專利名稱：：光聚合聚酯的高折射率眼用透鏡的制造方法發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及不飽和聚酯樹脂基的組合物和制造及使用聚合制品的方法，以及在短時間內(nèi)在不發(fā)生光的畸變的情況下使用至少一種光引發(fā)劑和光聚合用的光化輻射制成的涂層。該組合物和方法特別可用于制造眼用透鏡。更具體地說，本發(fā)明涉及光聚合不飽和聚酯基的聚合制品，尤其是光學(xué)均勻性改進(或光的畸變較低)并且著色速率(tintspeed)提高同時又能隨時間保持“水-白”色的不飽和聚酯基的眼用透鏡。該透鏡的特征在于較高的折射率(至少約1.5，較好至少約1.56)，和較低的密度，特別是低于約1.3g/cc，例如為1.25g/cc。所得的透鏡具有改進的光學(xué)均勻性并且最好包括對紫外光的吸收能力，同時呈現(xiàn)“水-白”色。光固化透鏡的優(yōu)點在于達到完全固化所需的時間短并且在相關(guān)的制造費用上有優(yōu)勢。發(fā)明的背景和已有技術(shù)多年來曾使用塑料來制造眼用透鏡。塑料能為病人提供多種優(yōu)于玻璃的優(yōu)點，最顯著的是其密度較低，以便供較輕透鏡之用，并且沖擊強度較大。相反，塑料透鏡也有不少缺點它們往往較易被刮擦，色差量較高(ABBE值較低)，并且在較高溫度的加工條件下會變形，這都是由于其玻璃化溫度(Tg)較低，從而形成“翹曲的”透鏡或光的畸變量高的透鏡。另外，與玻璃相比，塑料透鏡的折射率值通常較低，這往往要求增加透鏡的厚度，從而使其外表美觀有所下降。用二甘醇二(碳酸烯丙酯)制成的標(biāo)準(zhǔn)“CR-39”型透鏡的折射率為1.498。技術(shù)的進步已允許對塑料透鏡的性能進行改進。曾開發(fā)了賦予其以改進的耐刮擦性的涂層。某些塑料的ABBE值比較高，它們適用于使色差效應(yīng)降至最小。對機械制造和光學(xué)透鏡加工設(shè)備和過程的改進允許使用玻璃化溫度較低的材料。折射率較高的塑料以及物理透鏡設(shè)計上的改進有助于改善塑料透鏡的表面外觀。盡管這些改進有助于塑料透鏡在市場上贏得認(rèn)同，使塑料透鏡達到了構(gòu)成美國透鏡眼睛佩戴品(lenseyewear)中的大部分的程度，但對性能持續(xù)增長的期望要求良好的眼用透鏡具有下述關(guān)鍵性能透明度和顏色有“光霧”的透鏡對病人來說顯然是不可接受的。從最初購買透鏡時具有的最佳表面外觀的“水-白”質(zhì)量以及顏色隨時間的保持性，即對隨著時間推移使透鏡泛黃的日光作用的耐受力這兩方面的因素來看，顏色也是令人關(guān)注的。光的畸變沒有光的畸變要求材料具有比較高的ABBE值，使色差降至最小；而且更重要的是，在組合物中的材料具有優(yōu)異的均勻性，使出現(xiàn)可見“波紋”的情況降至最小。快速的著色力(tintability)許多眼用透鏡都以半成品的形式制得，而后送到規(guī)定要進行“研磨”(groundin)的光學(xué)實驗室。在一直不斷著重于短期光學(xué)實驗室回轉(zhuǎn)時間即1小時運行的情況下，透鏡材料快速接受時尚色彩的能力是重要的。在半成品透鏡產(chǎn)品的情況下，透鏡的上表面可以具有一層不接受色彩的耐刮擦的涂層。這樣，使進行著色的唯一途徑可能是在背面上的母體透鏡材料(parentlensmaterial)。此材料必須是可被著色的。高折射率和低密度對于給定的設(shè)計，折射率越高，則成品透鏡就越薄。此較高的折射率，尤其是當(dāng)與較低的密度相結(jié)合時能用來制造“較薄和較輕”的透鏡成品。在過去的幾年中，已從包括聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯以及聚合的烯丙型化合物、環(huán)氧和聚氨酯在內(nèi)的各種材料制得塑料眼用透鏡。然而最常用的塑料眼用透鏡是從二甘醇二(碳酸烯丙酯)制得的，它通常稱為“CR-39”(一種由PPGIndustries制造的特種產(chǎn)品)。如上所述，此種材料的折射率為1.498。它易于在光學(xué)實驗室中加工，它能以低的光畸變下被加工并易于被各種商購著色染料所著色。使用聚酯材料來制造眼用透鏡早先已披露于各種美國專利中。這些公開物的例子是美國專利3,391,224，3,513,224和公開的PCT申請WO93/21010。美國專利3,391,224披露了一種組合物，其中聚酯與5-20重量％的甲基丙烯酸甲酯和小于5重量％的苯乙烯混合來制造熱固性產(chǎn)品，該產(chǎn)品可用于制造眼用透鏡。美國專利3,513,224披露了一種組合物，其中70-75重量％的特種不飽和聚酯與約12-18重量％的苯乙烯和8-12重量％的二甲基丙烯酸乙二醇酯混合，所述特種不飽和聚酯是將富馬酸與三甘醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇(也稱新戊二醇)進行反應(yīng)制得。苯乙烯將折射率提高到約1.52，二甲基丙烯酸乙二醇酯降低了聚合物的脆性。業(yè)已開發(fā)了多種市售不飽和聚酯樹脂，它們在鑄塑時是透明的并且折射率約為1.56(高的折射率主要歸因于使用量約30-45重量％的苯乙烯作為交聯(lián)稀釋劑單體)。為了清楚起見，術(shù)語“聚酯樹脂”和“不飽和聚酯樹脂”僅指聚酯樹脂，不考慮任何量的通常在購買時包括在聚酯樹脂中的稀釋劑單體，如苯乙烯。同樣，在考慮本專利所披露的組合物中聚酯樹脂的重量百分?jǐn)?shù)時，只計算聚酯的百分?jǐn)?shù)，而不考慮任何稀釋劑單體。各種聚酯體系的密度也相當(dāng)?shù)?在1.25g/cc的數(shù)量級)。對于制造“較薄和較輕”透鏡的潛在能力來說，這些性能優(yōu)于CR-39(折射率為1.498，密度為1.32g/cc)?？梢允褂酶鞣N組合物來制造聚酯樹脂，達到各種物理性能(硬的、軟的、剛性的、柔韌的等)。典型的商品聚酯包括那些由各種二醇和酸制成的聚酯。在醇酸聚酯樹脂合成中常用的二醇包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇等。常用的酸包括鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、己二酸等，它們與馬來酐和/或富馬酸、通常與苯乙烯或其它稀釋劑單體結(jié)合使用，為交聯(lián)提供不飽和度。使用鄰苯二甲酸酐制得的樹脂通常稱為“鄰位樹脂”；那些由間苯二甲酸制得的樹脂通常稱為“間位樹脂”。關(guān)于制造眼用透鏡所需的性能，具有良好耐刮擦性的典型的間位樹脂對著色一般是相當(dāng)慢的。另一方面，典型的鄰位樹脂通常較易被刮擦，但較容易著色。不飽和聚酯樹脂會顯示出稍微不均勻聚合的傾向，從而產(chǎn)生內(nèi)在的光的畸變或可見的“波紋”。聚酯樹脂的聚合可采用多種方式進行。相當(dāng)普遍的是使用被諸如辛酸鈷或環(huán)烷酸鈷之類的材料促進的體系。當(dāng)采用過氧化甲乙酮時，體系在接近室溫時就會固化。也可以采用其它自由基聚合法，包括如使用過氧化物或重氮基化合物的熱固化，以及使用選自下述光引發(fā)劑的化合物進行的光引發(fā)固化，所述光引發(fā)劑是苯偶姻醚、二苯酮、噻噸酮、酮縮醇、芐基二烷基酮縮醇、α-羥基酮、取代的嗎啉代酮、苯乙酮、氧化膦、呫噸酮和可見光光引發(fā)劑，它包括(a)熒光酮染料/鎓鹽胺體系，(b)染料/硼酸鹽體系，和(c)硼酸鹽光引發(fā)劑。以前，聚酯的光引發(fā)固化主要在除了眼用透鏡外的領(lǐng)域中使用，所以并沒有關(guān)注到光的畸變的問題。Osbom的美國專利3,650,669披露了使用高強度的光輻射使聚酯進行光聚合，以用于除了眼用透鏡外的用途。在涉及通過各種化合物的自由基聚合來鑄塑和固化眼用透鏡的問題中，有一個是透鏡的上述關(guān)鍵性能的保持性問題。這些關(guān)鍵性能，尤其是表面外觀的“水-白”色和這種顏色隨時間的穩(wěn)定性(即對暴露在日光作用下的耐受性)，沒有光的畸變(即最大程度地減少出現(xiàn)可見的“波紋”)以及著色能力對商業(yè)上的認(rèn)同來說是至關(guān)重要的。另外，若可以將透鏡制成能吸收紫外光，這對消費者來說也是受歡迎的。折射率高并且密度低的材料能用來制造“較薄和較輕”的透鏡產(chǎn)品。基于不飽和聚酯樹脂的配方能用來制造折射率高、密度低的眼用透鏡。正如本人母專利申請所披露的，當(dāng)用某些共聚單體和放熱抑制劑來改性樹脂從而改善著色速率和降低光的畸變時，可以達到小的光的畸變和良好的著色和顏色特性。認(rèn)為通過逐漸散發(fā)聚合熱來控制放熱對獲得良好的光學(xué)均勻性來說是至關(guān)重要的。如本人母申請中所披露的，在聚酯配方中加入放熱抑制劑有助于減緩反應(yīng)速度，以便逐漸散熱，避免在固化過程中由于配方膠凝和固化時會導(dǎo)致光的畸變的“熱點”和對流。在其它反應(yīng)性較小的透鏡鑄塑配方中，例如那些加入二甘醇二(碳酸烯丙酯)或“CR-39”的配方，減緩反應(yīng)通常是通過調(diào)節(jié)給定引發(fā)劑量的固化周期而達到的。固化周期開始時往往是在較低的溫度下進行并且?guī)缀跏呛愣ǖ?，或者在聚合和膠凝的初始階段略微提高溫度。膠凝通常在約0.5-1小時內(nèi)發(fā)生，而聚合的初始階段卻相當(dāng)長，一般為1-6小時。完全固化的周期一般為7-20小時。在研制本發(fā)明的試驗中，起初曾試圖用光引發(fā)劑來代替熱聚合引發(fā)劑，獲得的透鏡是黃色的和/或光的畸變程度高。在嘗試旋轉(zhuǎn)鑄塑模具組件來制造在其整個表面上具有均勻曝光量的聚酯也不能解決顏色或畸變問題。嘗試使用低強度的短和長波長燈泡也不能解決光的畸變問題。嘗試增加放熱抑制劑(它被發(fā)現(xiàn)對熱固化組合物以降低光的畸變來說是必需的)如α-甲基苯乙烯，令人驚奇的是光的畸變問題變得更糟。由于這些驚奇的結(jié)果，最后，與已有技術(shù)的相反，嘗試使聚酯進行盡可能快的光固化，這是通過不使用α-甲基苯乙烯放熱抑制劑并采用較高強度的光源例如300微瓦/厘米2、500微瓦/厘米2或更高來實現(xiàn)的。相當(dāng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)當(dāng)非?？