一種乙二醇單甲醚的回收方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種乙二醇單甲醚的回收方法，尤其是從高含水率的乙二醇單甲醚工業(yè)廢水中回收乙二醇單甲醚的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]乙二醇單甲醚(簡寫為MOE)，又稱乙二醇甲醚，是一種無色透明液體，沸點(diǎn)124.60C (101.3KPa)，熔點(diǎn)-85°C，和水、醇、醋酸、丙酮以及DMF混溶。MOE作為一種重要的溶劑廣泛作為各種油脂類、醋酸纖維素、硝酸纖維素、醇溶性染料和合成樹脂的溶劑。琺瑯和清漆的快干溶劑，涂層稀釋劑，染料工業(yè)中的滲透劑和勻染劑，亦用于印刷油墨及配制密封劑、制造增塑劑，近年來MOE越來越多地用于制藥行業(yè)、航空噴氣燃料防冰劑、剎車油稀釋劑等，用量逐年增加。實際應(yīng)用過程中經(jīng)常會產(chǎn)生大量含水Μ0Ε，由于MOE和水形成的混合物屬于完全互溶物系，二者形成的共沸物中MOE含量低，大部分是工業(yè)廢水，并且共沸物的沸點(diǎn)與水的沸點(diǎn)很接近，MOE的沸點(diǎn)略高于水的沸點(diǎn)，采用普通精餾方式很難將二者有效分離，這些原因?qū)е麓罅亢甅OE只能作為工業(yè)廢水處理，增加了 “三廢”處理成本和環(huán)境污染風(fēng)險。
[0003]目前對含水MOE的回收大多采用精餾共沸帶水回收的方法，如專利CN102925004和CN102584544采用乙酸異丙酯作為共沸劑帶水回收MOE的方法，專利CN101148398、CN1560008和黃衛(wèi)等采用苯、甲苯和環(huán)己烷等作為共沸劑帶水回收MOE的方法。還有工業(yè)生產(chǎn)中采用的干燥劑(如氯化鈣等)脫水法，但脫水后產(chǎn)生的漿液再生困難，而且漿液中仍夾帶少量的Μ0Ε，易給環(huán)境造成一定問題。而且以上這些方法僅針對含水率較低的MOE具有較好的實用性，對于含水率高于40%以上的Μ0Ε，采用以上方法需要大量的能耗，使處理成本大幅增加，而且處理效果不好。尤其對含水率80%以上的MOE廢水，回收成本極高，還打不到回收處理效果。因此，目前高含水率的乙二醇單甲醚工業(yè)廢水大多采用焚燒的方式處理，既不經(jīng)濟(jì)又污染環(huán)境。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種從高含水率的乙二醇單甲醚工業(yè)廢水中回收乙二醇單甲醚的方法，其特征是先采用鹽析分層的方法從含水率多40%(質(zhì)量百分含量)的乙二醇單甲醚工業(yè)廢水中回收獲得含水率< 20%的乙二醇單甲醚溶液有機(jī)相，有機(jī)相通過精餾共沸分水或干燥劑脫水，然后經(jīng)精餾后得到含水率< 0.2%乙二醇單甲醚成品的方法。
[0005]本發(fā)明鹽析分層獲得的上層為乙二醇單甲醚溶液有機(jī)相。鹽析分層所用鹽是氟化鉀或磷酸鉀。鹽用量為乙二醇單甲醚工業(yè)廢水總重量的20%?100%。鹽析分層的水相進(jìn)廢水處理系統(tǒng)。鹽析分層獲得的乙二醇單甲醚溶液有機(jī)相通過添加共沸劑或脫水劑進(jìn)行精餾共沸分水或干燥劑脫水，然后經(jīng)精餾得到乙二醇單甲醚成品。乙二醇單甲醚成品含水率(0.2%，回收率> 80%。精餾共沸分水所用共沸劑為苯或甲苯、環(huán)己烷、乙酸異丙酯；干燥劑脫水所用脫水劑為無水氯化鈣。
[0006]本發(fā)明的具體操作步驟如下:
向含水率彡40% (質(zhì)量百分含量)、乙二醇單甲醚質(zhì)量百分濃度為5?60%的工業(yè)廢水中加入一定量的鹽氟化鉀或磷酸鉀進(jìn)行鹽析分層，鹽用量為工業(yè)廢水總重量的20%?100%(質(zhì)量百分濃度)，使工業(yè)廢水分為兩相，上層為乙二醇單甲醚溶液有機(jī)相。有機(jī)相的含水率
