一種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2-溴-4-叔丁基苯酚作為一種重要的化學(xué)試劑，其制備一直備受關(guān)注。現(xiàn)有的 文獻(xiàn)中，對于2-溴-4-叔丁基苯酚的合成方法，多采用溴素作為溴源制備。然而，一方面， 現(xiàn)有制備2-溴-4-叔丁基苯酚的技術(shù)，不僅選擇性差，得到的產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率低、純度差，而且 溴素容易對環(huán)境造成污染，不符合綠色環(huán)保理念。因此，研發(fā)一種選擇性高、且綠色環(huán)保的 2_溴-4-叔丁基苯酚合成方法顯得尤為重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，旨在解決現(xiàn)有技術(shù) 制備2-溴-4-叔丁基苯酚使用污染型試劑、且選擇性不佳的問題。
[0004] 本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，一種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟：
[0005] 提供原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽；
[0006] 將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質(zhì)中進(jìn)行氧化反應(yīng)，所述氧 化反應(yīng)的時間為4-8小時，反應(yīng)式表示如下：
[0007]
丨' ,
[0008] 進(jìn)一步的，所述將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性條件下進(jìn)行氧 化反應(yīng)的步驟，包括以下兩個步驟：
[0009] 所述溴化鹽和亞氯酸鹽在乙酸中生成高活性原子溴，反應(yīng)式表示如下：
[0010] C102+Br+CH3C00H^ [Br]+NaCl+CH3C00Na+H20 ；
[0011] 所述高活性原子溴與所述4-叔丁基苯酚進(jìn)行取代反應(yīng)，得到2-溴-4-叔丁基苯 酚，反應(yīng)式表示如下：
[0012]
[0013] 進(jìn)一步的，所述高活性原子溴在反應(yīng)體系中的摩爾百分濃度< 0. 1%。
[0014] 進(jìn)一步的，所述亞氯酸鹽為質(zhì)量體積溶度為9-11%的亞氯酸鈉水溶液。
[0015] 進(jìn)一步的，所述酸性介質(zhì)為乙酸，所述溴化鹽為溴化鈉。
[0016] 進(jìn)一步的，所述對叔丁基苯酚、溴化物和亞氯酸鹽的摩爾比為1:(1-1. 1): (2-2. 2)〇
[0017] 進(jìn)一步的，所述2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法還包括以下步驟：
[0018] 將所述氧化反應(yīng)得到的產(chǎn)物進(jìn)行加壓蒸餾，蒸除酸性水溶液，得到殘液，所述減壓 蒸餾溫度< 60°C;
[0019] 將所述殘液進(jìn)行冷卻處理，冷卻處理的溫度為0-5 °C，得到2-溴-4-叔丁基苯酚粗 品晶體；
[0020] 將所述2_溴_4_叔丁基苯酸粗品晶體過濾、水洗、烘干，得到2_溴_4_叔丁基苯 酚。
[0021] 本發(fā)明提供的2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，以綠色氧化劑和無機(jī)溴化鹽作為 溴源，不僅選擇性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚轉(zhuǎn)化率高達(dá)99 %、收率高97 %，且不污 染環(huán)境，符合綠色環(huán)保理念。此外，本發(fā)明操作簡單，反應(yīng)易于控制，反應(yīng)時間短，工藝可靠， 易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 為了使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合 實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋 本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0023] 本發(fā)明實(shí)施例提供了一種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟：
[0024] S01.提供原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽；
[0025] S02.將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質(zhì)中進(jìn)行氧化反應(yīng)，所 述氧化反應(yīng)的時間為4-8小時，反應(yīng)式表示如下：