斓毓夤袒景l(fā)明的不飽和聚酯樹脂，例如經(jīng)下面詳細描述的膠凝試驗所限定的如采用較高強度的燈泡以約7分鐘或更少，較好以約5分鐘或更少的時間進行膠凝時，整個透鏡事實上具有很少的條痕或光的畸變，并且透鏡是較硬且較為耐刮擦，在透鏡中很少有應(yīng)力。本文所述的組合物在少于約3小時內(nèi)，較好在少于約2小時內(nèi)，更好在少于約1小時內(nèi)是可固化的。發(fā)明的概述簡言之，本發(fā)明涉及被改性以在制造速度上取得意想不到的改進同時又能保持均勻性、低的光畸變和/或改進著色速率的不飽和聚酯樹脂基的眼用透鏡組合物，它是通過下述方式制得的在聚酯組合物中加入至少一種較好地在大于約380納米的波長下至少具有某些活性的光引發(fā)劑，從而在聚酯透鏡組合物中可以包含紫外吸收化合物，較好地如使用在光引發(fā)劑吸收并產(chǎn)生自由基的波長范圍內(nèi)至少約300微瓦/厘米2、更好至少約500微瓦/厘米2、最好至少約1,000微瓦/厘米2的光強度使聚酯樹脂快速光固化，在約7分鐘或更少的時間內(nèi)達到膠凝化。因此，本發(fā)明的一個方面是提供不飽和聚酯樹脂基的組合物，和快速光固化聚酯基組合物以在約7分鐘或更少，較好約5分鐘或更少的時間內(nèi)使聚酯基組合物達到膠凝化同時又能提供均勻性、低的光畸變的性能的方法。本發(fā)明的另一個方面是提供不飽和聚酯樹脂基的組合物，和光固化聚酯基組合物的方法，其中該組合物包含在大于約380納米時具有活性的光引發(fā)劑，快速光固化組合物使在如下凝膠試驗中定義的聚酯在約7分鐘或更少的時間內(nèi)達到膠凝化，較好是在約5分鐘或更少的時間內(nèi)達到膠凝化，更好是在約3分鐘或更少的時間內(nèi)達到膠凝化，最好是在約1分鐘或更少的時間內(nèi)達到膠凝化。在約2小時或更少，較好約1小時或更少，更好約15-30分鐘的時間內(nèi)使聚酯基組合物達到完全固化，而沒有明顯的光的畸變。本發(fā)明的再一個方面是提供一種制造眼用透鏡的方法，它是通過在模腔內(nèi)光聚合并光固化聚酯樹脂基的組合物(所述組合物包含至少一種光引發(fā)劑)，而且在光引發(fā)劑的有效波長下(光引發(fā)劑產(chǎn)生自由基的波長)使用最小的光強度約為300-500微瓦/厘米2，較好大于約1,000微瓦/厘米2實現(xiàn)的。本發(fā)明的還有一個方面是提供一種制造眼用透鏡的方法，它是通過在彎曲的模腔內(nèi)光聚合并光固化聚酯樹脂基的組合物實現(xiàn)的，其中該組合物包含在大于約380納米的波長下具有活性(產(chǎn)生自由基)的光引發(fā)劑，以用于引發(fā)聚酯的聚合；該組合物還包含能吸收約380納米或更短波長的紫外光的紫外吸收劑，從而使成品透鏡能吸收紫外光并具有改進的顏色。本文所述光引發(fā)聚酯配方所獲得的意想不到的結(jié)果在于采用包括非常快聚合并大量放熱(從而使溫度快速提高，如5°F/分鐘)的方法成功地制造了光畸變小的透鏡。諸如通過使用放熱抑制劑來試圖減緩聚合速率實際上只能使光學(xué)均勻性更糟。在所述體系中達到膠凝的時間為少于約7分鐘，較好少于約6分鐘，一般最好為1分鐘或更少的時間，這樣能制得均勻性良好的透鏡。在約3小時或更少，較好1小時或更少，最好約15-30分鐘的時間內(nèi)達到完全固化。在這些時間框架內(nèi)成功地鑄塑了厚度高達約16毫米的半成品透鏡。本發(fā)明的上述和其它方面和優(yōu)點將從下述本發(fā)明較好實例的詳細描述中更顯而易見。較好實例的詳細描述本發(fā)明的組合物包含占組合物約25-70％的不飽和聚酯樹脂(不包括單體稀釋劑如苯乙烯)，或者若考慮包括稀釋劑單體如苯乙烯時，則上述量約為40-95％；在不包括稀釋劑單體時，不飽和聚酯的量較好約為35-60重量％。不飽和聚酯是眾所周知的，它可通過將一種或多種多元醇與一種或多種多元羧酸反應(yīng)制得，其中的烯烴不飽和度由一種或多種反應(yīng)物，通常是酸提供。聚酯中所得的不飽和度能使這些樹脂與包含烯烴雙鍵的化合物(如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等)形成熱固性、交聯(lián)的反應(yīng)產(chǎn)物?？梢栽诒景l(fā)明中使用的市售不飽和聚酯包括一種或多種飽和或不飽和二元羧酸或其成酯衍生物與飽和或含乙烯基的多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的不飽和二元羧酸的例子包括馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、袂康酸和其酸酐、其低級烷基酯或?；u。合適的飽和二元羧酸的例子包括脂族二元羧酸如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、庚二酸或癸二酸；和芳族二元羧酸如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、間、對-聯(lián)苯二羧酸和聯(lián)苯甲酸；和這些酸的酸酐如鄰苯二甲酸酐和馬來酐，這些酸的低級烷基酯或?；u，和它們的混合物。合適的多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二丙二醇和上述醇的聚(乙二醇)類，如二甘醇、三甘醇、四甘醇和它們的混合物。在本發(fā)明組合物和方法中所用的基體聚酯樹脂的數(shù)均分子量應(yīng)約為1,000-5,000，較好約為1,500-4,000，并且應(yīng)沒有光霧。具有這種性能的合適的不飽和聚酯在已有技術(shù)中是皆知的。作為合適的不飽和聚酯樹脂的例子，基體聚酯可以是由丙二醇、鄰苯二甲酸酐和馬來酐反應(yīng)制得的聚酯，如在Bright的美國專利5,319,007中所披露的“S-40”不飽和聚酯。在Bright專利中披露的組合物包含丙烯酸苯氧基乙酯，它最好不包括在本發(fā)明作為丙烯酸酯添加劑中。另一種合適的不飽和聚酯是將馬來酐、鄰苯二甲酸酐和丙二醇反應(yīng)制得，如也在上述Bright的美國專利5,319,007中所披露的AshlandChemicalCo.的“AropolL-2506-15”。本發(fā)明有用的較好的聚酯樹脂包括一種或多種酸或酸酐與多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，所述酸或酸酐選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、馬來酸、鄰苯二甲酸酐、馬來酐和尤其是兩種或多種這種酸或酸酐的混合物，所述多元醇選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇和新戊二醇，較好是兩種或多種這些二元醇的混合物，所述聚酯樹脂的數(shù)均分子量約為1,500-4,000。在試圖將聚酯樹脂基的組合物制成合適的眼用透鏡配方時所碰到的一個最困難的問題在于提供具有充分的光學(xué)透明度或沒有光畸變的鑄塑和固化組合物。在常規(guī)的鑄塑塑料眼用透鏡的過程中，在相隔一段距離的玻璃或金屬的模具表面之間加入制造樹脂所用的反應(yīng)物。用不反應(yīng)、有彈性的墊圈或固定圈在圍繞各模具段的內(nèi)圓周上將它們密封在一起。由于使用放熱材料，模具的外表面浸在冷液體如水中，或者以其它方式將其冷卻以散發(fā)來自模腔的聚合和交聯(lián)所產(chǎn)生的熱量，以保持最佳的聚合和固化溫度。在聚合反應(yīng)過程中，尤其是在膠凝和交聯(lián)之前，在樹脂中會產(chǎn)生對流，盡管樹脂是液體狀態(tài)，這是由于在模腔中的聚合樹脂與模具周圍的冷卻劑之間存在著顯著的溫差所致。這些對流在聚合過程經(jīng)膠凝和固化時往往會冷凍聚合物，從而在固化聚酯樹脂中產(chǎn)生條痕或可見“波紋”。由于廣泛的光畸變或光學(xué)不均勻性，含有這種可見“波紋”的透鏡是無法接受的。達到快速和均勻的光固化同時又希望為消費者截去紫外(例如對加工到1.5毫米厚的半成品透鏡來說在380納米波長處的透射率小于5％)以提供較高的紫外吸收量和改進的耐候特性的問題已由本發(fā)明的較好實例得到解決，它是通過使用在大于380納米的波長下至少具有某些活性的光引發(fā)劑實現(xiàn)的。在大于380納米的波長下是活性的光引發(fā)劑包括苯甲酰基氧化膦；呫噸酮和噻噸酮；可見光光引發(fā)劑，它包括(a)熒光酮染料/鎓鹽/胺體系，(b)染料/硼酸鹽體系，和(c)硼酸鹽光引發(fā)劑；芐基二烷基酮縮醇；和取代的嗎啉代酮。這樣，能吸收380納米或更短波長的光的紫外吸收劑將提供所需的紫外截去，同時一種或多種在大于380納米的波長下具有活性的光引發(fā)劑對于聚酯樹脂的快速和均勻光固化是活性的(產(chǎn)生自由基)。較好的引發(fā)劑包括次膦酸酯(phosphinates)，氧化膦，尤其是取代的氧化膦，和一種或多種次膦酸酯和/或氧化膦與α-羥基酮的混合物，例如2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?BASFLucirinTPO)；2，4，6-三甲基苯甲?；交戊⑺嵋阴?BASFLucirinLR8893X)；雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦；雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦；50％/50％(重量)2，4，6-三甲基苯甲?；交趸⒑?-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物(CibaDarocur4265)；25％/75％(重量)雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物(CibaIrgacure1700)；25％/75％(重量)雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和1-羥基環(huán)己基苯基酮的混合物(CibaCGI1800)；以及50％/50％(重量)雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和1-羥基環(huán)己基苯基酮的混合物(CGI1850)。