一種苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種高效自由基光引發(fā)劑苯基雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；┭趸⒌?制備方法，具體涉及苯基膦為原料在堿性化合物的作用下與2, 4, 6-三甲基苯甲酰氯反應(yīng)， 得到的中間體經(jīng)過氧化反應(yīng)制備得到苯基雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；┭趸⒌姆椒?。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯基雙（2, 4,6_三甲基苯甲?；┭趸⑹且环N高效的雙?；⒀趸锕庖l(fā) 齊U，適用于在紫外光照射下引發(fā)一些不飽和樹脂的輻射聚合反應(yīng)，其深層固化效果非常理 想。適用于紫外光固化清漆和色漆體系，如用于木器、紙張、金屬、塑料、光纖以及印刷油墨 和預(yù)浸漬體系等，尤其適用于白色配方和玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯/苯乙烯體系以及與光穩(wěn)定 劑配合用于室外的清漆體系，是一種理想的耐候型的紫外光固化涂料所需的光引發(fā)劑。苯 基雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；┭趸⒖梢詥为?dú)使用也可與其它光引發(fā)劑配合使用，如 Irgacure184 或Irgacure651。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種苯基雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；┭趸⒌闹苽浞椒ǎㄈ缦虏襟E： 1)在惰性氣體保護(hù)下，將堿性化合物均勻分散在有機(jī)溶劑中，緩慢滴加苯基膦，在 10-1KTC攪拌反應(yīng)l-5h，制備得到苯基膦金屬化物；其中，所述堿性化合物選自堿金屬氫 化物、堿土金屬氫化物、堿金屬醇化物、六甲基二硅基氨基鈉或六甲基二硅基氨基鉀中的一 種或多種； 2 )向步驟1)體系中滴加2, 4, 6-三甲基苯甲酰氯，滴畢，保溫進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完全后，降 至室溫，直接用于下一步反應(yīng)； 3) 向步驟2)反應(yīng)體系中加入鹽酸或者硫酸，調(diào)節(jié)pH在4-6,然后緩慢滴加雙氧水進(jìn)行 氧化，反應(yīng)結(jié)束后，用Na2S0 3、NaHSO3*硫代硫酸鈉溶液洗滌，靜置分出有機(jī)相，有機(jī)相依次 用Na2CO 3溶液和水洗滌，取有機(jī)相，蒸餾回收溶劑得到油狀物； 4) 由步驟3)得到的油狀物，加入溶劑結(jié)晶，即得苯基雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；┭? 化膦。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，步驟1)中堿金屬氫化物選自氫化鈉、氫化 鉀、氫化鋰；堿土金屬氫化物選自氫化鈣；堿金屬醇化物選自叔丁醇鈉、叔丁醇鉀。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，當(dāng)步驟1)中堿性化合物選自氫化鈉、氫化 鈣、氫化鉀、氫化鋰、六甲基二硅基氨基鈉或六甲基二硅基氨基鉀時(shí)，還含有所述堿性化合 物0. 5-5重量％的叔丁醇鉀或叔丁醇鈉。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟1)所用的原料苯基膦與堿性 化合物的摩爾比為1:2. 0-2. 2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，當(dāng)步驟1)所用堿性化合物是 氫化鈉、氫化鉀、氫化鋰、氫化鈣、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀時(shí)，所述溫度為50-1KTC，優(yōu)選為 80-KKTC ;或者，當(dāng)步驟1)所用堿性化合物是六甲基二硅基氨基鈉或六甲基二硅基氨基鉀 時(shí)，所述溫度為10_60°C，優(yōu)選為20-40°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟1)所述的有機(jī)溶劑選自甲苯、 鄰_、間-或?qū)?二甲苯、苯、均三甲苯、乙苯、異丙苯、石油醚、正己烷中的一種或多種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟2)所用的2, 4, 6-三甲基苯甲 酰氯與苯基膦的摩爾比為2-2. 5:1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟2)保溫的溫度為30-50°C，反 應(yīng)時(shí)間為3-6小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟3)中的鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)5-20% 的鹽酸。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，步驟4)所述結(jié)晶溶劑選自正己 烷、正庚烷、石油醚、乙醇、甲醇、乙腈、甲苯。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高效自由基型光引發(fā)劑苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，具體涉及苯基膦為原料在堿性化合物的作用下與2,4,6-三甲基苯甲酰氯反應(yīng)，得到的中間體經(jīng)過氧化反應(yīng)制備得到苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦。本發(fā)明提供一種廉價(jià)、易操作、收率高、環(huán)境友好、適宜工業(yè)化的制備方法。
【IPC分類】C07F9-53
【公開號】CN104558031
【申請?zhí)枴緾N201410744955
【發(fā)明人】廖文駿, 張磊
【申請人】天津久聯(lián)科技有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月9日