[0026]
t. 1〇
[0027] 具體的，上述步驟SOI中，所述原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽的獲取不受 限制，可以通過自行制備或市場購買的方式獲得。
[0028] 本發(fā)明實(shí)施例中，選用綠色環(huán)保的氧化劑亞氯酸鹽和無機(jī)溴化鹽替代傳統(tǒng)的溴素 作為溴源，不僅能夠降低環(huán)境污染的可能性，還能提高反應(yīng)的選擇性，從而得到收率和純度 更高的2-溴-4-叔丁基苯酚。
[0029] 所述溴化鹽可常用常見的無機(jī)溴化鹽，所述亞氯酸鹽可常用的亞氯酸鹽。作為優(yōu) 選實(shí)施例，所述酸性介質(zhì)為乙酸，所述溴化鹽為溴化鈉，所述亞氯酸鹽為質(zhì)量體積溶度為 9-11 %的亞氯酸鈉水溶液，具體優(yōu)選為10 %的亞氯酸鈉水溶液。
[0030]本發(fā)明實(shí)施例中，為了有效促進(jìn)化學(xué)平衡，從而提高轉(zhuǎn)化率，作為優(yōu)選實(shí)施例，所 述對叔丁基苯酚、溴化物和亞氯酸鹽的摩爾比為1:(1-1. 1) :(2-2. 2)。進(jìn)一步的，作為具體 優(yōu)選實(shí)施例，所述叔丁基苯酚、溴化物和亞氯酸鹽的摩爾比為1:1. 01 :2. 02。
[0031] 上述步驟S02中，將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質(zhì)中進(jìn)行 氧化反應(yīng)，優(yōu)選采用以下兩個步驟實(shí)現(xiàn)：
[0032] S021.所述溴化鹽和亞氯酸鹽在乙酸中生成高活性原子溴，反應(yīng)式表示如下：
[0033] C102+Br+CH3C00H^ [Br]+NaCl+CH3C00Na+H20 ；
[0034] S022.所述高活性原子溴與所述4-叔丁基苯酚進(jìn)行取代反應(yīng)，得到2-溴-4-叔丁 基苯酚，反應(yīng)式表示如下：
[0035]
[0036] 上述步驟S021中，所述溴化鹽和亞氯酸鹽在乙酸中生成高活性原子溴，為 2_溴-4-叔丁基苯酚提供了高活性的溴源，提高了反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率。具體的，為了更 好地獲得高活性的溴源，本發(fā)明實(shí)施例可通過如下方式實(shí)現(xiàn)：
[0037] 室溫下，將lmol對叔丁酚溶解于酸性介質(zhì)如乙酸中，攪拌條件下加入溴化鈉；
[0038] 室溫、攪拌1-2小時后，滴加1亞氯酸鈉水溶液；
[0039] 室溫攪拌反應(yīng)4-8小時。
[0040] 作為優(yōu)選實(shí)施例，所述高活性原子溴在反應(yīng)體系中的摩爾百分濃度< 0. 1%。
[0041] 上述步驟S022中，所述高活性原子溴與所述4-叔丁基苯酚進(jìn)行取代反應(yīng)在室溫 條件下即可實(shí)現(xiàn)。
[0042] 進(jìn)一步的，所述2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法還包括以下步驟：
[0043] 將所述氧化反應(yīng)得到的產(chǎn)物進(jìn)行加壓蒸餾，蒸除酸性水溶液，得到殘液，所述減 壓蒸餾溫度< 60°C;
[0044] 將所述殘液進(jìn)行冷卻處理，冷卻處理的溫度為0-5 °C，得到2-溴-4-叔丁基苯酚粗 品晶體；
[0045] 將所述2_溴_4_叔丁基苯酸粗品晶體過濾、水洗、烘干，得到2_溴_4_叔丁基苯 酚。
[0046] 本發(fā)明實(shí)施例提供的2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，以綠色氧化劑和無機(jī)溴化 鹽作為溴源，不僅選擇性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚轉(zhuǎn)化率高達(dá)99 %、收率高97 %，且 不污染環(huán)境，符合綠色環(huán)保理念。此外，本發(fā)明操作簡單，反應(yīng)易于控制，反應(yīng)時間短，工藝 可靠，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
[0047] 下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)行說明：
[0048] 實(shí)施例1
[0049] -種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟：
[0050] S11.室溫下，lmol對叔丁酚溶解于300-500ml乙酸中，再加150-250ml水，攪拌下 加入1. 0lmol溴化鈉；
[0051] S12.室溫、攪拌下，1-2小時內(nèi)，滴加10%亞氯酸鈉水溶液（有效氯128, 2. 0溴化 鈉當(dāng)量），室溫攪拌反應(yīng)4-8小時。