其它合適的光引發(fā)劑包括1-羥基環(huán)己基苯基酮(CibaIrgacure184)；2-芐基-2-N，N-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮(CibaIrgacure369)；50重量％1-羥基環(huán)己基苯基酮和50重量％二苯酮(CibaIrgacure500)的混合物；2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(CibaIrgacure651)；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮(CibaIrgacure907)；2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(CibaDarocur1173)；雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦(CibaCGI403)；4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(2-羥基-2-甲基丙基)酮(CibaIrgacure2959)；雙(η5-2，4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙-[2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基合鈦(CibaIrgacure784DC)；異丁基苯偶姻醚(StaufferVicure10)；苯甲酰甲酸甲酯(StaufferVicure55)；2-丁氧基-1，2-二苯基乙酮(ethanone)和2-(2-甲基丙氧基)-1，2-二苯基thanone(SartomerEsacureEB3)的混合物；2，2-二乙氧基苯乙酮(UpjohnDEAP)；2，2-二仲丁氧基苯乙酮(UpjohnUvatone8301)；二乙氧基苯基苯乙酮(UpiohnUvatone8302)；70重量％低聚2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基苯基)丙酮]和30重量％2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(SartomerEsacureKIP100F)的混合物；異丙基噻噸酮和光活化劑如4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯(分別為SartomerEsacureITX和EsacureEDB)的混合物；異丙基噻噸酮和2，4，6-三甲基二苯酮和4-甲基二苯酮(SartomerEsacureX15)的混合物；2，4，6-三甲基二苯酮和4-甲基二苯酮(SartomerEsacureTZT)的混合物；30重量％低聚2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基苯基)丙酮]和70重量％2，4，6-三甲基二苯酮和4-甲基二苯酮(SartomerEsacureKT37)的混合物的混合物；熒光酮染料/鎓鹽/胺光引發(fā)劑體系，如那些購自SpectraGroupLtd.的體系，和硼酸鹽和染料/硼酸鹽體系，如那些購自Ciba的體系。若無需在聚酯透鏡中包括紫外吸收劑，或者若包括的紫外吸收劑吸收截去波長在380納米以下的光時，可以采用上述任何一種光引發(fā)劑，尤其是苯偶姻醚；羥基烷基苯基酮；取代的苯乙酮；和α-羥基苯偶姻衍生物的磺酸酯引發(fā)聚合。在配方中使用這種光引發(fā)劑會變得非常有活性，這樣可以將光引發(fā)劑的用量降至最小，以有助于減少透鏡在固化過程中著色。加入痕量的藍色和紅色染料，可以將透鏡制成“水-白”色。除了一種或多種光引發(fā)劑外，業(yè)已發(fā)現(xiàn)較好實例中的不飽和聚酯組合物也可以包含選自烯丙酯、丙烯酸酯單體和其混合物的添加劑，以提供改進的著色速率和/或改進的光學(xué)均勻性。任何淺色烯丙酯和/或任何淺色丙烯酸酯單體或低聚物都適用作本發(fā)明較好實例中的任選添加劑。合適的烯丙酯包括一烯丙酯、二烯丙酯和三烯丙酯，烯丙酯較好是選自鄰苯二甲酸二烯丙酯；二甘醇二(碳酸烯丙酯)；氰脲酸三烯丙酯；鄰苯二甲酸二烯丙酯和它們的混合物。其它合適的烯丙酯包括丙烯酸烯丙酯；烯丙基苯；異氰脲酸三烯丙酯；馬來酸二烯丙酯；二甘醇酸二烯丙酯；馬來酸二甲基烯丙酯；苯甲酸烯丙酯；己二酸二烯丙酯和它們的混合物。當(dāng)作為組合物的添加劑加入時，以聚酯基透鏡組合物的總重量為基準(zhǔn)計，烯丙酯的用量應(yīng)約為1-20重量％，較好約為2-10重量％，更好約為4-10重量％，在約4-8重量％時獲得了最佳的結(jié)果。在聚酯組合物中任選地包括烯丙酯或丙烯酸酯單體可以在光的畸變和/或著色速率上得到改進。在烯丙酯和丙烯酸酯單體結(jié)合起來使用時達到了最佳的結(jié)果，這特別是因為烯丙酯也能起到提高交聯(lián)聚合物網(wǎng)的沖擊強度的作用，而丙烯酸酯另外也能起到提高耐磨性的作用。合適的丙烯酸類單體包括一丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯和高級多官能丙烯酸酯。較好的丙烯酸酯單體選自甲基丙烯酸甲酯；二丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸乙二醇酯；聚乙二醇二丙烯酸酯；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；二丙烯酸1，6-己二醇酯；乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；雙(4-甲基丙烯?；虼交?硫醚和它們的混合物。其它合適的一官能丙烯酸酯包括丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和取代烷基酯，如丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯；甲基丙烯酸2-羥乙酯；丙烯酸3-羥丙酯和它們的混合物。另外合適的一官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括丙烯酸和甲基丙烯酸的任何鹵代烷基酯，如丙烯酸α-溴乙酯；丙烯酸α-氯乙酯；甲基丙烯酸氯甲酯；甲基丙烯酸2-溴乙酯和它們的混合物。丙烯酸和甲基丙烯酸的芳基酯也適用作聚酯基組合物的任選添加劑，它們例如是甲基丙烯酸2-萘酯；丙烯酸對甲苯酯和它們的混合物。同樣合適的是丙烯酸和甲基丙烯酸的鹵代芳基酯，如甲基丙烯酸對氯苯酯；丙烯酸間溴苯酯；丙烯酸2，4，6-三溴苯酯和它們混合物?？梢杂米鞅景l(fā)明組合物添加劑的丙烯酸和甲基丙烯酸的芐酯包括丙烯酸芐酯；甲基丙烯酸芐酯和它們的衍生物，如甲基丙烯酸對氯芐酯；甲基丙烯酸間甲氧基芐酯；丙烯酸對乙基芐酯和它們的混合物。其它合適的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括多元醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，如二丙烯酸新戊二醇酯；聚乙二醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，如二甘醇、1，3-丙二醇、四甘醇等；二甲基丙烯酸硫代二甘醇酯和它們的混合物。另外有用的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括多元醇聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，如三丙烯酸季戊四醇酯；甘油三丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；和脂族和芳族一官能和多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和它們的混合物。當(dāng)加到聚酯組合物中去時，以聚酯基透鏡組合物的總重量為基準(zhǔn)計，丙烯酸酯單體的用量應(yīng)約為1-50重量％，較好約為2-40重量％，更好約為5-35重量％，在約10-25重量％時獲得了最佳的結(jié)果。所得的透鏡具有較高的折射率(約1.56)，較低的密度(約1.24g/cc)和可接受的ABBE值(約34-37)。該透鏡具有充分的硬度，能用常用的光學(xué)實驗室設(shè)備進行表面加工。另外，加入各種能吸收波長低于約380納米的紫外輻射的紫外吸收材料(如CyanamidCyasorbUV5411；CibaGeigyTinuvin234等)和一種或多種顏色調(diào)節(jié)染料，就可以將透鏡制成“水-白”色并在暴露于日光下時不會明顯泛黃。采用波長大于380納米但低于光引發(fā)劑不再活性的波長的輻射，使較好實例的光引發(fā)劑活化。對于所述體系，約405納米的發(fā)射譜線(例如用FusionSystems“V”燈泡獲得)是非常令人滿意的。紫外光強度是一個可以在很寬的范圍內(nèi)變化以產(chǎn)生達到光學(xué)均勻性所需的快速反應(yīng)和放熱的參數(shù)。聚酯透鏡的光學(xué)均勻性可以通過采用本發(fā)明的光固化和一種或多種光引發(fā)劑而獲得，只要聚酯基組合物在約7分鐘或更少，較好約5分鐘或更少，一般約1分鐘或更少的時間內(nèi)發(fā)生膠凝。在約7分鐘內(nèi)達到膠凝時可以變化的多個其它參數(shù)包括放熱峰值溫度；達到放熱峰值溫度所需的時間；用紫外光光聚合和光固化組合物的時間；光引發(fā)劑的濃度；在組合物中是否包含放熱抑制劑(和其濃度)；以及紫外吸收劑的截去波長(wavelengthcutoff)(在較低的波長截去時，要求較小的紫外光強度，因為吸收劑阻擋較小的紫外光)。較好用至少約300微瓦/厘米2的光強度達到快速膠凝，更好約500微瓦/厘米2至約7,000微瓦/厘米2。同樣較好的是，達到放熱峰值溫度(由如下所述的放熱溫度測試法測量該溫度較好為高于約150°F，更好至少約250°F)所需的時間少于約1小時，更好少于約45分鐘，最好少于約30分鐘。對于半成品透鏡來說合適的配方由下述各組分組成組分重量％不飽和聚酯樹脂(含30％苯乙烯稀77.54(w/稀釋劑)釋劑的SilmarD-910)(54.3聚酯)鄰苯二甲酸二烯丙酯7.71二甲基丙烯酸乙二醇酯6.00甲基丙烯酸甲酯3.77苯乙烯4.68CyasorbUV-54110.10Tinuvin2340.08Darocur42650.12藍色染料痕量紅色染料痕量α-甲基苯乙烯0樹脂SilmarD-910是一種從鄰苯二甲酸酐、馬來酐、丙二醇、乙二醇和二甘醇反應(yīng)制得的透明、不飽和聚酯鄰位樹脂中間體，其數(shù)均分子量約為2,200。