一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及合成革加工領(lǐng)域，具體是一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層 聚氨酯樹脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0003]由于聚氨酯合成革鞋革市場(chǎng)的不斷擴(kuò)大，人們對(duì)鞋革物性的要求越來(lái)越高，尤其 是運(yùn)動(dòng)休閑鞋的使用環(huán)境，使得提高聚氨酯的耐曲撓性能尤為關(guān)鍵，既要求柔軟舒適，耐曲 撓性能好，又要手感滑爽，防止粘連，防塵防涂鴉。然而，現(xiàn)有聚氨酯樹脂很難兼顧柔韌性， 耐寒性，防止粘連以及革面的滑爽度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚 氨酯樹脂及其制備方法，解決了現(xiàn)有的聚氨酯樹脂很難兼顧柔韌性，耐寒性，防止粘連以及 革面滑爽度的問題。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案為： 一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，主要是由以下組分按重量份 比制備而成： 異氰酸酯 9-11份； 有機(jī)硅油 〇. 5-5份； 多元醇化合物 13-20份； 二元醇擴(kuò)鏈劑 1-4份； 抗氧劑 0-0. 3份； 反應(yīng)終止劑 0-0. 05份； 有機(jī)錫類或有機(jī)鉍類催化劑，添加量為多元醇化合物重量的0. 001-0. 05%。
[0006] 所述的異氰酸酯為4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯。
[0007] 所述的有機(jī)硅油的分子量為2000。
[0008] 所述的多元醇化合物包括有聚酯多元醇和聚醚多元醇，其中，聚酯多元醇和聚醚 多元醇的質(zhì)量比為1:2-3;所述的多元醇化合物的平均分子量為1000-3000。
[0009] 所述的二元醇擴(kuò)鏈劑為乙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇中的一種或兩種的混合 物，優(yōu)選為乙二醇或1，4- 丁二醇，當(dāng)乙二醇和1，4- 丁二醇兩種醇混合使用時(shí)，兩種醇的摩 爾比例為0. 1 -10:1。
[0010] 所述的反應(yīng)終止劑為甲醇。
[0011] 所述的聚酯多元醇選用己二酸系聚酯多元醇；所述的聚醚多元醇選用聚四氫呋喃 醚多元醇。
[0012] 所述的有機(jī)硅油的官能度為2 ;所述的聚酯多元醇的官能度為2 ;所述的聚醚多元 醇的官能度為2。
[0013] -種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂的制備方法，具體包括有 以下步驟： (1) 、將多元醇化合物、抗氧劑、有機(jī)硅油加在一起，攪拌混合均勻后加入有機(jī)錫類或有 機(jī)鉍類催化劑以及占異氰酸酯總重量約40%的異氰酸酯，于65- 75°C反應(yīng)60分鐘，生成聚 酯聚醚多元醇和有機(jī)硅油二元醇共聚的異氰酸酯封端的預(yù)聚體； (2) 、向步驟1)合成的預(yù)聚體中加入有機(jī)溶劑，稀釋成固含40-50%的有機(jī)體系，再加 入二元醇擴(kuò)鏈劑，攪拌均勻后逐步加入余量的異氰酸酯，在65-75°C下每步反應(yīng)30-40分 鐘，共增黏反應(yīng)3-5h，在反應(yīng)的過(guò)程中隨著體系粘度的增加不斷補(bǔ)充有機(jī)溶劑使得最終粘 度控制在80-120Pa·s/25°C，固含量控制在29 - 31%，反應(yīng)完成后加入反應(yīng)終止劑甲醇即 可。
[0014] 所述的有機(jī)溶劑選用Ν，Ν'-二甲基甲酰胺；所述的多元醇化合物、異氰酸酯、二 元醇擴(kuò)鏈劑、溶劑的含水率均小于500ppm。
[0015] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)： 本發(fā)明制備的聚氨酯樹脂解決了現(xiàn)有的聚氨酯樹脂很難兼顧柔韌性，耐寒性，防止粘 連以及革面滑爽度的問題。使用本發(fā)明的中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹 脂制成的合成革鞋革具有耐寒性高、抗熱粘連性好、革面滑爽度好等特點(diǎn)，產(chǎn)品經(jīng)久耐用， 產(chǎn)品檔次高，具有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 下面給出實(shí)施例以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是以下實(shí)施例只 用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練 人員根據(jù)本
【發(fā)明內(nèi)容】
