取代的亞苯基芳族二酯的生產(chǎn)的制作方法
【專利說明】取代的亞苯基芳族二酯的生產(chǎn)
[0001] 本申請是中國發(fā)明專利申請（申請日：2009年12月31日；【申請?zhí)枴?200980157531. 9 (國際【申請?zhí)枴縋CT/US2009/069954);發(fā)明名稱：取代的亞苯基芳族二酯的 生產(chǎn)）的分案申請。
[0002] 優(yōu)先權(quán)要求
[0003] 本申請要求2008年12月31日提交的美國臨時(shí)專利申請61/141，959的優(yōu)先權(quán)， 將該申請的全部內(nèi)容通過參考并入本申請。
【背景技術(shù)】
[0004] 本公開涉及取代的1，2-亞苯基芳族二酯。
[0005] 已知的合成未取代的亞苯基二苯甲酸酯的方法是在液體介質(zhì)中用苯甲酰氯酯化 兒茶酚。取代的亞苯基二苯甲酸酯有希望作為改善的催化劑體系中的組分用于生產(chǎn)具有改 善的性質(zhì)的基于稀徑的聚合物。接下來，現(xiàn)有技術(shù)認(rèn)識(shí)到需要改善生產(chǎn)取代的亞苯基芳族 二酯的方法和得到的組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本公開涉及到取代的1，2-亞苯基芳族二酯。
[0007] 在一種實(shí)施方式中，提供一種生產(chǎn)二酯的方法。該方法包括使取代的芳族二醇與 芳族羧酸或其衍生物在反應(yīng)條件下反應(yīng)。該反應(yīng)形成結(jié)構(gòu)式（II)的取代的1，2-亞苯基二 苯甲酸酯：
[0008]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 結(jié)構(gòu)式（II)的取代的亞苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，其中R1-R4是相同的或者不同的,R 1-R4中的至少一個(gè) 選自具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴基、具有1至 20個(gè)碳原子的烷氧基、雜原子、及其組合，并且其中R 1-R4任何一個(gè)可為氫；并且其中R5-R14 選自氫、具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴基、具有 1至20個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素、及其組合。
2. 權(quán)利要求1的取代的亞苯基芳族二酯，其中R1-R4中的每個(gè)不為氫的R基團(tuán)是具有1 至20個(gè)碳原子的烷基。
3. 權(quán)利要求1的取代的亞苯基芳族二酯，其中R ^仏中之一選自具有1至20個(gè)碳原子 的未取代的或取代的烴基，R1-R4中的其它基團(tuán)各自為氫，R 5-R14各自選自氫、具有1至20個(gè) 碳原子的取代的或未取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素、及其組合。
4. 權(quán)利要求3的取代的亞苯基芳族二酯，其中R ^!^的每個(gè)不為氫的R基團(tuán)是具有1 至20個(gè)碳原子的烷基。
5. 結(jié)構(gòu)式（II)的取代的亞苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R i_R4至少之一選自具有2至20個(gè)碳原子的未取代 的烴基和具有2至20個(gè)碳原子的取代的烴基；其中R1-R4中其它R基團(tuán)各自為氫，R 5-1?14各 自選自氫、具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、具有1至20個(gè)原子的取代的烴基、具有 1至20個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素、及其組合。
6. 權(quán)利要求5的取代的亞苯基芳族二酯，其中當(dāng)R ^R14基團(tuán)中的其它R基團(tuán)各自為氫 時(shí)，&和R2都不是甲基。
7. 結(jié)構(gòu)式（II)的取代的亞苯基芳族二酯：
其中札-1?14是相同的或者不同的，R「R4中的至少之一、R 5_R9中的至少之一和R K1-Rm中 的至少之一選自具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基，具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴 基，具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基，鹵素，及其組合。
8. 權(quán)利要求7的取代的亞苯基芳族二酯，其中R 5-R9中的至少兩個(gè)和R 1(|-1?14中的至少 兩個(gè)選自具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴基、具有 1至20個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素、及其組合。
9. 結(jié)構(gòu)式（II)的取代的亞苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1-R14各自選自氫、具有1至20個(gè)碳原子的取代的 烴基、具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素、及其組 合，并且其中R5-R 9中的至少一個(gè)不同于R K1-R14在相同環(huán)位置的R基團(tuán)。
10. 權(quán)利要求5的取代的亞苯基芳族二酯，其中 馬和1?3是(：6芳族環(huán)的成員；或者 R5-R9中的任何兩個(gè)連續(xù)的R基團(tuán)或R 1(I-R14中的任何兩個(gè)連續(xù)的R基團(tuán)是C 6芳族環(huán)的 成員；或者 R5-R9中的任何兩個(gè)連續(xù)的R基團(tuán)和R 1(I-R14中的任何兩個(gè)連續(xù)的R基團(tuán)是C 6芳族環(huán)的 成員。
11. 權(quán)利要求10的取代的亞苯基芳族二酯，其中R ^R14中的至少一個(gè)R基團(tuán)不是氫。
12. 結(jié)構(gòu)式（II)的取代的亞苯基芳族二酯， 其中：