它包含約30重量％的苯乙烯作為稀釋劑單體。聚酯樹脂是該配方的基體。其它各組分具有下述功能加入鄰苯二甲酸二烯丙酯以提高最終透鏡產(chǎn)品的著色力。二甲基丙烯酸乙二醇酯用于促進快速固化，它連同甲基丙烯酸甲酯一起有助于透鏡的整體硬化。加入苯乙烯用于調(diào)節(jié)折射率并用作稀釋劑單體進一步降低粘度。CyasorbUV-5411和Tinuvin234用于為最終透鏡產(chǎn)品提供強烈的紫外吸收性，并改進透鏡的耐候特性。Darocur4265是光引發(fā)劑，它在大于380內(nèi)米的波長下具有某些活性。藍色和紅色染料用于將最終透鏡調(diào)節(jié)成“水-白”色。將配方的各組分徹底地混合，注意保護混合容器免受亮光。在通過1微米過濾器過濾后，將配方物倒入透鏡模具組件中。由于許多組分都相當(dāng)容易揮發(fā)，故必須注意在倒入過程中避免過多的蒸發(fā)。透鏡組件由兩個玻璃模具組成，該兩個玻璃模具被耐配方物化學(xué)腐蝕的材料組成的墊圈所分開。在其中將要進行固化輻射的玻璃模具應(yīng)是透明的，沒有標(biāo)記或者不存在會干擾光透射過配方物的其它因素。然后將透鏡組件暴露在固化輻射下。所披露的組合物在具有足夠強度的380-430納米波長的光源下達到最佳固化。FusionSystems，Inc.的“V”型燈泡在約405-420內(nèi)米下具有強大的輸出，故它是適用于曝光的理想的光源，盡管其它類型的燈也是可以使用的。來自燈的光通過置于燈和透鏡組件之間的磨砂片玻璃或“乳白”玻璃片而散射。曝光強度和時間必須足以引發(fā)快速聚合速度和放熱，以達到光學(xué)均勻性。用裝有窄通帶濾光片的校準(zhǔn)輻射計測量“V”燈泡在405納米處的光強度，該光強度至少應(yīng)約為300微瓦/厘米2，較好至少為500微瓦/厘米2。為達到更好的光學(xué)和著色均勻性，更高的強度也是希望的。與較高的強度相比，較低的強度需要稍微較長的曝光時間。在實踐中較好的值是約4,000微瓦/厘米2下15-20分鐘。重要的是注意使光在透鏡表面上達到均勻。強度對整個透鏡的基礎(chǔ)曲率(basecurvature)有影響，強度的變化會產(chǎn)生不均勻的曲率。同樣地，強度會影響著色速率，而不均勻曝光會產(chǎn)生著色斑污。固化后，將組件冷卻到易于拆卸的適當(dāng)溫度。由所披露的組合物制成并按所述方法固化的透鏡具有下述性能折射率1.560顏色白色紫外截去(在1.5毫米厚時5％的透射率)＞380納米光學(xué)均勻性非常好著色速率快密度(g/cc)1.24沖擊強度(加工到中心厚度為1.5毫米的半成品透超過FDA要求鏡)實施例按于1994年9月30日申請的專利申請08/315,598中所述的方法，在用裝有FusionType“D”無電極燈泡的FusionSystemsF-200固化體系照射下，嘗試光聚合包含放熱抑制劑、α-甲基苯乙烯并加有2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(Ciba-GeigyDarocur1173)(一種常用的通用光引發(fā)劑)的不飽和聚酯組合物。燈泡的大約一半的輸出在350-450納米的光譜范圍內(nèi)，而其余的輸出在200-350納米(大約25％)的范圍內(nèi)和450-850納米(大約20％)的范圍內(nèi)。光引發(fā)劑在約200-370納米的范圍內(nèi)是有活性的。該配方是由不飽和聚酯樹脂SilmarD-910(78重量％)、鄰苯二甲酸二烯丙酯(8重量％)、α-甲基苯乙烯(6重量％)、甲基丙烯酸甲酯(5重量％)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(3重量％)的混合物組成的。SilmarD-910是一種與大約30重量％苯乙烯混合的鄰位型不飽和聚酯樹脂。將所述配方物與各種量的Darocur1173混合，所得的組合物倒入模具組件中，每一組件由兩個玻璃半模組成，兩個半模被墊圈分開達相距約14毫米，每個半模具有屈光度約6的曲率。由這種排列制得的鑄塑物件具有屈光度約為6的凸起曲率和屈光度同樣約為6的凹陷曲率，其均勻厚度約為13毫米。在用液體配方物注滿組件后，將它們水平地放置在燈下距燈18英寸的地方。將預(yù)先在一個表面上磨砂過的3/16英寸回火玻璃片用作光散射元件，將其放置在模具組件上方約4英寸的地方。將一組組件曝光于燈下達總時間為15分鐘，另一組達30分鐘。在每種情況下，在總的曝光時間過半后翻轉(zhuǎn)組件，使組件的反面置于曝光下。這樣，在30分鐘曝光的情況下，在通過后模曝光配方物15分鐘后，翻轉(zhuǎn)組件，再通過前模曝光另外15分鐘。每100份配方物中，各組組件所容納的聚酯液體配方物含有0.10、0.20和0.30份(phf)Darocur1173。在曝光結(jié)束時，將模具和墊圈從聚合透鏡上剝離下來。然后用肉眼觀察評價透鏡的光學(xué)均勻度，用BarberColman型號為935的機器評價透鏡前后表面的硬度，和使用HunterAssociatesLaboratoryUltraScan型號為30的顏色測試系統(tǒng)評價透鏡的泛黃指數(shù)(ASTMD-1925)。結(jié)果列于表1(實施例1-6)中。表1實施例總的曝光Darocur光學(xué)均勻泛黃指數(shù)巴氏硬度時間(分鐘)1173(phf)度(平均)1150.10非常差·4.202150.20非常差2.4623150.30非常差2.5884300.10差7.0895300.20差17.1896300.30差27.189曝光時間和光引發(fā)劑的濃度明顯影響硬度。在光引發(fā)劑的濃度較低時，15分鐘的曝光不能充分地獲得優(yōu)良的硬度，而30分鐘的曝光時間在整個范圍內(nèi)都能獲得足夠硬的透鏡。然而，曝光時間較長時，透鏡明顯較黃，尤其是在光引發(fā)劑的量較高時。在所有的情況下，光學(xué)均勻性都是不可接受的，并觀察到嚴(yán)重的畸變。對曝光15分鐘的組觀察到稍微較大畸變的一種可能性是在翻轉(zhuǎn)組件的過程中對膠凝材料的干擾。為了測試這種可能性，將透鏡曝光完整的30分鐘，而不翻轉(zhuǎn)。測量兩個表面的硬度，以核查整個固化的程度。結(jié)果列于表2(實施例7-9)中?？梢钥吹焦鈱W(xué)均勻度有了改進，尤其是用較高量的光引發(fā)劑制成的透鏡。然而，在這些較高的量時，泛黃度仍然存在嚴(yán)重問題。表2實施例Darocur1173光學(xué)均勻泛黃指數(shù)后表面的前表面的(phf)度巴氏硬度巴氏硬度70.10差6.5898980.20良好11.4908990.30良好21.69089然后通過改變混合物中α-甲基苯乙烯的用量，進行改進光學(xué)均勻度的試驗。不飽和聚酯透鏡組合物的熱固化試驗表明加入放熱抑制化合物如α-甲基苯乙烯可顯著地改進光學(xué)均勻度。在熱引發(fā)聚合過程的早期階段，即在膠凝前，重要的是保持聚合組合物和周圍固化介質(zhì)之間的溫差低。若溫差顯著的話，聚合過程中產(chǎn)生的熱量會在透鏡中導(dǎo)致對流、不均勻的聚合和條痕。業(yè)已發(fā)現(xiàn)在熱固化過程中加入放熱抑制劑能充分地降低反應(yīng)速度，以便存在較低的溫差條件，并顯著地減少透鏡中的“波紋”或條痕。然而，意想不到的是對于光引發(fā)的組合物，不存在α-甲基苯乙烯時并沒有使光學(xué)性能下降。與實施例1-9所用的相類似的組合物(其中簡單地用苯乙烯來代替α-甲基苯乙烯并在相同的條件下固化)列于表3(實施例10-12)中。這樣，該組合物由78％不飽和聚酯樹脂(SilmarD-910)、8％鄰苯二甲酸二烯丙酯、6％苯乙烯、5％甲基丙烯酸甲酯和3％二甲基丙烯酸乙二醇酯組成，并在每100份配方物中加入0.10、0.20和0.30份Ciba-GeigyDarocur1173進行引發(fā)。如上所述，在FusionType“D”設(shè)備下將透鏡固化30分鐘，不翻轉(zhuǎn)。與表2所列的結(jié)果相比可以看出，在用量為0.10phf時光學(xué)均勻度確實得到了改進，但在較高濃度Darocur1173時仍基本上保持在“良好”的等級。然而，顏色卻仍然是一個嚴(yán)重的問題，在光引發(fā)劑的濃度較高時甚至更糟。表3實施例Darocur1173光學(xué)均勻泛黃指數(shù)后表面的前表面的(phf)度巴氏硬度巴氏硬度100.10良好11.48989110.20良好18.09088120.30良好29.38989對各種量的其它光引發(fā)劑進行了試驗，以試圖改進顏色并保持硬度和獲得可接受的光學(xué)均勻度。用下述各種量的光引發(fā)劑引發(fā)實施例10-12所用的相同的配方，即由78％不飽和聚酯樹脂(SilmarD-910)、8％鄰苯二甲酸二烯丙酯、6％苯乙烯、5％甲基丙烯酸甲酯和3％二甲基丙烯酸乙二醇酯組成的配方，所述光引發(fā)劑是Ciba-GeigyIrgacure184(1-羥基環(huán)己基苯基酮)，Ciba-GeigyIrgacure651(2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)，Ciba-GeigyDarocur4265(50％2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和50％2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物)，Ciba-GeigyIrgacure1700(25％雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4-，4-三甲基戊基氧化膦和75％2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物)和Ciba-GeigyIrgacure1850(50％雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4-，4-三甲基戊基氧化膦和50％1-羥基環(huán)己基苯基酮的混合物)。結(jié)果列于表4(實施例13-26)中。