專利名稱：由三烷和丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體以及它們的官能衍生物聚合而成的新的乙 ...的制作方法
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本發(fā)明涉及結(jié)構上與聚亞甲氧基相關的乙縮醛聚合物(即具有重復的-CH2O-單元的聚合物)。更確切地說，本發(fā)明涉及一類新的乙縮醛三元共聚物，它由三噁烷和丙三醇縮甲醛的α，α-及α，β-異構體的混合物以及它們的酯官能化衍生物聚合而成。
乙縮醛因具有許多有利的物理性質(zhì)而代表著一類重要的工程樹脂。因此，乙縮醛聚合物有廣泛的工業(yè)應用價值，例如做成汽車部件、管道部件和眾多的家庭用品以及個人用品。
時常需要對乙縮醛聚合物的一種或多固有的良好物理性能進行改進，以滿足特定的目的用途的要求。通常，為了獲得這種改進了的性質(zhì)，使乙縮醛聚合物與多種其它樹脂和/或添加劑(如耐沖擊改進劑、阻燃劑、光和熱穩(wěn)定劑、填料等等)共混。通常共混乙縮醛聚合物并不是沒有自身的問題，主要是因為乙縮醛聚合物的高度晶體特性，這種特性顯然使得乙縮醛聚合物與其它聚合物的相容能力較低。
把一種不同的樹脂和/或一個特定的化學部分接枝到聚乙縮醛主鏈上是一種有吸引力的進行共混的變通辦法，這樣可得到具有所需改進了的物理和/或化學性質(zhì)的嵌段共聚物。然而，對于乙縮醛而言通常不能接枝，這是因為聚乙縮醛端基官能度含量較低，亦即每個乙縮醛共聚物分子最多帶有兩個官能團，如端羥基。
但是，按照本發(fā)明制得一類新的乙縮醛三元共聚物，它保留了通常乙縮醛聚合物的有利物理和化學性質(zhì)，同時還獲得了大大增加了的官能度。因此，本發(fā)明的乙縮醛三元共聚物可與其它樹脂和/或化學部分反應，使得許多種具有化學鍵合(即不僅是摻混)改性劑的乙縮醛聚合物得以合成出來。
廣而言之，本發(fā)明的三元共聚物可通過三噁烷與丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的混合物或它們的酯官能化衍生物的陽離子共聚得到。得到的三元共聚物將因此具有側(cè)鏈官能度(即呈羥基或酯官能側(cè)基形式)，從而能夠合成出一類由本發(fā)明的乙縮醛三元共聚物和其它特定聚合物構成的嵌段聚合物，由此獲得所需的化學和/或物理性質(zhì)。仔細考慮到了以下對推薦的示例實施方案的詳細敘述后，就能更清楚地了解本發(fā)明的這些以及其它方面和優(yōu)點。


圖1是本發(fā)明的一種三噁烷-丙三醇縮甲醛三元共聚物與常用的三噁烷-環(huán)氧乙烷共聚物對比的熱解重量分析(TGA)圖。
依本發(fā)明在與三噁烷進行陽離子共聚中適用的共聚單體丙三醇縮甲醛衍生物最好是分別由通式Ⅰ和Ⅱ所示的丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的基本上等摩爾混合物
其中，X是一個羥基或酯基。舉例來說，合適的酯基包括飽和脂族酯、不飽和脂族酯、取代的飽和脂族酯以及芳香酯(如苯甲酸)。因此，X可以下式表示-OH;
其中每個q是從零到8的一個整數(shù)，R1是一個甲基或苯基，R2是氫或一個甲基或苯基。
另外，X可以代表以上式子的鹵代酯，如鹵代鏈烷酸(如2-氯-乙酸或3-氯丙酸)。
得到的三元共聚物將具有亞甲氧基單元(-CH2O)，這些單元與自丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體混合物共聚單體衍生得到的單元或自它們的官能化衍生物共聚單體衍生得到的單元交替著散布于三元共聚物中。因此如結(jié)構式Ⅲ所示，官能化部分(即羥基或酯基)將沿三元共聚物主鏈以側(cè)基形式存在于三元共聚物中
