一種2，6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成方法，屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯磺酸，無(wú)色針狀或片狀晶體，易溶于水，易溶于乙醇，微溶于苯，不溶于乙醚、二 硫化碳。用于經(jīng)堿熔制苯酚，也用于制間苯二酚等，還用作催化劑。對(duì)硝基苯磺酸是化工 產(chǎn)品及中間體，可應(yīng)用于合成對(duì)硝基苯磺酸鈉，對(duì)氨基苯磺酸，對(duì)氨基苯酚。目前都是利用 間硝基苯磺酸作為化工產(chǎn)品及中間體，以苯磺酸合成的2-氨基-5-甲氧基苯磺酸，是一種 合成染料的重要中間體，據(jù)調(diào)查，目前該產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝總用有兩種，第一種是采用鄰二氯 苯作溶劑，一種是采用三氯苯作溶劑。鄰二氯苯具有中等毒性，有強(qiáng)烈的刺激性，對(duì)肝、腎有 損害作用，高濃度的鄰二氯苯可抑制中樞神經(jīng)；三氯苯在高溫下易發(fā)生聚合，生成較強(qiáng)的致 癌物多氯聯(lián)苯，簡(jiǎn)稱PCB。此外，在三氯苯中還含有氯苯、二氯苯、多氯苯等，在高溫反應(yīng)條件 下，這些物質(zhì)也都能生成多氯聯(lián)苯。2-氨基-5-甲基苯磺酸也是染料的中間體，用它制成的 染料廣泛應(yīng)用于油墨，塑料，橡膠，電線電纜，日化等制品的著色。隨著染料行業(yè)的發(fā)展和相 關(guān)產(chǎn)業(yè)的需要，染料的更多中間體成為目前研究方向。目前2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的 合成方法還未見(jiàn)報(bào)道和研究，因此，研究一種成本低、產(chǎn)率高的2,6二氨基-4-羧基苯磺酸 合成方法，在相關(guān)領(lǐng)域具有很好的發(fā)展前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種成本低、產(chǎn)率高的2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成方法，本 發(fā)明以苯為原料，加入濃硝酸和濃硫酸混合而成的反應(yīng)液混合，用氫氧化鈉溶液洗滌后，與 二氯化錫、鐵粉、乙酸反應(yīng)，再滴加硝酸混合得三氨基苯，加入亞硫酸，在過(guò)碳酸鈉作用下， 滴加氫氧化鈉溶液反應(yīng)，抽濾后加入濃硫酸，在催化劑四溴乙烷下加速反應(yīng)，再添加鹽酸反 應(yīng)，經(jīng)洗滌、抽濾、干燥，冷卻至室溫制得。本發(fā)明合成方法簡(jiǎn)單，制備過(guò)程中所得副產(chǎn)物少， 所得2,6二氨基-4-羧基苯磺酸純度高。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成路線為：
本發(fā)明涉及的2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成過(guò)程包括以下步驟： (1) 取5~8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為69%的硝酸和3~5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硫酸，放入反應(yīng)容 器中，控制溫度為62~65°C，轉(zhuǎn)速為80~160r/min，攪拌混合，待混酸冷卻至20°C，按每滴 /5s的速度緩慢滴加35~40mL苯，攪拌25~30min，置于熱水浴中反應(yīng)42~48min，然后 趁熱過(guò)濾，將過(guò)濾物倒入冷水中冷卻至室溫，用20~30mL碳酸氫鈉溶液洗滌至堿性，再用 清水沖洗，得二硝基苯； (2) 在上述三硝基苯中分別加入20~30g二氯化錫和3~5g鐵粉，同時(shí)再加入20~ 30mL乙酸，轉(zhuǎn)速設(shè)定為700~900r/min，攪拌30~40min，待攪拌完成后，控制溫度為80~ 85°C，向其中滴加10~20mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的硝酸，提高轉(zhuǎn)速為900~1200r/min，攪拌 40~50min，得三氨基苯； (3) 取20~30mL上述所得的三氨基苯于70mL三口燒瓶中，分別加入5~7mL亞硫酸 和3~4g過(guò)碳酸鈉，磁力攪拌30~40min，混合均勾，然后在45~55°C下，邊攪拌邊滴加 10~15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的氫氧化鈉溶液，待滴加完成后，停止攪拌，保溫反應(yīng)1~2h，取 出抽濾，得2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸； (4) 在上述所得的2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸中加入10~15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的 硫酸，控制溫度為95~105°C，反應(yīng)1~2h，待反應(yīng)完成后，攪拌40~50min，在攪拌的過(guò)程 中，以每滴/3s的速度向其中滴加8~IOmL四溴乙燒，滴加完畢后回流，再以5°C /min的速 度降溫至20~26°C，得2,6-二氨基-4-酰氨基苯磺酸； (5 )取30~40mL上述制得的2，6-二氨基-4-酰氨基苯磺酸，放入錐形瓶中，再向其中 加入15~20mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸，控制轉(zhuǎn)速為800~900r/min，溫度為50~60°C，攪 拌20~25min，待攪拌完成后，保溫反應(yīng)18~20h，取出用去離子水洗滌，抽濾，置于105~ IKTC烘箱中干燥，冷卻至室溫，得2,6二氨基-4-羧基苯磺酸。