盡管某些組合物制得了具有可接受的光學(xué)均勻度的透鏡，但還是無法達到完整的硬度、良好的顏色和光學(xué)均勻度的組合性能。實施例19制得的透鏡具有良好的顏色，但硬度低。其余透鏡的泛黃不令人滿意(泛黃指數(shù)約為10或更大)，盡管它們是硬的并且許多都顯示出可接受的光學(xué)均勻度。表4實施例光引發(fā)劑光學(xué)均勻泛黃指數(shù)后表面的前表面的(濃度)度巴氏硬度巴氏硬度13Irgacure184良好10.08888(0.05phf)14Irgacure184良好17.48989(0.10phf)15Irgacure184非常好25.68989(0.20phf)16Irgacure651非常好18.88888(0.05phf)17Irgacure651非常好30.88989(0.10phf)18Irgacure651非常好33.68989(0.20phf)19Darocur4265良好2.48769(0.05phf)20Darocur4265優(yōu)良15.58989(0.10phf)21Darocur4265非常好25.08989(0.20phf)22Irgacure1700非常好12.28988(0.05phf)23Irgacure1700優(yōu)良19.78989(0.10phf)24Irgacure1700非常好28.98989(0.20phf)25Irgacure1850良好9.78988(0.05phf)26Irgacure1850良好14.78988(0.10phf)紫外吸收劑有時也加到聚合物中以改進耐候特性，尤其是減少顏色和由于日光照射所引起的其它物理性能的下降。對于眼用透鏡，有時也加入紫外吸收劑以減少通過透鏡的紫外透射并改善保護眼睛免受日光中紫外光的侵害。然而，在配方中加入少量紫外吸收劑的試驗卻獲得了也能大大改進固化產(chǎn)品顏色的意想不到的結(jié)果。通常，紫外吸收劑本身為固化透鏡增加泛黃度，其程度取決于所加入的吸收劑的量。在加入的吸收劑的量相當(dāng)高時，顏色需要用顏料或染料來加以“掩飾”。若加入的染料的量足以掩飾高度泛黃的透鏡時，則所得的透鏡將是“暗色”的表觀，這是不希望的。因此，通常將紫外吸收劑的濃度降至最低，因為它會賦予透鏡以顏色。表5(實施例27-40)說明了包括在上述基體配方中的不同量的典型的紫外吸收劑，即2-[2-羥基-3，5-二-(1，1-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑(Ciba-GeigyTinuvin234)對鑄塑透鏡泛黃度的影響。盡管加入少量的(0.005phf)Tinuvin234改進了使用Irgacure651作為光引發(fā)劑的配方的鑄塑顏色，但加入較大量的Tinuvin234由于明顯阻斷了Irgacure651反應(yīng)所需波長的光能而妨礙了固化過程。表9說明了對于各種光引發(fā)劑在200-450納米波長時所測得的光譜吸光度值(spectralabsorbancenumbers)。在較高波長時具有活性(由高于約390納米時的吸光度證實)的光引發(fā)劑，在這些實施例中是Darocur4265和Irgacure1850即便在Tinuvin234的用量較高時也能獲得令人滿意的固化。如表6(實施例41-48)所示對于用Irgacure1850引發(fā)配方物的情況，用在350-450納米光譜范圍內(nèi)的約60％的輸出來替代FusionType“V”燈泡，在約405-420納米的最大強度時也能達到對顏色的改善。表6中的實施例41-45可以直接與表5中的實施例31-35相比較，以說明用“V”型燈泡進行固化的效率。實施例46-48說明了良好的固化深度，這是通過即使在紫外吸收劑的濃度較高時也能在兩個表面上獲得高的硬度而得到證實的。表5FusionType“D”燈的照射實施例光引發(fā)劑Tinuvin泛黃指數(shù)后表面的前表面的(0.10phf)234的濃度巴氏硬度巴氏硬度(phf)27Irgacure651027.7898828Irgacure6510.00516.0898829Irgacure6510.01011.6非常軟非常軟30Irgacure6510.0208.2非常軟非常軟31Irgacure1850014.7898832Irgacure18500.0204.2898833Irgacure18500.0403.4898734Irgacure18500.0803.3898735Irgacure18500.1603.8888736Darocur4265015.8898837Darocur42650.0203.3898738Darocur42650.0403.1898639Darocur42650.0803.0888640Darocur42650.1603.78887表6FusionType“V”燈的照射實施例光引發(fā)劑Tinuvin泛黃指數(shù)后表面的前表面的(0.10phf)234的濃度巴氏硬度巴氏硬度(phf)41Irgacure185009.1898942Irgacure18500.0203.0898743Irgacure18500.0402.6898844Irgacure18500.0802.8898745Irgacure18500.1603.6898846Irgacure18500.2404.3898847Irgacure18500.3205.1898848Irgacure18500.4005.48887如上所述，希望在眼用透鏡中加入紫外吸收劑，從而為眼睛提供一定程度的保護以免受日光中紫外光的輻射。另外，紫外吸收劑還能為塑料提供附加的抗老化褪色的保護作用和其它的抗暴露于日光下的物理降解作用。表7(實施例49-56)說明了對于用0.10phfCiba-GeigyIrgacure1850引發(fā)的配方來說，各種量的Ciba-GeigyTinuvin234對老化顏色變化的影響。對此試驗，按如上所述制造半成品透鏡，并在與實施例41-48相同的條件下(即用“V”型燈泡)進行固化。然后將透鏡加工成約2毫米的厚度，前后曲率的屈光度均約為6。接著使用UltraScanModel30測量加過工的透鏡的ASTMD-1925泛黃指數(shù)。將從各組中選出的一個透鏡暴露在直接戶外日光下1星期(以約45°的角度向南)，而后測量泛黃指數(shù)值。然后將與預(yù)曝光值之差計算成如表所示的“泛黃指數(shù)增加”。從表6所列的數(shù)據(jù)可以看出，達到最佳(最少)初始泛黃所需的紫外吸收劑的最適宜濃度約為配方的0.04重量％。然而，如表7所示，為了使由于暴露在日光下的進一步泛黃降至最小的紫外吸收劑的有用濃度約為配方的0.4重量％。因此，紫外吸收劑的濃度較好約為配方的0.04-0.40重量％，當(dāng)紫外吸收劑的濃度約為配方的0.15-0.30重量％時出現(xiàn)最少的發(fā)黃(初始和由于日光變色造成的結(jié)果)。減小影響的點發(fā)生在Tinuvin234的濃度約為0.24phf時。吸收劑濃度更高時僅增加初始泛黃，而不會有附加明顯的老化保護作用。所以，確立使用Tinuvin234的濃度約為0.25phf來開發(fā)進一步的配方。表7日光老化的變色(1星期)實施例Tinuvin234(phf)泛黃指數(shù)增加4909.30500.024.26510.043.41520.081.69530.160.49540.240.30550.320.27560.400.26如母專利申請(申請?zhí)枮?8/315,598)中所披露的，加入烯丙型單體、丙烯酸酯單體以及烯丙基與丙烯酸酯單體的混合物可以改進不飽和聚酯透鏡的性能，即提高著色速率和改進耐磨性。表8(實施例57-68)說明了各種組合物和相應(yīng)的透鏡性能。所有的配方都由SilmarD-910不飽和聚酯樹脂與給定添加劑的混合物組成，其組成如表8詳細列出。在實施例57-68中，D-910樹脂與占整個組合物10-50重量％的添加劑混合。將光引發(fā)劑連同紫外吸收劑Tinuvin234(每100份樹脂-添加劑配方物中，其濃度為0.25份)加到各組合物中。將所得的配方物通過0.2微米的標(biāo)稱過濾器(nominalfilter)過濾，然后用于填充模具組件。用各配方在組件中鑄塑15塊透鏡，所述組件是由被與配方物化學(xué)相容的材料制成的墊圈分開的玻璃模具制成的，這樣所得各透鏡的直徑約為75毫米。在各實施例的15塊透鏡中，有五塊透鏡的前曲率的屈光度約為4，后曲率的屈光度約為6，邊緣厚度約為15毫米；有五塊透鏡的前曲率的屈光度約為6，后曲率的屈光度約為6，邊緣厚度約為13毫米；剩余五塊透鏡的前曲率的屈光度約為8，后曲率的屈光度約為6，邊緣厚度約為10毫米。然后用來自FusionType“V”燈泡的光照射填充有配方物的模具組件。將一片3/16英寸厚的在一個表面上磨砂過的回火玻璃片用作光散射器，將其放置在組件和燈之間距組件約四又二分之一英寸的地方。用裝有檢測器和用于405納米測試的窄通帶濾光片的InternationalLight型號為IL1400A的輻射計測量組件上的光強度約為4毫瓦/厘米2。從光首先通過后模具起，暴露組件達其整個固化時間的一半時間，而后從光首先通過前模具起，暴露整個固化時間中的剩余時間。在曝光結(jié)束時，將透鏡從模具組件上剝離下來，進行測試。由透鏡檢驗員評價各配方制得的透鏡的光的畸變程度，評定等級時取平均值?！胺浅：谩焙汀皟?yōu)良”等級表明透鏡沒有或有非常少的光畸變，它們只在特定的光照條件下對經(jīng)過訓(xùn)練的透鏡檢驗員來說是可見的?！傲己谩钡燃壉砻鬟_邊界可接受的程度，而“差”或“非常差”等級表明畸變達通常不為市場所接受的程度。如上所述用BarberColman型號為935的機器測量巴氏硬度。認(rèn)為等級為80或更大是可接受的。如上所述，使用ASTMD-1925標(biāo)準(zhǔn)在HunterUltraScanModel30上測量泛黃指數(shù)。除了實施例49-56外，在其它實施例中半成品透鏡測得的構(gòu)造是，前屈光度為6并且后彎曲的屈光度為6、厚度為13毫米。測量是比照標(biāo)準(zhǔn)白磚的反射度模式進行的。將來自各組的前后彎曲的屈光度均為6的透鏡加工成厚度約2毫米，在約200°F時在灰色著色溶液(BPIGray)中同時著色5分鐘。那些在著色后對可見光的透射率大于或等于50％的透鏡，其等級為“非常慢”；透射率為40-49％，其等級為“慢”；透射率為30-39％，其等級為“中等”；透射率為20-29％，其等級為“快”；透射率小于20％，其等級為“非常快”。