其中，官能側(cè)基X同上定義，m、n和p分別為整數(shù)且m+n+p之和介于5至20000之間，同時，下標n和p的單元與下標m的單元的摩爾比介于1∶5000至1∶1之間，最好小于約1∶20。
依本發(fā)明用作共聚物單體的丙三醇縮甲醛衍生物的酯基與縮甲醛基本身或三噁烷相比，在聚合過程中的反應性很低(基本上不反應)。因此，當X在丙三醇縮甲醛中是一個酯基時，依本發(fā)明的三元共聚物是具有CH2X或X的側(cè)鏈官能度的基本上線型物。因此，官能側(cè)基X可用來與其它部分反應，以形成如具有式Ⅲ所示主鏈、但具有被所需化學部分替代了官能團X后的側(cè)鏈基團的接枝聚合物。
另外，酯官能團在聚合后可水解以得到羥基官能的側(cè)基，用于隨后進行的向聚乙縮醛主鏈接枝。除把酯側(cè)基轉(zhuǎn)變成羥基外，水解也可除去不穩(wěn)定的半縮醛端基并增加本發(fā)明得到的聚乙縮醛三元共聚物的穩(wěn)定性。
依本發(fā)明的乙縮醛三元共聚物的分子量大于約1500，例如可高達約500，000(最好高達約250，000)。較高分子量的三元共聚物是特別優(yōu)選的，這是因為通過隨后采用的已知鏈轉(zhuǎn)移劑(如二甲氧甲烷)來降低分子量，可以得到滿足最終應用需要的低分子量三元共聚物。
按熱解重量分析(TGA)測定，本發(fā)明的乙縮醛三元共聚物將具有超過約200℃的熱穩(wěn)定性，同時將具有高結(jié)晶度(如大于約40%)。例如，對于接枝了約3%(摩爾)的丙三醇縮甲醛共聚單體，則可測得結(jié)晶度約為68%。
附圖1顯示了依本發(fā)明的一種乙縮醛三元共聚物(即由三噁烷和丙三醇縮甲醛的混合異構體并接枝了3%(摩爾)的丙三醇縮甲醛衍生單元的陽離子溶液共聚而得到)與一種常用的聚亞甲氧基/聚亞乙氧基共聚物(即由三噁烷和環(huán)氧乙烷并接枝了1.4%(摩爾)的環(huán)氧乙烷衍生單元共聚而成)對比的TGA圖(加熱速率＝10℃/分鐘，在一種惰性氣氛中)。由此可見，本發(fā)明的三元共聚物具有與常用的聚亞甲氧基/聚亞乙氧基乙縮醛共聚物可比的(若不超過的話)熱穩(wěn)定性。
在本發(fā)明的三元共聚物的制備中推薦采用的催化劑是三氟化硼或其與有機化合物的配位化合物(其中氧或硫是供體原子)。舉例來說，該三氟化硼的配位化合物可以是其與酚、醚、酯或二烷基硫醚的配合物。三氟化硼的醚合物(BF3·Et2O)是推薦用在本發(fā)明陽離子共聚中的配位化合物。另外，氣態(tài)BF3可以用作聚合反應引發(fā)劑。通常，引發(fā)劑在聚合區(qū)的含量要使其三氟化硼含量介于1至10000ppm之間，較好為10至1000ppm，更好的為50至200ppm。
在反應區(qū)中的單體最好為無水的或基本無水的。少量水分，如可能存在在工業(yè)級反應劑中的或在與空氣接觸時可能引入的那些水分不防礙聚合，但為了獲得最佳產(chǎn)率和得到三元共聚物的最大分子量，還是應該基本上除去這些水分。
除了三噁烷和丙三醇縮甲醛的混合異構體或它的官能化衍生物外，在本發(fā)明的實施中還可使用其它單體以形成三元共聚物，也就是說形成一種其鏈中具有自三噁烷、丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體兩者(或其酯官能化衍生物衍生得到的單元，同時還具有自所使用的其它單體衍生得到的單元。通常，這些采用的附加單體是環(huán)醚類和環(huán)化縮醛類，特別優(yōu)選的是環(huán)氧乙烷、1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二氧雜環(huán)己烷、1，3-二氧雜環(huán)己烯-5和1，3，5-三氧雜環(huán)己烷。