對(duì)本發(fā)明做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0017] 實(shí)施例1 一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，主要是由以下組分按重量比 制備而成：
一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂的制備方法，具體包括有以下 步驟： (1)、將SP-1、PTMG-2、抗氧劑1-1010、有機(jī)硅油加在一起，攪拌混合均勻后加入有機(jī)鉍 類催化劑（BiCAT? 8106,美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品公司生產(chǎn)）以及占MDI總重量39%的MDI，于65- 75°C反應(yīng)60分鐘，生成聚酯聚醚多元醇和有機(jī)硅油二元醇共聚的異氰酸酯封端的預(yù)聚體； (2)、向步驟1)合成的預(yù)聚體中加入DMF溶劑，稀釋成固含40-50%的有機(jī)體系，再加入 二元醇擴(kuò)鏈劑，攪拌均勻后逐步加入余量的MDI，在65-75°C下每步反應(yīng)30-40分鐘，共增 黏反應(yīng)3-5h，在反應(yīng)的過(guò)程中隨著體系粘度的增加不斷補(bǔ)充DMF溶劑使得最終粘度控制在 80-120Pa·s/25°C，固含量控制在29 - 31%，反應(yīng)完成后加入反應(yīng)終止劑甲醇即可。
[0018] 其中，上述的3?-1、？了]\^-2、]\?1、二元醇擴(kuò)鏈劑、01^溶劑的含水率均小于500??111。
[0019] 實(shí)施例2 一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，主要是由以下組分按重量比 制備而成：
一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂的制備方法，具體包括有以下 步驟： (1) 、將SP-1、PTMG-2、抗氧劑1-1010、有機(jī)硅油加在一起，攪拌混合均勻后加入有機(jī) 鉍類催化劑（BiCAT? 8106,美國(guó)領(lǐng)先化學(xué)品公司生產(chǎn)）以及占MDI總重量約41%的MDI，于 65- 75°C反應(yīng)60分鐘，生成聚酯聚醚多元醇和有機(jī)硅油二元醇共聚的異氰酸酯封端的預(yù) 聚體； (2) 、向步驟1)合成的預(yù)聚體中加入DMF溶劑，稀釋成固含40-50%的有機(jī)體系，再加入 二元醇擴(kuò)鏈劑，攪拌均勻后逐步加入余量的MDI，在65-75°C下每步反應(yīng)30-40分鐘，共增 黏反應(yīng)3-5h，在反應(yīng)的過(guò)程中隨著體系粘度的增加不斷補(bǔ)充DMF溶劑使得最終粘度控制在 80-120Pa·s/25°C，固含量控制在29 - 31%，反應(yīng)完成后加入反應(yīng)終止劑甲醇即可。
[0020] 其中，上述的3?-1、？了]\^-2、]\?1、二元醇擴(kuò)鏈劑、01^溶劑的含水率均小于500??111。
[0021] 驗(yàn)證效果方案： 為了驗(yàn)證本發(fā)明所述的中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂具有更高 的耐寒性，具有較好的抗熱粘連性，把上述實(shí)施方案1一2所制備的樹脂和普通耐寒性鏡面 樹脂對(duì)比，按如下配方制成合成革，具體制革配方如下： 面層：樹脂 90 ; N，N-二甲基甲酰胺（DMF) 70; 1A70色粉 1 ; 粘結(jié)層：SA-3635無(wú)色涂料 150 ; IA70色粉 1; 底坯：黑色無(wú)紡布高剝離16小時(shí)耐水解貼鏡面革用濕法坯革； 其中，1A70色粉為佛山市順德區(qū)寶斯特顏料有限公司的產(chǎn)品。
[0022] SA-3635無(wú)色涂料為合肥安利聚氨酯新材料有限公司的產(chǎn)品。
[0023] 生產(chǎn)工藝：兩刀厚度均涂15絲，烘干溫度130_135°C 用上述配方制成的聚氨酯合成革，在_20°C耐寒機(jī)中撓曲8萬(wàn)次，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)品革面未開 裂，由此可見鏡面面層耐寒性能得到了提高。將革樣裁剪成10X10cm方塊兩個(gè)，革面對(duì)貼 后，在其上面壓3kg重的正方鐵塊，在100°C烘箱，恒溫放置1小時(shí)后拿出，在室溫放置30分 鐘，再用拉力機(jī)將兩塊革撕開，與普通耐寒性鏡面樹脂生產(chǎn)的合成革產(chǎn)品相比，本發(fā)明用力 小，說(shuō)明該鏡面面層的抗熱粘連性提高，革面較滑爽。