在阿貝折射儀上測量所得聚合物的折射率。將來自各組的三塊屈光度為6的透鏡加工成平的構(gòu)造(后曲率的屈光度約為6，厚度約為2.5毫米)，使用GardnerModelXL211Hazegard(TM)System測量光霧。然后用保護帶覆蓋來自各組的一塊透鏡的前表面，將其送入內(nèi)側(cè)尺寸約為8英寸(寬)×6英寸的六邊形轉(zhuǎn)鼓中。在鼓中也加入磨料混合物，以約30rpm的速度使鼓旋轉(zhuǎn)2小時。該磨料混合物由擦洗片、聚氨酯泡沫塑料、麥糠、鋸屑、圓砂塊和金剛砂粉末的混合物組成。在2小時的旋轉(zhuǎn)結(jié)束時，剝?nèi)?，清洗透鏡，再次測量光霧，計算由于磨損而致的光霧增量(hazegain)。實施例57的不飽和聚酯樹脂/苯乙烯組合物的光霧增量與實施例58-68的其它組合物的光霧增量之比作為“磨損值”列于表8中。實施例57說明了由不飽和聚酯樹脂和附加的苯乙烯組成的組合物，它構(gòu)成了用于與其它添加劑組合物相比較的基準(zhǔn)。它具有最低的耐磨性，因為所測得的其它實施例(58-68)都具有較低的值。它的著色也是較慢的。實施例58說明了如何添加烯丙酯可以改進著色速率。然而，烯丙酯的量大時要求較大量的光引發(fā)劑(0.80phf)和長時間的曝光(30分鐘)，這將會使透鏡變得相當(dāng)黃。在實施例59中，加入較活性的丙烯酸酯會獲得硬的透鏡，該透鏡需要較少量的光引發(fā)劑(0.08phf)進行固化。耐磨性也得到改進。實施例60說明了烯丙基單體(鄰苯二甲酸二烯丙酯)和丙烯酸酯單體(二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸甲酯和五丙烯酸二季戊四醇酯)的組合能獲得光的畸變性能優(yōu)異并且著色速率快的透鏡。如實施例61-63所示，在這種組合物中也可以替換入其它烯丙基和丙烯酸酯材料，仍然能達到優(yōu)異的光的畸變和快速的著色速率特性。實施例64是一種低粘度的配方，它能用于鑄塑要求折射率約為1.56的成品透鏡。與半成品透鏡不同，很可能是由于較高含量的苯乙烯造成的較慢的著色速率在實際中不成為問題，因為大部分成品透鏡都用耐刮擦的可著色的涂料涂覆。實施例65-68說明了加入表示成占含有D-910樹脂的混合物某一百分?jǐn)?shù)的各種量的實施例60的添加劑。加入少量(如實施例65所示為10％)時，光的畸變是一個問題，而較大量時可以制成良好至非常好光的畸變特性的透鏡。然而，對于這些組合物，當(dāng)添加劑的百分?jǐn)?shù)增加時，折射率降低，透鏡變得較為柔軟。表8注釋所有的配方均基于SilmarD-910不飽和聚酯樹脂。D-910是一種由鄰苯二甲酸酐、馬來酐、丙二醇、乙二醇和二甘醇反應(yīng)獲得的透明的不飽和聚酯鄰位樹脂中間體，其數(shù)均分子量約為2,200。它包含約30重量％的苯乙烯作為稀釋劑單體。“添加劑％”是在由D-910樹脂和添加劑組成的組合物中添加劑的重量百分?jǐn)?shù)。DAP是鄰苯二甲酸二烯丙酯TAC是氰脲酸三烯丙酯MMA是甲基丙烯酸甲酯EGDMA是二甲基丙烯酸乙二醇酯(SARTOMERSR206)DPPA是五丙烯酸二季戊四醇酯(SARTOMERSR399)HDA是二丙烯酸1，6-己二醇酯(SARTOMERSR238)ADC是二甘醇二(碳酸烯丙酯)--(PPGCR-39)表9光引發(fā)劑的吸光度值(在乙腈中0.1重量％-1厘米路徑長度)對于實施例57-68中所用的各配方和所述的固化條件(即在405納米時測得的來自“V”型燈泡的光強度約為4毫瓦/厘米2)，記錄配方物膠凝所需的時間、在固化過程中達到的峰值溫度和達到峰值溫度所需的時間。為了確定膠凝所需的時間，用配方物填充內(nèi)徑約為10.5毫米長度為114毫米的玻璃測量管達深度約為110毫米，而后用蓋子塞住，在流體和蓋子之間的空隙用氮氣充滿。將管幾乎水平放置進行曝光，但略微傾斜以將氮氣泡保持在管的一端。在氣泡最初在底部的情況下，當(dāng)將管翻轉(zhuǎn)到垂直位置而不會使氮氣泡上升所需的曝光時間記為膠凝時間。為了確定配方物的峰值溫度值，用23克配方物填充內(nèi)徑約為24毫米長度為58毫米的玻璃測量小瓶。用蓋子密封小瓶，將熱電偶插進蓋子，使熱電偶的接合處位于配方物質(zhì)量的中心，在流體和蓋子之間的空間用氮氣充滿。將熱電偶連接到溫度記錄儀上，將小瓶幾乎水平放置，但略微傾斜以將氮氣泡保持在靠近小瓶的頂部。從開始曝光到達到最高溫度所需的時間記為配方物達到峰值溫度所需的時間。表10列出了用上述測試方法測得的各種配方物的膠凝時間、峰值溫度和達到峰值溫度的時間。在實踐中，透鏡的幾何外形可按固化配方物的厚度和直徑的不同而有相當(dāng)大的變化。因而，不同量和分布的配方物能用來制成各種構(gòu)造的透鏡。這樣，在透鏡的實際固化過程中，膠凝時間和內(nèi)部溫度可以變化。然而，通過將所述測試方法標(biāo)準(zhǔn)化，可以建立起與給定的配方的固化條件有關(guān)的有意義的數(shù)據(jù)。為了確定峰值溫度、達到峰值溫度的時間和膠凝時間如何變化才會影響透鏡的硬度和光的畸變性能，對由約78重量％的D-910樹脂(包括30重量％苯乙烯稀釋劑)和22重量％添加劑組成的配方進行試驗。添加劑組合物由約50重量％的二甲基丙烯酸乙二醇酯、22重量％的鄰苯二甲酸二烯丙酯、17重量％的五丙烯酸二季戊四醇酯和11重量％的甲基丙烯酸甲酯組成。在D-910樹脂和添加劑的混合物中加入0.25份紫外稀釋劑(Ciba-GeigyTinuvin234)/100份混合物和各種量的α-甲基苯乙烯以及光引發(fā)劑(Ciba-GeigyIrgacure1850)。將配方物鑄塑成透鏡組件，并在來自如上述實施例57-68的FusionType“V”燈泡體系的各種光強度下進行固化。曝光時間為90分鐘，使光首先通過后模具(不翻轉(zhuǎn))進行曝光。按如上所述的方法測量各配方的膠凝時間、峰值溫度和達到峰值溫度的時間。在各實施例中鑄塑9塊透鏡，其中有三塊透鏡的前曲率的屈光度約為4，有三塊透鏡的前曲率的屈光度約為6，還有三塊透鏡的前曲率的屈光度約為8。所有透鏡的后曲率的屈光度都約為6。屈光度為4的透鏡的邊緣厚度約為15毫米，屈光度為6的透鏡的邊緣厚度為13毫米，而屈光度為8的透鏡的邊緣厚度為10毫米。評價透鏡的光的畸變，并評價6塊基片透鏡的前后硬度。結(jié)果列于表11(實施例69-83)中。實施例69-73說明了與實施例81-83所示的經(jīng)歷能達到快速膠凝(少于約5分鐘，尤其是少于約1分鐘)和高峰值溫度(高于約300°F)的條件的那些配方相比，經(jīng)歷會導(dǎo)致較長膠凝時間(大于約5分鐘)和低峰值溫度(低于約230°F)的條件的那些配方往往略微較軟并且光的畸變更糟一些。如實施例74-80所示的中間條件會產(chǎn)生一系列硬度和光的畸變。表10</tables>表11用于半成品透鏡的合適的配方和組成范圍*放熱抑制劑。其它合適的放熱抑制劑包括萜品油烯；γ-萜品烯；硫代丙酸二月桂酯；4-叔丁基焦兒茶酚；3-甲基兒茶酚和它們的混合物。用于成品鑄塑透鏡的合適的配方和組成范圍*為了改進柔軟性和抗沖擊性，聚(二、三、四等)乙二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯可直接替代二甲基丙烯酸乙二醇酯。**放熱抑制劑。其它合適的放熱抑制劑包括萜品油烯；γ-萜品烯；硫代丙酸二月桂酯；4-叔丁基焦兒茶酚；3-甲基兒茶酚和它們的混合物。權(quán)利要求1.一種可交聯(lián)的鑄塑組合物，它包含約25-70重量％的不飽和聚酯樹脂；約5-75重量％用于不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)劑；和有效量的光引發(fā)劑，當(dāng)將所述不飽和聚酯和光引發(fā)劑的混合物暴露在足以使聚酯樹脂在約7分鐘或更少的時間內(nèi)膠凝的光強度下時，所述光引發(fā)劑能在約7分鐘或更少的時間內(nèi)使聚酯膠凝并能在約3小時或更少的時間內(nèi)使不飽和聚酯固化。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中光引發(fā)劑選自α-羥基酮、次膦酸酯，氧化膦和它們的混合物。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中光引發(fā)劑在大于約380納米的波長下具有活性，并且光強度至少約為300微瓦/厘米2。4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中光引發(fā)劑選自2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?；2，4，6-三甲基苯甲?；交戊⑺嵋阴ィ浑p(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦；雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦；1-羥基環(huán)己基苯基酮；2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它們的混合物。5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中以組合物中光引發(fā)劑的總重量為基準(zhǔn)計，光引發(fā)劑是10-90重量％雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和10-90重量％酮的混合物，所述酮選自1-羥基環(huán)己基苯基酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它們的混合物。6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中將該組合物鑄塑并固化成折射率至少為1.50的眼用透鏡。7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中光引發(fā)劑選自α-羥基酮、次膦酸酯，氧化膦和它們的混合物。8.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中光引發(fā)劑在大于約380納米的波長下具有活性。9.