此處和權利要求中使用的術語“三元共聚物”包括了全部下述聚合物，即共聚物鏈中至少有一部分結(jié)構單元是自三噁烷和丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的每一個(或它們的酯官能化衍生物)衍生而得的。因此，此處和權利要求中的術語“三元共聚物”包括了四元共聚物等等，它們在共聚物鏈中包括了自三噁烷和丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的每一個(或它們的酯官能化衍生物)衍生而得的結(jié)構單元，另外還包含了(若在聚合過程中存在的話)自(如)上述的環(huán)醚或環(huán)化縮醛單體衍生而得的其它單元。
本發(fā)明的三元共聚物可采用本體聚合或溶液聚合方法而制得。如在溶液聚合方法中，把三噁烷、丙三醇縮甲醛(或其酯衍生物)和催化劑溶解在一種通用無水溶劑如環(huán)己烷之中，并使它們在一個密閉的反應區(qū)中反應。反應區(qū)的溫度可在約0℃至約100℃之間。當采用本體聚合技術時，反應區(qū)中的溫度可以大于約65℃但小于100至110℃，反應時間可從幾分鐘到約72小時或更長時間不等。壓力可從負壓到約100大氣壓或更高，盡管目前推薦的壓力介于1至10個大氣壓之間。
可大致預定反應混合物中三噁烷與丙三醇縮甲醛共聚單體的比例，以獲得丙三醇縮甲醛衍生物的單元在所得三元共聚物中的所需摩爾比。在所得三元共聚物中，丙三醇縮甲醛衍生單元的具體含量要取決許多因素，如反應時間、溫度、催化劑的用量、在反應區(qū)中丙三醇縮甲醛衍生物的含量和類型等。
在聚合過程中，一些三噁烷將反應成均聚物。此外，在反應進行了足夠長時間之后，在該共聚反應中形成的不穩(wěn)定端基以及未反應的單體也可能存在。三噁烷均聚物、不穩(wěn)定端基和/或未反應的單體可通過堿性水解而消除，以獲得本發(fā)明的乙縮醛三元共聚物穩(wěn)定結(jié)構。通常，該堿性水解涉及把三元共聚物粗品溶解在一種含有機胺的合適溶劑中，并把該溶液保持在足以消去半縮醛端基和/或皂化酯基的一個較高溫度下。但是，該水解要使側(cè)鏈上的丙烯酸酯基的皂化盡量小(即指當丙三醇縮甲醛共聚單體是一個丙烯酸酯或取代衍生物時)。然后冷卻該聚合物以沉淀出固體材料。
本發(fā)明將用以下非限制性實施例來進一步闡述。
實施例按下述實施例制得的三元共聚物作了定性和定量兩方面的鑒定分析，這是通過使用帶IBMWP-200SYFT核磁共振(NMR)分光計的NMR譜儀來完成的，NMR譜儀的操作條件為200MHz質(zhì)子、120℃溫度、DMSO-d6作溶劑、四甲基硅烷作為內(nèi)標物。
實施例1以下敘述丙三醇縮甲醛酯官能衍生物的α，α-和α，β-混合異構體的合成A.丙三醇縮甲醛的乙酸酯的合成把丙三醇縮甲醛(0.2mol，20.8g)、乙酸酐(0.4mol，40ml)和三丙基胺(2.9g)放在一個裝有冷凝器和干燥管的燒瓶中，在115℃-120℃下攪拌該反應混合物18小時，用中度減壓蒸餾首先把乙酸、乙酐和三丙基胺分步除去(70-100℃/110mm，30ml;然后67-84℃/11-12mm，2ml)。留下的所需產(chǎn)物在高度真空下蒸餾和收集(沸點72-76℃/5-6mm)。得到的產(chǎn)物產(chǎn)率為63%(18.3g)。H-NMR譜證實得到的產(chǎn)物是乙酸(4-羥甲基二氧戊環(huán))酯(46%)和乙酸(5-羥基-1，3-二噁烷)酯(54%)的混合物。
B.丙三醇縮甲醛的甲基丙烯酸酯的合成把丙三醇縮甲醛(0.2mol，20.8g)、甲基丙烯酸酐(0.21mol，32.3g)、氫醌(0.04g)和三丁基胺(1.8g)放置在一個裝有冷凝器和干燥管的100ml燒瓶中。在105℃下攪拌該反應混合物15小時。然后在攪拌下用20%的碳酸鈉水溶液中和該反應混合物。在一個分液漏斗中使有機層與水層分離。有機層中的粗產(chǎn)品用水洗滌兩次(2×30ml)并收集。減壓蒸餾并收集產(chǎn)物(沸點92-96℃/8-9mm;產(chǎn)率59%，20.2g)。H-NMR譜證實得到的產(chǎn)物是甲基丙烯酸(4-氫甲基二氧戊環(huán))酯(51%)與甲基丙烯酸(5-羥基-1，3-二噁烷)酯(49%)的混合物。