[0024]本說(shuō)明書及本申請(qǐng)的權(quán)利要求書中，所謂體系，是指整個(gè)反應(yīng)體系，就是所有物質(zhì) 的總量。上述實(shí)施方案和說(shuō)明書中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和 范圍的前提下本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范 圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其同物界定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，其特征在于：主要是由以 下組分按重量份比制備而成： 異氰酸酯 9-11份； 有機(jī)硅油 0. 5-5份； 多元醇化合物 13-20份； 二元醇擴(kuò)鏈劑 1-4份； 抗氧劑 0-0. 3份； 反應(yīng)終止劑 0-0. 05份； 有機(jī)錫類或有機(jī)鉍類催化劑，添加量為多元醇化合物重量的0. 001-0. 05%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，其 特征在于：所述的異氰酸酯為4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，其 特征在于：所述的有機(jī)硅油的分子量為2000。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，其 特征在于：所述的多元醇化合物包括有聚酯多元醇和聚醚多元醇，其中，聚酯多元醇和聚醚 多元醇的質(zhì)量比為1:2- 3 ;所述的多元醇化合物的平均分子量為1000-3000。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，其 特征在于：所述的二元醇擴(kuò)鏈劑為乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇中的一種或兩種的混 合物，優(yōu)選為乙二醇或1，4- 丁二醇，當(dāng)乙二醇和1，4- 丁二醇兩種醇混合使用時(shí)，兩種醇的 摩爾比例為0. 1 -10 :1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，其 特征在于：所述的反應(yīng)終止劑為甲醇。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，其 特征在于：所述的聚酯多元醇選用己二酸系聚酯多元醇；所述的聚醚多元醇選用聚四氫呋 喃醚多元醇。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂，其 特征在于：所述的有機(jī)硅油的官能度為2 ;所述的聚酯多元醇的官能度為2 ;所述的聚醚多 元醇的官能度為2。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂的 制備方法，其特征在于：具體包括有以下步驟： (1) 、將多元醇化合物、抗氧劑、有機(jī)硅油加在一起，攪拌混合均勻后加入有機(jī)錫類或有 機(jī)鉍類催化劑以及占異氰酸酯總重量約40%的異氰酸酯，于65- 75°C反應(yīng)60分鐘，生成聚 酯聚醚多元醇和有機(jī)硅油二元醇共聚的異氰酸酯封端的預(yù)聚體； (2) 、向步驟1)合成的預(yù)聚體中加入有機(jī)溶劑，稀釋成固含40-50%的有機(jī)體系，再加 入二元醇擴(kuò)鏈劑，攪拌均勻后逐步加入余量的異氰酸酯，在65-75°C下每步反應(yīng)30-40分 鐘，共增黏反應(yīng)3-5h，在反應(yīng)的過(guò)程中隨著體系粘度的增加不斷補(bǔ)充有機(jī)溶劑使得最終粘 度控制在80-120Pa ? s/25°C，固含量控制在29 - 31%，反應(yīng)完成后加入反應(yīng)終止劑甲醇即 可。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂的
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種中硬質(zhì)高耐寒抗熱粘連滑爽型鏡面面層聚氨酯樹脂及其制備方法，聚氨酯樹脂主要是由以下組分按重量份比制備而成：異氰酸酯9-11份；有機(jī)硅油0.5-5份；多元醇化合物13-20份；二元醇擴(kuò)鏈劑1-4份；抗氧劑0-0.3份；反應(yīng)終止劑0-0.05份；有機(jī)錫類或有機(jī)鉍類催化劑，添加量為多元醇化合物重量的0.001-0.05%。本發(fā)明制備的聚氨酯樹脂較大改善和提高了中硬質(zhì)鏡面面層聚氨酯樹脂的耐寒性能和抗熱粘連性能，制造的合成革鞋革經(jīng)久耐用，具有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
【IPC分類】C08G18/76, C08G18/32, C08G18/12, D06N3/14, C08G18/42, C08G18/65, C08G18/66, C08G18/61, C08G18/48
【公開號(hào)】CN105237725
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510581307
【發(fā)明人】田海英, 姚克儉, 武春余, 吳興保, 張彪
【申請(qǐng)人】合肥安利聚氨酯新材料有限公司
【公開日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2015年9月14日