[0005] 本發(fā)明與其他方法相比，有益技術(shù)效果是：本發(fā)明合成方法簡(jiǎn)單，成本低，制備過(guò) 程中所得副產(chǎn)物少，所得2,6二氨基-4-羧基苯磺酸純度高，達(dá)99. 2%以上，產(chǎn)率達(dá)95%以 上。
【具體實(shí)施方式】
[0006] 首先取5~8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為69%的硝酸和3~5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硫酸，放入反 應(yīng)容器中，控制溫度為62~65°C，轉(zhuǎn)速為80~160r/min，攪拌混合，待混酸冷卻至20°C，按 每滴/5s的速度緩慢滴加35~40mL苯，攪拌25~30min，置于熱水浴中反應(yīng)42~48min， 然后趁熱過(guò)濾，將過(guò)濾物倒入冷水中冷卻至室溫，用20~30mL碳酸氫鈉溶液洗滌至堿性， 再用清水沖洗，得三硝基苯；在上述三硝基苯中分別加入20~30g二氯化錫和3~5g鐵 粉，同時(shí)再加入20~30mL乙酸，轉(zhuǎn)速設(shè)定為700~900r/min，攪拌30~40min，待攪拌完 成后，控制溫度為80~85°C，向其中滴加10~20mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的硝酸，提高轉(zhuǎn)速為 900~1200r/min，攪拌40~50min，得三氨基苯；再取20~30mL上述所得的三氨基苯于 70mL三口燒瓶中，分別加入5~7mL亞硫酸和3~4g過(guò)碳酸鈉，磁力攪拌30~40min，混 合均勻，然后在45~55°C下，邊攪拌邊滴加10~15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的氫氧化鈉溶液， 待滴加完成后，停止攪拌，保溫反應(yīng)1~2h，取出抽濾，得2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸；然 后在上述所得的2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸中加入10~15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的硫酸，控 制溫度為95~105°C，反應(yīng)1~2h，待反應(yīng)完成后，攪拌40~50min，在攪拌的過(guò)程中，以 每滴/3s的速度向其中滴加8~IOmL四溴乙烷，滴加完畢后回流，再以5°C /min的速度降 溫至20~26°C，得2,6_二氛基_4_醜氛基苯橫酸；最后取30~40mL上述制得的2,6_二 氨基-4-酰氨基苯磺酸，放入錐形瓶中，再向其中加入15~20mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸， 控制轉(zhuǎn)速為800~900r/min，溫度為50~60°C，攪拌20~25min，待攪拌完成后，保溫反 應(yīng)18~20h，取出用去離子水洗滌，抽濾，置于105~IKTC烘箱中干燥，冷卻至室溫，得2， 6二氨基-4-羧基苯磺酸。
[0007] 實(shí)例 1 首先取5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為69%的硝酸和3mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硫酸，放入反應(yīng)容器中，控 制溫度為62°C，轉(zhuǎn)速為80r/min，攪拌混合，待混酸冷卻至20°C，按每滴/5s的速度緩慢滴 加35mL苯，攪拌25min，置于熱水浴中反應(yīng)42min，然后趁熱過(guò)濾，將過(guò)濾物倒入冷水中冷 卻至室溫，用20mL碳酸氫鈉溶液洗滌至堿性，再用清水沖洗，得三硝基苯；在上述三硝基苯 中分別加入20g二氯化錫和3g鐵粉，同時(shí)再加入20mL乙酸，轉(zhuǎn)速設(shè)定為700r/min，攪拌 30min，待攪拌完成后，控制溫度為80°C，向其中滴加 IOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的硝酸，提高轉(zhuǎn) 速為900r/min，攪拌40min，得三氨基苯；再取20mL上述所得的三氨基苯于70mL三口燒瓶 中，分別加入5mL亞硫酸和3g過(guò)碳酸鈉，磁力攪拌30min，混合均勾，然后在45°C下，邊攪拌 邊滴加 IOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的氫氧化鈉溶液，待滴加完成后，停止攪拌，保溫反應(yīng)lh，取出 抽濾，得2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸；然后在上述所得的2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸中加 入IOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的硫酸，控制溫度為95°C，反應(yīng)lh，待反應(yīng)完成后，攪拌40m