C.丙三醇縮甲醛的丁烯酸酯的合成把丙三醇縮甲醛(0.2mol，20.8g)、丁烯酸酐(0.202mol，31.2g)、氫醌(0.04g)和三丁基胺(3.7g)放在帶冷凝器的100ml燒瓶中。在110℃下攪拌該反應混合物7小時。然后在攪拌下用5%碳酸鈉水中和反應混合物。在一個分液漏斗中使有機層與水層分離。粗產(chǎn)品用水洗滌2次(2×30ml)并分離。產(chǎn)品作減壓蒸餾并收集(沸點96-102℃/4-5mm;產(chǎn)率47%，16.0g)H-NMR譜證實得到的產(chǎn)物是丁烯酸(4-羥甲基二氧戊環(huán))酯(54%)與丁烯酸(5-羥基-1，3-二噁烷)酯(46%)的混合物。
D.丙三醇縮甲醛的氯乙酸酯的合成把丙三醇縮甲醛(0.2mol，20.8g)、氯乙酸(0.22mol，20.8g)和甲苯(30ml)放在一個帶迪安-斯達克榻分水器和冷凝器的100ml燒瓶中。在160-175℃下攪拌該反應混合物4小時并收集水(3.1ml)-甲苯。在移去甲苯后，產(chǎn)物作減壓蒸餾并收集(沸點95-100℃/5-6mm，產(chǎn)率67%，24.0g)。H-NMR譜證實得到的產(chǎn)物是氯乙酸(4-羥甲基二氧戊環(huán))酯與氯乙酸(5-羥基-1，3-二惡烷)酯的一種基本上等摩爾混合物。
實施例2A.三噁烷的提純在干燥氮氣保護下，待使用的三噁烷在114℃下以二苯酮作指示劑用金屬鈉蒸餾除去水。200g三噁烷(AldrichCo.)放在一個帶磁攪拌器的園底燒瓶中。該系統(tǒng)加熱到約80℃，然后在攪拌下加入0.5g金屬鈉和0.3g二苯酮。當水被鈉除去后，溶液的顏色由淺黃色變成棕色，再變成藍色。待藍色出現(xiàn)后，升溫至約114℃進行蒸餾。不要前期餾分，收集到的后面餾分中水含量約為40-70ppm。
B.聚合三噁烷(TOX)與上述實施例1得到的丙三醇縮甲醛衍生物和丙三醇縮甲醛(從AldrichCo.得到的丙三醇縮甲醛α，α-和α，β-異構體的一種基本上等摩爾混合物，即當式Ⅰ和Ⅱ中X為氫鍵時的丙三醇縮甲醛異構體的一種混合物)的聚合按下列表1給定的反應條件和物料中來進行。
一根干燥試管(25×150mm)中裝入表1給定的三噁烷和丙三醇縮甲醛衍生物，用一橡皮塞子堵住管口，然后用氮氣吹掃并抽真空。使試管內(nèi)物料升溫至所需溫度，把所需量的三氟化硼醚合物經(jīng)橡皮塞子注入已完全熔化了的混合物中。聚合反應按表2所給溫度和時間條件進行。聚合完畢后，移出聚合物并在一個韋林氏攙和器中粉碎。把該聚合物粗品放在含1%三乙醇胺(TEOA)的60ml甲醇中攪拌1小時，然后過濾收集。
按下列過程作堿性水解以除去不穩(wěn)定的末端基團。把聚合物粗品(15g)、二甲基甲酰胺(120ml)芐醇(120ml)和TEOA(占總體積的1%)放在一個帶溫度計和空冷式直通冷凝器的500ml雙頸園底燒瓶中。加熱混合物并在1560-170℃攪拌。以溶解固體聚合物。物料保持在回流條件下直至見不到甲醛逸出為止。該聚合物溶液被冷卻至室溫并移出固體聚合物，用乙酮洗滌三次。濾出聚合物并在40℃下真空干燥。
表1給出了按實施例2制得的丙三醇縮甲醇衍生物(即式Ⅰ和Ⅱ的丙三醇縮甲醛的一種混合物，其中X如表1給定)，而下面表2給出了反應條件和所得結(jié)果。
表1