<20%ο下層為含鹽廢水，進(jìn)工廠廢水處理系統(tǒng)。
[0007]將鹽析分層處理得到的乙二醇單甲醚溶液有機(jī)相經(jīng)精餾共沸分水或干燥劑脫水，再進(jìn)行精餾得到乙二醇單甲醚成品。所得乙二醇單甲醚成品含水率< 0.2%，回收率> 80%。精餾共沸分水所用共沸劑為苯或甲苯、環(huán)己烷、乙酸異丙酯；干燥劑脫水所用脫水劑為無水氯化鈣。
[0008]本發(fā)明鹽析分層方法和精餾共沸分水或干燥劑脫水方法結(jié)合，可以低成本的實現(xiàn)從工業(yè)廢水中回收乙二醇單甲醚的方法，尤其是從高含水率的乙二醇單甲醚工業(yè)廢水中回收乙二醇單甲醚。具有成本低、操作靈活簡便和不受工業(yè)原廢水組成波動限制等特點(diǎn)，具有廣闊的應(yīng)用前景。
【具體實施方式】
[0009]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0010]實施例1
向三口反應(yīng)瓶中加入500.0 g含水率80%、含乙二醇單甲醚質(zhì)量濃度為20%的工業(yè)廢水、300.0 g氟化鉀，攪拌至氟化鉀完全溶解，轉(zhuǎn)入分液漏斗中靜置至分層界面不再變化，上層有機(jī)相有機(jī)相的含水率為14%。
[0011]將上層有機(jī)相轉(zhuǎn)入精餾釜中，向其中加入10.0 g苯作為共沸劑，精餾共沸分水至分水器中水量不再發(fā)生變化為止，釜中殘留液通過精餾獲得乙二醇單甲醚成品90.1 g，測得含水率為0.1%，回收率90.0%。
[0012]實施例2
向三口反應(yīng)瓶中加入500.0 g含水率80%、含乙二醇單甲醚質(zhì)量濃度為20%的工業(yè)廢水，300.0 g氟化鉀，攪拌至氟化鉀完全溶解，轉(zhuǎn)入分液漏斗中靜置至分層界面不再變化，將上層有機(jī)相轉(zhuǎn)入釜中，有機(jī)相的含水率為14%。
[0013]向其中加入10.0 g甲苯作為共沸劑，精餾共沸分水至分水器中水量不再發(fā)生變化為止，釜中殘留液通過精餾獲得乙二醇單甲醚成品90.2 g，測得含水率為0.1%，回收率90.1%。
[0014]實施例3
向三口反應(yīng)瓶中加入500.0 g含水率80%、含乙二醇單甲醚質(zhì)量濃度為20%的工業(yè)廢水，300.0 g氟化鉀，攪拌至氟化鉀完全溶解，轉(zhuǎn)入分液漏斗中靜置至分層界面不再變化，將上層有機(jī)相轉(zhuǎn)入釜中，有機(jī)相的含水率為14%。
[0015]向其中加入10.0 g環(huán)己烷作為共沸劑，精餾共沸分水至分水器中水量不再發(fā)生變化為止，釜中殘留液通過精餾獲得乙二醇單甲醚成品89.6 g，測得含水率為0.2%，回收率
89.4%。
[0016]實施例4 向三口反應(yīng)瓶中加入500.0 g含水率80%、含乙二醇單甲醚質(zhì)量濃度為20%的工業(yè)廢水，300.0 g氟化鉀，攪拌至氟化鉀完全溶解，轉(zhuǎn)入分液漏斗中靜置至分層界面不再變化，將上層有機(jī)相轉(zhuǎn)入釜中，有機(jī)相的含水率為14%。
[0017]向其中加入10.0 g乙酸異丙酯作為共沸劑，精餾共沸分水至分水器中水量不再發(fā)生變化為止，釜中殘留液通過精餾獲得乙二醇單甲醚成品90.5 g，測得含水率為0.1%，回收率 90.4%ο
[0018]實施例5
向三口反應(yīng)瓶中加入500.0 g含水率80%、含乙二醇單甲醚質(zhì)量濃度為20%的工業(yè)廢水，400.0 g磷酸鉀，攪拌至磷酸鉀完全溶解，轉(zhuǎn)入分液漏斗中靜置至分層界面不再變化