分析，該硫酸銨中蛋氨酸羥基類似物的含量低于lOOppm;離心分出的母液(為飽和硫 酸銨水溶液）與下批次含硫酸銨固體的水層I進行套用。
[0037]有機層I減壓濃縮所得的冷凝水可以回用至實施例1的水合或/和水解步驟，如 水合步驟時用于制備濃度為85wt%的硫酸水溶液，水解步驟時作為補加用水以稀釋硫酸。
[0038] 實施例5、氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化 將實施例1制得的水解液冷卻至40°C，用2mol氣態(tài)氨或者氨水處理使體系中酸性的 硫酸氫銨恰好轉變?yōu)橹行缘牧蛩徜@，有硫酸銨固體析出，80°C靜置分層，分別得到有機層I 和含硫酸銨固體的水層I。
[0039] 有機層I的處理：將有機層I減壓濃縮至水分含量為3%，有硫酸銨固體析出，在 80°C、2500r/min條件下離心20分鐘，離心分出的上層液體為油狀的黃棕色液體，經(jīng)檢測， 硫酸銨含量為〇. 3%，蛋氨酸羥基類似物含量為98%，將其加水稀釋至蛋氨酸羥基類似物含 量為88%，即得商品級蛋氨酸羥基類似物；離心分出的下層固體為硫酸銨，其中蛋氨酸羥基 類似物的含量為10%。
[0040] 水層I的處理：將從有機層I分離出的硫酸銨固體與含硫酸銨固體的水層I混合， 80°C保溫攪拌30分鐘，然后保溫靜置分層，分別得到有機層II和含硫酸銨固體的水層II; 有機層II(含蛋氨酸羥基類似物)與下批次有機層I進行套用；含硫酸銨固體的水層II離 心，離心分出的固體干燥，得到商品級硫酸銨，純度為99%以上，達到市售要求，經(jīng)高效液相 色譜分析，該硫酸銨中蛋氨酸羥基類似物的含量低于lOOppm;離心分出的母液(為飽和硫 酸銨水溶液）與下批次含硫酸銨固體的水層I進行套用。
[0041] 有機層I減壓濃縮所得的冷凝水可以回用至實施例1的水合或/和水解步驟，如 水合步驟時用于制備濃度為85wt%的硫酸水溶液，水解步驟時作為補加用水以稀釋硫酸。
[0042] 實施例6、氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化 將實施例1制得的水解液冷卻至40°C，用2mol氣態(tài)氨或者氨水處理使體系中酸性的 硫酸氫銨恰好轉變?yōu)橹行缘牧蛩徜@，有硫酸銨固體析出，l〇〇°C靜置分層，分別得到有機層I 和含硫酸銨固體的水層I。
[0043] 有機層I的處理：將有機層I減壓濃縮至水分含量為5%，有硫酸銨固體析出，在 80°C、3500r/min條件下離心20分鐘，離心分出的上層液體為油狀的黃棕色液體，經(jīng)檢測， 硫酸銨含量為0. 5%，蛋氨酸羥基類似物含量為97%，將其加水稀釋至蛋氨酸羥基類似物含 量為88%，即得商品級蛋氨酸羥基類似物；離心分出的下層固體為硫酸銨，其中蛋氨酸羥基 類似物的含量為9. 8%。
[0044] 水層I的處理：將從有機層I分離出的硫酸銨固體與含硫酸銨固體的水層I混合， l〇〇°C保溫攪拌30分鐘，然后保溫靜置分層，分別得到有機層II和含硫酸銨固體的水層II; 有機層II(含蛋氨酸羥基類似物)與下批次有機層I進行套用；含硫酸銨固體的水層II離 心，離心分出的固體干燥，得到商品級硫酸銨，純度為99%以上，達到市售要求，經(jīng)高效液相 色譜分析，該硫酸銨中蛋氨酸羥基類似物的含量低于lOOppm;離心分出的母液(為飽和硫 酸銨水溶液）與下批次含硫酸銨固體的水層I進行套用。
[0045] 有機層I減壓濃縮所得的冷凝水可以回用至實施例1的水合或/和水解步驟，如 水合步驟時用于制備濃度為85wt%的硫酸水溶液，水解步驟時作為補加用水以稀釋硫酸。[0046] 最后說明的是，以上優(yōu)選實施例僅用以說明本發(fā)明的技術方案而非限制，盡管通 過上述優(yōu)選實施例已經(jīng)對本發(fā)明進行了詳細的描述，但本領域技術人員應當理解，可以在 形式上和細節(jié)上對其作出各種各樣的改變，而不偏離本發(fā)明權利要求書所限定的范圍。
【主權項】
1. 氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，其特征在于：包括以下步驟： 1) 將2-羥基-4-甲硫基丁腈在硫酸作用下水解得到的包含蛋氨酸羥基類似物、硫酸銨 和硫酸氫銨的水解液加氨中和使體系中的硫酸氫銨轉變?yōu)榱蛩徜@，硫酸銨過飽和析出，分 層，得到有機層I和包含硫酸銨固體的水層I; 2) 將有機層I濃縮除水，析出硫酸銨固體，固液分離，所得液體加水稀釋得到商品級蛋 氨酸羥基類似物，所得硫酸銨固體備用； 3) 將包含硫酸銨固體的水層I與步驟2)所得硫酸銨固體混合，分層，得到有機層II和 包含硫酸銨固體的水層II; 4) 將包含硫酸銨固體的水層II進行固液分離，所得固體干燥后得到商品級硫酸銨。