實施例3按下面表3和表4給定的條件，使三噁烷和丙三醇縮甲醛乙酸酯(即由式Ⅰ和Ⅱ所示的丙三醇縮甲醛異構體的一種基本上等摩爾混合物，其中X為乙酸酯基，以后稱為“MGFA”)共聚。45ml的三噁烷和表3中給定量的MGFA加到一個加熱到約80℃的適當反應器中。此后加入引發(fā)劑BF3·Et2O，同時記錄從加入引發(fā)劑到出現(xiàn)放熱(如反應混合物至少升溫5℃)的時間差以作為引發(fā)時間。反應至少進行20分鐘，再冷卻至室溫約40分鐘。回收產(chǎn)生的三元共聚物并破碎成小顆粒。把該顆粒浸入0.5%(重量)三乙胺(TEA)水溶液以中和引發(fā)劑。然后在一個高壓釜中，把25.0g三噁烷共聚物粗品加到160ml含1%TEA、34%甲醇和65%水的TEA溶液中以使它水解。把三元共聚物和TEA溶液帶壓加熱到180-190℃之間，并在該溫度下保持約30分鐘。冷卻之后，水解了的三元共聚物經(jīng)洗滌、過濾并在一個重結(jié)晶皿中干燥。
由以上實施例可以顯見，通過三噁烷和丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體或它們的酯衍生物的陽離子共聚，本發(fā)明得了新的乙縮醛類三元共聚物。此乙縮醛類三元共聚物還具有在聚合過程中保存了的式CH2X或X側(cè)基，其中X是一個如上定義的羥基或酯的一部分。因此，這些官能部分為(例如)隨后合成嵌段共聚物和/或向該乙縮醛類三元共聚物主鏈化學鍵合上改性劑提供了一種反應活性中心。
但是，雖然本發(fā)明通過目前認為最能實行和推薦的實施方案進行了描述，但本發(fā)明并不限于已公開的具體方案，相反，在后面權利要求中體現(xiàn)的發(fā)明實質(zhì)和范圍之內(nèi)，本發(fā)明還可涵蓋各種改進和等價處置。
權利要求
1.下式的乙縮醛三元共聚物
其中X是羥基或酯基；m、n和p分別為整數(shù)且m+n+p介于5至20000之間，同時，下標n加下標p的單元與下標m的單元的摩爾比在1∶5000至1∶1之間。
2.含三噁烷基和丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的混合物或其酯衍生物的反應產(chǎn)物的一種乙縮醛三元共聚物，所說的三元共聚物中，自丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體或它們的酯衍生物衍生得到的單元與自三惡烷衍生得到的亞甲氧基單元之比為1∶50000至1∶1，它的分子量可高達約500，000，有超過200℃的熱穩(wěn)定性，且有超過約40%的結(jié)晶度。
3.如權利要求2的乙醛醛聚合物，其中丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體或它們的酯衍生物分別為式Ⅰ和Ⅱ所示
其中X是一個羥基或酯基。
4.如權利要求3的乙縮醛共聚物，其中X表示下式基團-OH;
其中q都為從零至8的一個整數(shù)，R1為一個甲基或苯基，R2為氫或一個甲基或苯基。
5.如權利要求3的乙縮醛三元共聚物，其中X是選自乙酯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丁烯酸酯基和氯乙酸酯基的基團。
6.如權利要求3的乙縮醛三元共聚物，其中X是一個鹵代酯。
7.如權利要求6的乙縮醛三元共聚物，其中所說鹵代酯是一種鹵代鏈烷酸。
8.如權利要求7的乙縮醛三元共聚物，其中所說鹵代酯為2-氯-乙酸或3-氯-丙酸。
9.如權利要求2的乙縮醛三元共聚物，在其聚合物鏈中還包括自環(huán)醚或環(huán)化縮醛共聚單體衍生得到的單元。
10.如權利要求9的一種縮醛三元共聚物，其中所說的環(huán)醚或環(huán)化縮醚共聚單體是至少一種選自環(huán)氧乙烷、1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二氧雜環(huán)己烷、1，3-二氧雜環(huán)己烯-5和1，3，5-三氧雜環(huán)己烷的單體。
11.制備乙縮醛聚合物的方法，它包括使三噁烷與丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的混合物或丙三醇縮甲醛α，α-和α，β-異構體的酯衍生物進行陽離子聚合。