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中光引發(fā)劑選自2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅲ?，4，6-三甲基苯甲?；交戊⑺嵋阴?；雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-4，4-三甲基戊基氧化膦；雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦；1-羥基環(huán)己基苯基酮；2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它們的混合物。10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中以組合物中光引發(fā)劑的總重量為基準(zhǔn)計，光引發(fā)劑是10-90重量％雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和10-90重量％酮的混合物，所述酮選自1-羥基環(huán)己基苯基酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它們的混合物。11.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中組合物還包含能吸收約380納米或更短波長的光的紫外光吸收化合物。12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中紫外光吸收化合物占組合物的約0.04-0.4重量％。13.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中紫外光吸收化合物占組合物的約0.15-0.3重量％。14.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中交聯(lián)劑包含烯丙酯，該烯丙酯選自鄰苯二甲酸二烯丙酯；二甘醇二(碳酸烯丙酯)；氰脲酸三烯丙酯；鄰苯二甲酸二烯丙酯和它們的混合物。15.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中交聯(lián)劑包含丙烯酸酯，該丙烯酸酯選自丙烯酸酯單體，重均分子量低于約1,000的丙烯酸酯低聚物和它們的混合物。16.如權(quán)利要求15所述的組合物，其中光引發(fā)劑占組合物總重量的約0.01-2重量％。17.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中光引發(fā)劑占組合物總重量的約0.01-2重量％。18.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中組合物包含0.01-10％的放熱抑制劑。19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中放熱抑制劑選自α-甲基苯乙烯；萜品油烯；γ-萜品烯；硫代丙酸二月桂酯；4-叔丁基焦兒茶酚；3-甲基兒茶酚和它們的混合物。20.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中交聯(lián)劑選自苯乙烯；烯丙酯單體；丙烯酸酯單體；丙烯酸酯低聚物和它們的混合物。21.如權(quán)利要求14所述的組合物，其中光引發(fā)劑占組合物重量的約0.01-2重量％。22.如權(quán)利要求20所述的組合物，其中交聯(lián)劑包含烯丙酯單體和丙烯酸酯，烯丙酯和丙烯酸酯的總量約為1-50重量％。23.如權(quán)利要求22所述的組合物，其中以組合物的總重量為基準(zhǔn)計，烯丙酯單體的用量約為1-15重量％，丙烯酸酯占組合物的約1-35重量％。24.如權(quán)利要求20所述的組合物，其中交聯(lián)劑包含約1-45重量％的苯乙烯，約1-15重量％的烯丙酯單體和約1-35重量％的選自丙烯酸酯單體、丙烯酸酯低聚物和它們的混合物的丙烯酸酯。25.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中丙烯酸酯選自一、二、三、四和五丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和它們的混合物。26.如權(quán)利要求25所述的組合物，其中丙烯酸酯選自甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯；甲基丙烯酸2-羥乙酯；丙烯酸3-羥丙酯；丙烯酸α-溴乙酯；丙烯酸α-氯乙酯；甲基丙烯酸氯甲酯；甲基丙烯酸2-溴乙酯；甲基丙烯酸2-萘酯；丙烯酸對甲苯酯；甲基丙烯酸對氯苯酯；丙烯酸間溴苯酯；丙烯酸2，4，6-三溴苯酯；甲基丙烯酸對氯芐酯；甲基丙烯酸間甲氧基芐酯；丙烯酸對乙基芐酯；二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯；二丙烯酸新戊二醇酯；二甲基丙烯酸硫代二甘醇酯；乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯；三丙烯酸季戊四醇酯；甘油三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；氨基甲酸酯丙烯酸酯；氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯；雙(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚；選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它們的混合物的乙二醇或聚乙二醇。27.如權(quán)利要求26所述的組合物，其中丙烯酸酯是一種單體，它選自甲基丙烯酸甲酯；選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它們的混合物的乙二醇或聚乙二醇；二丙烯酸1，6-己二醇酯；乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；雙(4-甲基丙烯?；虼交?硫醚和它們的混合物。28.一種折射率至少為1.50的眼用透鏡，它是從包含下述組分的組合物鑄塑而成的，約40-95重量％的組合物是不飽和聚酯樹脂和用于所述聚酯樹脂的稀釋劑單體交聯(lián)劑的混合物；約1-15重量％的烯丙酯單體；約1-35重量％選自丙烯酸酯單體、丙烯酸酯低聚物和它們的混合物的丙烯酸酯；和有效量的光引發(fā)劑，當(dāng)將所述不飽和聚酯和光引發(fā)劑的混合物暴露在足以使不飽和聚酯樹脂在約7分鐘或更少的時間內(nèi)膠凝的光強度下時，所述光引發(fā)劑能在約7分鐘或更少的時間內(nèi)使不飽和聚酯膠凝并能在約3小時或更少的時間內(nèi)使不飽和聚酯固化。29.如權(quán)利要求28所述的組合物，其中稀釋劑單體交聯(lián)劑占不飽和聚酯樹脂和稀釋劑單體交聯(lián)劑的混合物的約10-45重量％。30.如權(quán)利要求29所述的組合物，其中以組合物的總重量為基準(zhǔn)計，烯丙酯單體包括約2-10％的鄰苯二甲酸二烯丙酯；丙烯酸酯是選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它們的混合物的乙二醇或聚乙二醇，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計，它包括約1-6％的甲基丙烯酸甲酯；以組合物的總重量為基準(zhǔn)計，包括在組合物中的聚合引發(fā)劑的量約為0.01-2％。31.如權(quán)利要求29所述的組合物，它還包含占組合物0.01-10重量％的α-甲基苯乙烯，稀釋劑單體交聯(lián)劑包含苯乙烯。32.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中不飽和聚酯樹脂是由酸或酸酐與多元醇的反應(yīng)獲得的，所述酸或酸酐選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、馬來酸、鄰苯二甲酸酐、馬來酐和它們的混合物，所述多元醇選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇和它們的混合物。33.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中不飽和聚酯樹脂是由酸或酸酐與多元醇的反應(yīng)獲得的，所述酸或酸酐選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、馬來酸、鄰苯二甲酸酐、馬來酐和它們的混合物，所述多元醇選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇和它們的混合物。34.如權(quán)利要求33所述的組合物，其中不飽和聚酯的數(shù)均分子量約為1,500-4,000。35.一種將如權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的鑄塑組合物鑄塑成聚酯制品的方法，它包括將鑄塑組合物置于模腔內(nèi)，使該組合物與具有足以使組合物在約7分鐘或更少的時間內(nèi)膠凝的強度的光源接觸，從而光固化、聚合并交聯(lián)組合物。36.如權(quán)利要求35所述的方法，其中光引發(fā)劑選自α-羥基酮、次膦酸酯，氧化膦和它們的混合物。37.如權(quán)利要求36所述的方法，其中光引發(fā)劑在大于約380納米的波長下具有活性。38.如權(quán)利要求35所述的方法，其中光引發(fā)劑選自2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅲ?，4，6-三甲基苯甲?；交戊⑺嵋阴ィ浑p(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦；雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦；1-羥基環(huán)己基苯基酮；2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它們的混合物。