2. 如權利要求1所述的氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，其特征 在于：步驟1)中所述分層在溫度30~100°C條件下進行；步驟3)中將包含硫酸銨固體的水 層I與步驟2)所得硫酸銨固體混合后，先在30~100°C條件下攪拌洗滌硫酸銨固體，再在 30~100°C條件下分層。3. 如權利要求2所述的氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，其特征在 于：步驟1)中所述分層在溫度50~80°C條件下進行；步驟3)中將包含硫酸銨固體的水層I 與步驟2)所得硫酸銨固體混合后，先在50~80°C條件下攪拌洗滌硫酸銨固體，再在50~80°C 條件下分層。4. 如權利要求1所述的氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，其特征在 于：步驟2)中，所述濃縮除水采用減壓蒸餾方式，濃縮至含水量不高于5% ;所述固液分離采 用離心方式，離心轉速不低于1500 r/min，離心溫度為25~80°C。5. 如權利要求4所述的氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，其特征在 于：步驟2)中，所述濃縮除水采用減壓蒸餾方式，濃縮至含水量不高于3% ;所述固液分離采 用離心方式，離心轉速不低于2000 r/min，離心溫度為45~80°C。6. 如權利要求1所述的氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，其特征在 于：步驟3)中得到的有機層II與下批次有機層I進行套用，步驟4)中固液分離余下的母 液與下批次包含硫酸銨固體的水層I進行套用。7. 如權利要求1所述的氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，其特 征在于：步驟1)中所述2-羥基-4-甲硫基丁腈在硫酸作用下水解得到的包含蛋氨酸 羥基類似物、硫酸銨和硫酸氫銨的水解液是采用以下方法得到：將甲硫基丙醛與濃度為 2〇 Wt°/『95wt%的氫氰酸水溶液在催化劑作用下反應得到含有2-羥基-4-甲硫基丁腈的反 應液，催化劑為氰化鈉、氰化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀中的一種或多種，甲 硫基丙醛與氫氰酸的投料摩爾比為I: I. 〇~l. 1 ;含有2-羥基-4-甲硫基丁腈的反應液再在 濃度為65wt°/『85Wt%的硫酸水溶液中發(fā)生水合反應得到含有2-羥基-4-甲硫基丁酰胺的 反應液，所得反應液加水稀釋至硫酸濃度為40wt%~50wt%后進一步發(fā)生水解反應，即得到 包含蛋氨酸羥基類似物、硫酸銨和硫酸氫銨的水解液，2-羥基-4-甲硫基丁腈與硫酸的投 料摩爾比為1:0. 6~1. 0。8. 如權利要求7所述的氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，其特征在 于：所述甲硫基丙醛與氫氰酸水溶液的反應在溫度20~40°C、pH值4. 5~6. 0條件下進行；水 合反應在溫度40~70°C條件下進行；水解反應在溫度90~130°C條件下進行。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種氰醇水解法合成蛋氨酸羥基類似物的分離純化方法，是將2-羥基-4-甲硫基丁腈在硫酸作用下水解得到的含蛋氨酸羥基類似物、硫酸銨和硫酸氫銨的水解液加氨中和，硫酸銨過飽和析出，分層，得到有機層<b>I</b>和含硫酸銨固體的水層<b>I</b>；有機層<b>I</b>濃縮，析出硫酸銨固體，固液分離，液體加水稀釋得商品級蛋氨酸羥基類似物，硫酸銨固體與含硫酸銨固體的水層<b>I</b>混合，分層，得有機層<b>II</b>和含硫酸銨固體的水層<b>II</b>；后者固液分離，所得固體干燥即得商品級硫酸銨。本發(fā)明方法簡便易行，可得到高質量的蛋氨酸羥基類似物及商品級硫酸銨，二者回收率達到99%以上，且整個過程不使用有機溶劑，也無含鹽、含有機物廢水的排放，成本與能耗較低。
【IPC分類】C07C319/28, C01C1/24, C07C319/20, C01C1/246, C07C323/58
【公開號】CN105130861
【申請?zhí)枴緾N201510449155
【發(fā)明人】吳傳隆, 范倩玉, 王用貴, 李歐, 胡欣, 金海琴
【申請人】重慶紫光國際化工有限責任公司
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年7月28日