(A) R5-R9中的任何兩個(gè)連續(xù)的R基團(tuán)或R 1(I-R14中的任何兩個(gè)連續(xù)的R基團(tuán)是C 6芳族 環(huán)的成員；或者其中R5-R9中的任何兩個(gè)連續(xù)的R基團(tuán)和RktRm中的任何兩個(gè)連續(xù)的R基 團(tuán)是(： 6芳族環(huán)的成員；或者 (B) R1-R14是相同的或者不同的，R i是具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基，R 2-R4各自 選自氫、具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、鹵代烴基、鹵素、含硅烴基、及其組合，R 5-R14 各自選自具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、鹵代烴基、鹵素、含硅烴基、及其組合；或者 (C) R1-R14是相同的或者不同的，R2是具有2至20個(gè)碳原子的烷基，R i、馬和R4各自是 氫，R5-R14各自選自氫、具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、鹵代烴基、鹵素、含硅烴基、及 其組合，并且R 2、&和R 12不同時(shí)為叔丁基；或者 (D) R1-R14是相同的或者不同的，R2是具有1至20個(gè)碳原子的烴基，R i、馬和R4各自為 氫，&和R12至少之一是鹵素 ，R ^R8-R1JP R13-R14各自選自氫、具有1至20個(gè)碳原子的 未取代的烴基、鹵代烴基、鹵素、含硅烴基、及其組合；或者 (E) R1-R14是相同的或者不同的，RdP R4各自選自具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烷 基、具有1至20個(gè)碳原子的烯基、鹵代烴基、鹵素、含硅烴基、及其組合，條件是&不是具有 2至20個(gè)碳原子的仲烷基或者叔烷基；R 2-R3中的每一個(gè)以及R 5-1?14的每一個(gè)選自氫、具有 1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、鹵代烴基、鹵素、含硅烴基、及其組合；或者 (F) R1-R14是相同的或者不同的并且可以為或者可以不為氫，R ^R4中的至少一個(gè)或兩個(gè) 或三個(gè)或四個(gè)R基團(tuán)、R5-R9中的至少一個(gè)或兩個(gè)或三個(gè)或四個(gè)或五個(gè)R基團(tuán)和R 1Q-R14中的 至少一個(gè)或兩個(gè)或三個(gè)或四個(gè)或五個(gè)R基團(tuán)選自具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴基、具有 1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、雜原子、及其組合。
13. 結(jié)構(gòu)式（IV)的取代的亞苯基芳族二酯： 其中：
(A) R1* 1?4是相同的或者不同的并且各自選自氫、具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴 基、具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素、及其組合； 或者 (B) R1、&和R 5_14是相同的或者不同的，R JP R 4各自為氫，R 5-R14至少之一選自具有1至 20個(gè)碳原子的未取代的烴基、鹵代烴基、鹵素、含硅烴基、及其組合，并且&和R 12不同時(shí)為 甲基。
14. 權(quán)利要求13(A)的取代的亞苯基芳族二酯，其中R5-R14中至少一個(gè)選自具有1至20 個(gè)碳原子的未取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的烷 氧基、鹵素、及其組合。
15. 取代的亞苯基芳族二酯，其選自： 3-甲基-5-叔丁基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯；3-叔丁基-5-甲基-1，2-亞苯基二苯甲 酸酯；3, 5-二-叔丁基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯；3, 5-二異丙基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯； 3,6_二甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯；4-甲基1，2-亞 苯基二苯甲酸酯；1，2-亞萘基二苯甲酸酯；2, 3-亞萘基二苯甲酸酯；3-甲基-5-叔丁基-1， 2-亞苯基二（4-甲基苯甲酸酯）；3_甲基-5-叔丁基-1，2-亞苯基二（2,4,6-三甲基苯甲 酸酯）；3_甲基-5-叔丁基-1，2-亞苯基二（4-氟苯甲酸酯）；3,6-二氯-1，2-亞苯基二苯 甲酸酯；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亞苯基二（4-氯苯甲酸酯）；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亞 苯基二（1-萘甲酸酯）；3_甲基-5-叔丁基-1，2-亞苯基二（2-萘甲酸酯）；3_甲基-5-叔 丁基-1，2-亞苯基二（4-乙氧基苯甲酸酯）；3_甲基-5- (2,4,4-三甲基戊-2-基）-1，2-亞 苯基二苯甲酸酯；3-氟-1，2-亞苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-1，2-亞苯基二（2-甲基苯甲 酸酯）；4_甲基-1，2-亞苯基二（2-甲基苯甲酸酯）；4_叔丁基-1，2-亞苯基二（2,4,6-三 甲基苯甲酸酯）；4_甲基-1，2-亞苯基二（2,4,6-三甲基苯甲酸酯）和1，2-亞苯基二（2， 4,6_三甲基苯甲酸酯）。
16. 用于基于烯烴的聚合物的聚合的前催化劑組合物或催化劑組合物，其包含權(quán)利要 求1-15中任一項(xiàng)所述的取代的亞苯基芳族二酯中的至少一種。
【專利摘要】本公開提供生產(chǎn)取代的亞苯基芳族二酯的方法和得到的組合物。該方法包括使芳族二醇與芳族羧酸或其衍生物反應(yīng)。所述芳族二醇和/或芳族羧酸(或其衍生物)是取代的。該反應(yīng)形成取代的亞苯基芳族二酯，其具有結(jié)構(gòu)式(II)，其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R14至少之一選自具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、雜原子、及其組合。
【IPC分類】C08F10-06, C07C69-78, C08F4-651, C08F110-06, C07C69-92, C07C69-76
【公開號(hào)】CN104860826
【申請?zhí)枴緾N201510155006
【發(fā)明人】陳林楓, T.W.里昂, T.陶, X.黃, K.高
【申請人】陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2009年12月31日
【公告號(hào)】CN102741215A, CN102741215B, EP2376423A1, US8604235, US20100204506, WO2010078519A1