[0052] 本發(fā)明實(shí)施例得到的2-溴-4-叔丁基苯酚產(chǎn)品，轉(zhuǎn)化率99%以上，收率97%，含 量 98. 3%。
[0053] 實(shí)施例2
[0054] -種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟：
[0055] S21.室溫下，lmol對叔丁酚溶解于400ml乙酸中，再加200ml水，攪拌下加入 1.Olmol溴化鈉；
[0056] S22.室溫、攪拌下，1-2小時內(nèi)，滴加10%亞氯酸鈉水溶液（有效氯128, 2. 0溴化 鈉當(dāng)量），室溫攪拌反應(yīng)4-8小時。
[0057] S23.控制溫度60°C以下，減壓蒸出乙酸水溶液；殘液冷卻至0_5°C，2-溴-4-叔丁 基苯酸廣品粗品析出；
[0058] S24.過濾、冷水洗，烘干，得產(chǎn)品2-溴-4-叔丁基苯酚產(chǎn)品。
[0059] 本發(fā)明實(shí)施例得到的2-溴-4-叔丁基苯酚產(chǎn)品，轉(zhuǎn)化率99%以上，收率97%，含 量 98. 3%。
[0060] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種2-漠-4-叔下基苯酪的制備方法，包括w下步驟： 提供原料對叔下基苯酪、漠化鹽和亞氯酸鹽； 將所述對叔下基苯酪、漠化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質(zhì)中進(jìn)行氧化反應(yīng)，所述氧化反 應(yīng)的時間為4-8小時，反應(yīng)式表不如下：2. 如權(quán)利要求1所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制備方法，其特征在于，所述將所述 對叔下基苯酪、漠化鹽和亞氯酸鹽置于酸性條件下進(jìn)行氧化反應(yīng)的步驟，包括W下兩個步 驟： 所述漠化鹽和亞氯酸鹽在乙酸中生成高活性原子漠，反應(yīng)式表示如下： ClOz+Br+CHsCOOH^Ed+NaCl+CHsCOONa+HsO; 所述高活性原子漠與所述4-叔下基苯酪進(jìn)行取代反應(yīng)，得到2-漠-4-叔下基苯酪，反 應(yīng)式表示如下：3. 如權(quán)利要求2所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制備方法，其特征在于，所述高活性原 子漠在反應(yīng)體系中的摩爾百分濃度< 0. 1%。4. 如權(quán)利要求1-3任一所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制備方法，其特征在于，還包括 W下步驟： 將所述氧化反應(yīng)得到的產(chǎn)物進(jìn)行加壓蒸饋，蒸除酸性水溶液，得到殘液，所述減壓蒸 饋溫度《60°C; 將所述殘液進(jìn)行冷卻處理，冷卻處理的溫度為0-5°C，得到2-漠-4-叔下基苯酪粗品晶 體； 將所述2-漠-4-叔下基苯酪粗品晶體過濾、水洗、烘干，得到2-漠-4-叔下基苯酪。5. 如權(quán)利要求1-3任一所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制備方法，其特征在于，所述亞 氯酸鹽為質(zhì)量體積溶度為9-11 %的亞氯酸鋼水溶液。6. 如權(quán)利要求1-3任一所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制備方法，其特征在于，所述酸 性介質(zhì)為乙酸，所述漠化鹽為漠化鋼。7. 如權(quán)利要求1-3任一所述的2-漠-4-叔下基苯酪的制備方法，其特征在于，所述對 叔下基苯酪、漠化物和亞氯酸鹽的摩爾比為1: (1-1. 1) :(2-2. 2)。
【專利摘要】本發(fā)明適用于化學(xué)合成領(lǐng)域，提供了一種2-溴-4-叔丁基苯酚的制備方法，包括以下步驟：提供原料對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽；將所述對叔丁基苯酚、溴化鹽和亞氯酸鹽置于酸性介質(zhì)中進(jìn)行氧化反應(yīng)，所述氧化反應(yīng)的時間為4-8小時，反應(yīng)式表示如下：該方法以綠色氧化劑和無機(jī)溴化鹽作為溴源，不僅選擇性好，得到的2-溴-4-叔丁基苯酚轉(zhuǎn)化率高達(dá)99％、收率高97％，且不污染環(huán)境，符合綠色環(huán)保理念。此外，本發(fā)明操作簡單，反應(yīng)易于控制，反應(yīng)時間短，工藝可靠，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
【IPC分類】C07C39/27, C07C37/62
【公開號】CN105315135
【申請?zhí)枴緾N201510351255
【發(fā)明人】郭建國, 劉征宙, 鄭琦, 孫蔚晨
【申請人】國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2015年6月23日