一種染料中間體甲基磺酰胺克利西丁產(chǎn)品的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，尤其涉及一種染料中間體甲基磺酰胺克利西丁產(chǎn)品的 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 克利西丁在苯環(huán)上加入甲基磺酰胺基團(tuán)后合成的染料既具有耐曬、色彩鮮亮的特 點，又具有耐洗性能，無毒，符合環(huán)保的特點。中國專利公開號為：CN1379023A的專利公開 了一種甲基磺酰胺克利西丁及其制備方法，其合成步驟如下，由克利西丁為原料，經(jīng)過乙酰 化、氯磺化、氨解、水解、中和、精制等步驟得到最終產(chǎn)品，反應(yīng)方程式如下：
[0003]
【主權(quán)項】
1. 一種染料中間體甲基磺酰胺克利西丁產(chǎn)品的制備方法，采用一種相對廉價的對甲基 苯甲醚為原料，經(jīng)過氯磺化、氨解、硝化、還原、精制得到最終產(chǎn)品。反應(yīng)方程式如下：
其特征在于包括如下步驟： 1) 氯磺化（對甲基苯甲醚1份（物質(zhì)的量，下同），氯磺酸1.1~1.5份，在40~100 度下進(jìn)行反應(yīng)2~12h，得到中間體1，收率60~90% ); 2) 氨解（中間體11份，15~35度下滴加一甲胺1.05~1.5份，再在30~70度下反 應(yīng)2~12h，得到中間體2 ;收率75~95% ); 該步驟產(chǎn)生的鹽酸溶液不做分離，直接用作鐵粉還原的原料。 3) 硝化（加入中間體21份，采用30%~65%濃硝酸1. 2~2. 5份，濃硫酸0. 24~0. 5 份進(jìn)行管道硝化反應(yīng)得到中間體3 ;反應(yīng)溫度60~90度，反應(yīng)時間5~20h，收率80 %~ 95% )； 該步驟所使用的反應(yīng)器采用管道反應(yīng)器方式，中間體2溶解于溶劑中，濃硝酸及硫酸 的混合物（摩爾比5 : 1)溶解于另外的溶液中，其中硝酸與物料單位時間內(nèi)的流入反應(yīng)池 摩爾比為1. 2 : 1~2. 5 : 1 ; 該步反應(yīng)產(chǎn)生的NOx氣體混合物通過NOx回收裝置與02進(jìn)行反應(yīng)，并通過水吸收產(chǎn)生 硝酸回用； 4) 還原（加入中間體31份，鐵粉1.5~3份，鹽酸0. 1~0.5份室溫下進(jìn)行反應(yīng)，產(chǎn)物 用甲苯萃取后，濃縮，重結(jié)晶得最終產(chǎn)物，收率50%~90% );該步驟所采用的鹽酸為氨解 步驟的母液； 5) 精制。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種染料中間體甲基磺酰胺克利西丁產(chǎn)品的制備方法，其特 征在于包括如下步驟： 1) 對甲基苯甲醚lOOmol溶解于300mol氯苯中，氯磺酸llOmol室溫下滴加進(jìn)入反應(yīng)液 中，在70度下進(jìn)行反應(yīng)6h，水洗后得到中間體1，收率65 %，溶液直接投入下步反應(yīng)； 2) 65mol中間體1，35度下滴加一甲胺70mol，再在60度下反應(yīng)8h，得到中間體2 ;水洗 后，收率80% ;氯苯該步驟產(chǎn)生的鹽酸溶液不做分離，直接用作鐵粉還原的原料。 3) 采用管道反應(yīng)器，52mol中間體2溶液，以10m〇l/h由一根管道通入反應(yīng)池中，采用 50%濃硝酸65111〇1，濃硫酸13111 〇1配成溶液，以硝酸量為13111〇1/11速度由另一根管道進(jìn)入反 應(yīng)池；溫度80度下反應(yīng)6h，水洗掉多余的酸，中間體3收率82% ; 該步反應(yīng)產(chǎn)生的NOx氣體混合物通過NOx回收裝置與02進(jìn)行反應(yīng)，并通過水吸收產(chǎn)生 硝酸回用；不足部分用新鮮硝酸補(bǔ)充； 4)鐵粉80mol投入反應(yīng)釜中，加入5mol中間體3溶液，加入lmol鹽酸溶液，室溫反應(yīng)， 待反應(yīng)升溫后，將剩余的中間體3溶液滴加到釜內(nèi)，進(jìn)行反應(yīng)，溫度不超過100度，反應(yīng)時間 l〇h。產(chǎn)物用甲苯萃取后，濃縮，重結(jié)晶得最終產(chǎn)物，收率53%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種染料中間體甲基磺酰胺克利西丁產(chǎn)品的制備方法，采用一種相對廉價的對甲基苯甲醚為原料，經(jīng)過氯磺化、氨解、硝化、還原、精制得到最終產(chǎn)品。反應(yīng)方程式如下：本發(fā)明的對甲基苯甲醚原料成本僅為克利西丁的20％左右，大大節(jié)約了生產(chǎn)成本。
【IPC分類】C07C303-40, C07C311-39
【公開號】CN104803887
【申請?zhí)枴緾N201510125140
【發(fā)明人】徐志紅, 李新良, 桂媛, 張思偉, 歐陽兆烽, 朱健, 鄔偉
【申請人】江蘇華益科技有限公司
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2015年3月23日