39.如權(quán)利要求38所述的方法，其中以組合物中光引發(fā)劑的總重量為基準(zhǔn)計，光引發(fā)劑是10-90重量％雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和10-90重量％酮的混合物，所述酮選自1-羥基環(huán)己基苯基酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它們的混合物。40.如權(quán)利要求35所述的方法，其中光源的強度至少約為300微瓦/厘米2。41.如權(quán)利要求40所述的方法，其中光源的強度約為500-10,000微瓦/厘米2。42.如權(quán)利要求41所述的方法，其中光源的強度約為1,500-7,000微瓦/厘米2。43.如權(quán)利要求35所述的方法，其中組合物還包含能吸收約380納米或更短波長的光的紫外光吸收化合物。44.如權(quán)利要求43所述的方法，其中紫外光吸收化合物占組合物的約0.04-0.4重量％。45.如權(quán)利要求44所述的方法，其中紫外光吸收化合物占組合物的約0.15-0.3重量％。46.如權(quán)利要求35所述的方法，其中光引發(fā)劑在約380-550納米的波長范圍內(nèi)是活性的。47.如權(quán)利要求46所述的方法，其中光引發(fā)劑在約380-450納米的波長范圍內(nèi)是活性的。48.如權(quán)利要求35所述的方法，其中將組合物鑄塑并固化成折射率至少為1.50的眼用透鏡。49.如權(quán)利要求48所述的方法，其中光引發(fā)劑選自α-羥基酮、次膦酸酯，氧化膦和它們的混合物。50.如權(quán)利要求48所述的方法，其中光引發(fā)劑在大于約380納米的波長下具有活性。51.如權(quán)利要求48所述的方法，其中光引發(fā)劑選自2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯；雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦；雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦；1-羥基環(huán)己基苯基酮；2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它們的混合物。52.如權(quán)利要求51所述的方法，其中以組合物中光引發(fā)劑的總重量為基準(zhǔn)計，光引發(fā)劑是10-90重量％雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和10-90重量％酮的混合物，所述酮選自1-羥基環(huán)己基苯基酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它們的混合物。53.如權(quán)利要求48所述的方法，其中光源的強度至少約為300微瓦/厘米2。54.如權(quán)利要求53所述的方法，其中光源的強度約為500-10,000微瓦/厘米2。55.如權(quán)利要求54所述的方法，其中光源的強度約為1,500-7,000微瓦/厘米2。56.如權(quán)利要求48所述的方法，其中組合物還包含能吸收約380納米或更短波長的光的紫外光吸收化合物。57.如權(quán)利要求48所述的方法，其中光引發(fā)劑在約380-550納米的波長范圍內(nèi)是活性的。58.如權(quán)利要求57所述的方法，其中光引發(fā)劑在約380-450納米的波長范圍內(nèi)是活性的。59.如權(quán)利要求48所述的方法，其中交聯(lián)劑包含烯丙酯單體，該烯丙酯單體選自鄰苯二甲酸二烯丙酯；二甘醇二(碳酸烯丙酯)；氰脲酸三烯丙酯；鄰苯二甲酸二烯丙酯和它們的混合物。60.如權(quán)利要求48所述的方法，其中交聯(lián)劑選自苯乙烯；烯丙酯單體；丙烯酸酯單體；丙烯酸酯低聚物和它們的混合物。61.如權(quán)利要求48所述的方法，其中交聯(lián)劑包含丙烯酸酯，該丙烯酸酯選自丙烯酸酯單體，重均分子量低于約1,000的丙烯酸酯低聚物和它們的混合物。62.如權(quán)利要求61所述的方法，其中光引發(fā)劑占組合物總重量的約0.01-2重量％。63.如權(quán)利要求48所述的方法，其中光引發(fā)劑占組合物總重量的約0.01-2重量％。64.如權(quán)利要求59所述的方法，其中光引發(fā)劑占組合物重量的約0.01-2重量％。65.如權(quán)利要求48所述的方法，其中組合物包含0.01-10％的放熱抑制劑。66.如權(quán)利要求65所述的方法，其中放熱抑制劑選自α-甲基苯乙烯；萜品油烯；γ-萜品烯；硫代丙酸二月桂酯；4-叔丁基焦兒茶酚；3-甲基兒茶酚和它們的混合物。67.如權(quán)利要求48所述的方法，其中組合物包含烯丙酯和丙烯酸酯交聯(lián)劑，烯丙酯和丙烯酸酯的總量約為1-50重量％。68.如權(quán)利要求67所述的方法，其中以組合物的總重量為基準(zhǔn)計，烯丙酯單體交聯(lián)劑的用量約為1-15重量％，丙烯酸酯交聯(lián)劑占組合物的約1-35重量％。69.如權(quán)利要求60所述的組合物，其中交聯(lián)劑包含約1-45重量％的苯乙烯，約1-15重量％的烯丙酯單體和約1-35重量％的選自丙烯酸酯單體、丙烯酸酯低聚物和它們的混合物的丙烯酸酯。70.如權(quán)利要求68所述的方法，其中丙烯酸酯選自一、二、三、四和五丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和它們的混合物。71.如權(quán)利要求70所述的方法，其中丙烯酸酯選自甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯；甲基丙烯酸2-羥乙酯；丙烯酸3-羥丙酯；丙烯酸α-溴乙酯；丙烯酸α-氯乙酯；甲基丙烯酸氯甲酯；甲基丙烯酸2-溴乙酯；甲基丙烯酸2-萘酯；丙烯酸對甲苯酯；甲基丙烯酸對氯苯酯；丙烯酸間溴苯酯；丙烯酸2，4，6-三溴苯酯；甲基丙烯酸對氯芐酯；甲基丙烯酸間甲氧基芐酯；丙烯酸對乙基芐酯；二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯；二丙烯酸新戊二醇酯；二甲基丙烯酸硫代二甘醇酯；乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯；三丙烯酸季戊四醇酯；甘油三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；氨基甲酸酯丙烯酸酯；氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯；雙(4-甲基丙烯?；虼交?硫醚；選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它們的混合物的乙二醇或聚乙二醇。72.如權(quán)利要求71所述的方法，其中丙烯酸酯是一種單體，它選自甲基丙烯酸甲酯；選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它們的混合物的乙二醇或聚乙二醇；二丙烯酸1，6-己二醇酯；乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；雙(4-甲基丙烯?；虼交?硫醚和它們的混合物。73.一種制造折射率至少為1.50的眼用透鏡的方法，它包括在模腔中鑄塑一種包含下述組分的組合物，約40-95重量％的所述組合物是不飽和聚酯樹脂和用于所述聚酯樹脂的稀釋劑單體交聯(lián)劑的混合物；約1-15重量％的烯丙酯單體；約1-35重量％選自丙烯酸酯單體、丙烯酸酯低聚物和它們的混合物的丙烯酸酯；和有效量的光引發(fā)劑，當(dāng)將所述不飽和聚酯和光引發(fā)劑的混合物暴露在足以使聚酯樹脂在約7分鐘或更少的時間內(nèi)膠凝的光強度下時，所述光引發(fā)劑能在約7分鐘或更少的時間內(nèi)使聚酯膠凝并能在約3小時或更少的時間內(nèi)使不飽和聚酯固化。74.如權(quán)利要求73所述的方法，其中稀釋劑單體交聯(lián)劑占不飽和聚酯樹脂和稀釋劑單體的混合物的約10-45重量％。75.如權(quán)利要求74所述的方法，其中以組合物的總重量為基準(zhǔn)計，烯丙酯單體包括約2-10％的鄰苯二甲酸二烯丙酯；丙烯酸酯是選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它們的混合物的乙二醇或聚乙二醇，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計，它包括約1-6％的甲基丙烯酸甲酯；以組合物的總重量為基準(zhǔn)計，包括在組合物中的聚合引發(fā)劑的量約為0.01-2％。76.如權(quán)利要求74所述的方法，它還包含占組合物0.01-10重量％的α-甲基苯乙烯，稀釋劑單體交聯(lián)劑包含苯乙烯。77.如權(quán)利要求48所述的方法，其中不飽和聚酯樹脂是由酸或酸酐與多元醇的反應(yīng)獲得的，所述酸或酸酐選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、馬來酸、鄰苯二甲酸酐、馬來酐和它們的混合物，所述多元醇選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇和它們的混合物。78.如權(quán)利要求77所述的方法，其中不飽和聚酯的數(shù)均分子量約為1,500-4,000。全文摘要被改性以在制造速度上取得意想不到的改進同時又能保持均勻性、低的光畸變和/或改進著色速率的不飽和聚酯樹脂基的眼用透鏡組合物,它是通過下述方式制得的,即在聚酯組合物中加入至少一種較好地在大于約380納米的波長下至少具有某些活性的光引發(fā)劑,從而在聚酯透鏡組合物中可以包含紫外吸收化合物,使用至少約300微瓦/厘米文檔編號C08F2/50GK1276802SQ98810451公開日2000年12月13日申請日期1998年8月18日優(yōu)先權(quán)日1997年9月4日發(fā)明者T·J·恩格阿德,P·D·達爾辛申請人:昔格耐阿莫立脫股份有限公司