12.如權利要求11的方法，其中丙三醇縮甲醛α，α-和α，β-異構體或其酯衍生物分別由式Ⅰ和Ⅱ所示
其中X是一個羥基或氨基。
13.如權利要求12的方法，其中X表示下式基團-OH;
其中，q都為一個從零到8的整數(shù)，R1是一個甲基或苯基，R2是氫或一個甲基或苯基。
14.如權利要求12的方法，其中X是選自乙酯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丁烯酸酯基以及氯乙酸酯基的一個基團。
15.如權利要求12的方法，其中X是一個鹵代酯。
16.如權利要求15的方法，其中所說的鹵代酯是一個鹵代鏈烷酸。
17.如權利要求16的方法，其中所說的鹵代酯為2-氯-乙酸或3-氯-丙酸。
18.如權利要求11的方法，其中的聚合反應是由三氟化硼或三氟化硼的配位化合物引發(fā)的。
19.如權利要求18的方法，其中所說的三氟化硼配位化合物是三氟化硼的醚合物。
20.制備下式縮醛共聚物的方法
其中X是一個羥基或酯基，m、n和p分別是整數(shù)且m+n+p介于5至20000之間，下標n與p的單元與下標m的單元的摩爾比為1∶5000至1∶1，該方法使三噁烷與丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的混合物或它們的酯衍生物進行陽離子聚合。
21.如權利要求20的方法，其中丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體分別由式Ⅰ和Ⅱ所示
其中X是一個羥基或酯基。
22.如權利要求21的方法，其中X代表下式基團-OH;
其中q都是從零到8的一個整數(shù)，R1為一個甲基或苯基，R2為氫或一個甲基或苯基。
23.如權利要求21的方法，其中X是選自乙酯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丁烯酸酯基和氯代乙酯基的一個基團。
24.如權利要求21的方法，其中X是一個鹵代酯。
25.如權利要求24的方法，其中所說的鹵代酯是一種鹵代鏈烷酸。
26.如權利要求25的方法，其中所說的鹵代酯為2-氯-乙酸或3-氯-丙酸。
27.如權利要求20的方法，其中所說的聚合反應是由三氟化硼或三氟化硼的配位化合物引發(fā)的。
28.如權利要求27的方法，其中所說的三氟化硼配位化合物是三氟化硼的醚合物。
29.如權利要求11或20的方法，它進一步包括，在另一種選自環(huán)醚或環(huán)化縮醛的共聚單體存在下使三噁烷和丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的混合物或丙三醇縮甲醛α，α-和α，β-異構體的酯衍生物聚合。
30.如權利要求29的方法，其中所說的另外的共聚單體是至少一種選自環(huán)氧乙烷、1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二氧雜環(huán)己烷、1，3-二氧雜環(huán)己烯-5和1，3，5-三氧雜環(huán)己烷的單體。
全文摘要
三烷和丙三醇縮甲醛的α，α-和α，β-異構體的混合物(或它們的酯衍生物)的陽離子聚合產(chǎn)生具有官能側(cè)基(即從聚合物主鏈側(cè)垂的羥基或酯基)的縮醛三元共聚物。本發(fā)明中使用的丙三醇縮甲醛單體可包括選自羥基或酯基部分的官能團，這些官能團在聚合過程中被三烷保護起來了，因而能存留下來。這些基團因而為后面合成嵌段聚合物和/或向乙縮醛三元共聚物主鏈作化學鍵合的改性劑提供了官能的反應活性中心。
文檔編號C08G2/18GK1047307SQ9010276
公開日1990年11月28日 申請日期1990年5月12日 優(yōu)先權日1989年5月12日
發(fā)明者南羅楊, 安德魯·奧爾巴奇, 羅絲·A·皮絲, 吉利·A·布羅薩的, 詹姆斯·L·保爾 申請人:赫希斯特人造絲公司