本發(fā)明化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。具體涉及一種使用mq硅樹脂和乙烯基硅油催化接枝反應(yīng)制備乙烯基硅樹脂的方法，所得產(chǎn)品可用于led封裝硅膠等相關(guān)材料的制備。

背景技術(shù)：

用于led領(lǐng)域的新型有機(jī)硅封裝材料與傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂封裝材料相比，具有透光率高，離子含量低，耐紫外、耐老化性能好等優(yōu)點(diǎn)，尤其適用于對(duì)材料要求極高的大功率led產(chǎn)品的封裝。但是，普通的有機(jī)硅材料力學(xué)性能差，熱膨脹系數(shù)高，需要加入適當(dāng)?shù)奶盍蟻砀纳破淞W(xué)性能等相關(guān)性能。

目前工業(yè)上最常用的補(bǔ)強(qiáng)填料是氣相法和沉淀法二氧化硅，這些人工合成的二氧化硅俗稱白炭黑，是工業(yè)上生產(chǎn)硅橡膠尤其是混煉型硅橡膠的主要填料。另外，一些特殊結(jié)構(gòu)的硅樹脂也可以作為硅橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑，包括含有乙烯基的硅樹脂、含有硅氫鍵的硅樹脂等，其中含有乙烯基的mq硅樹脂是一種新型的具有很好補(bǔ)強(qiáng)效果的填料，由于結(jié)構(gòu)的相似性，其與硅橡膠的相容性比白炭黑更佳，對(duì)生產(chǎn)液體硅橡膠尤其是生產(chǎn)對(duì)透明度要求較高的硅橡膠產(chǎn)品，具有很好的應(yīng)用前景。

這些補(bǔ)強(qiáng)填料在使用過程中，通常是通過物理共混的方法與基體混合，mq硅樹脂雖與基體有著較好的相容性，但具有高補(bǔ)強(qiáng)性的mq硅樹脂一般為固體狀態(tài)，其與基體材料混合后，往往會(huì)出現(xiàn)樹脂析出的現(xiàn)象，即使通過使用溶劑將mq硅樹脂和基體混合溶解后再脫出溶劑的方法使兩者混合，長時(shí)間放置后仍然會(huì)有mq硅樹脂析出，且產(chǎn)品的透明度會(huì)有所下降。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種led封裝用乙烯基硅樹脂的制備方法，通過接枝反應(yīng)將mq硅樹脂與乙烯基硅油等有機(jī)硅基體化學(xué)混合的方法，使用該方法合成的乙烯基硅樹脂，穩(wěn)定性好，透明度高，比通過物理混合制備的產(chǎn)品性能更佳，更適用于led封裝材料的制備。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。

本發(fā)明所述的一種led封裝用乙烯基硅樹脂的制備方法，使用常用的無機(jī)堿做催化劑，將合成的mq硅樹脂和乙烯基硅油用有機(jī)溶劑溶解，在高溫下進(jìn)行開環(huán)和縮合聚合反應(yīng)，通過化學(xué)接枝的方法將兩者進(jìn)行反應(yīng)性混合，反應(yīng)結(jié)束后將有機(jī)溶劑脫除，制備得到均一透明的乙烯基硅樹脂，制備過程為接枝聚合反應(yīng)。

具體地說，本發(fā)明所述的制備方法的步驟為：分別稱取mq硅樹脂和乙烯基硅油，用同種溶劑完全溶解，轉(zhuǎn)入干燥的反應(yīng)釜中混合均勻，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1-5%的堿催化劑，逐漸升高溫度到110-120℃，在該溫度下反應(yīng)1-5小時(shí)，在升高溫度的同時(shí)，使用真空泵緩慢將瓶內(nèi)溶劑抽出，在200℃下繼續(xù)抽真空至基本無液體抽出時(shí)為止，得到無色至淺黃色的產(chǎn)品。

本發(fā)明所述的堿催化劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨及與硅油相容性更好的各類堿膠等，用量為物料總質(zhì)量的0.1-5%。

本發(fā)明所述的乙烯基硅油包括乙烯基封端和主鏈含乙烯基的硅油，所述的mq硅樹脂包括甲基mq硅樹脂、甲基乙烯基mq硅樹脂、甲基含氫mq硅樹脂等，從形態(tài)上可分為固態(tài)和液態(tài)產(chǎn)品，所述的乙烯基硅油與mq硅樹脂的質(zhì)量比例為：90-20:10-80。

本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑包括苯、甲苯、二甲苯等芳香類溶劑以及其他常用的有機(jī)溶劑。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：通過接枝聚合的方法將mq硅樹脂與乙烯基硅油混合，可以將兩者通過化學(xué)鍵連接，增加其相互間的作用力，合成方法簡單易操作，所得產(chǎn)品性能均一，穩(wěn)定性好。

附圖說明

圖1為使用本發(fā)明所述乙烯基硅樹脂制備的led封裝材料的透光率曲線。

圖2為使用本發(fā)明所述乙烯基硅樹脂制備的led封裝材料的長時(shí)點(diǎn)亮老化性能曲線。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明將通過以下實(shí)施例作進(jìn)一步說明。

實(shí)施例1。

將1000gmq硅樹脂和2000g端乙烯基硅油分別溶解在1000ml的120#汽油中，過濾除去不溶物后，倒入帶有機(jī)械攪拌、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)釜中，開動(dòng)攪拌混合均勻后，加入20g四甲基氫氧化銨，升溫至120^oc攪拌反應(yīng)5h，抽真空除去溶劑，繼續(xù)升溫至200^oc真空抽出低沸物，即可得到無色至淺黃色的液體產(chǎn)物。

實(shí)施例2。

將1500gmq硅樹脂和1500g端乙烯基硅油分別溶解在1000ml的甲苯中，過濾除去不溶物后，倒入帶有機(jī)械攪拌、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)釜中，開動(dòng)攪拌混合均勻后，加入20g四甲基氫氧化銨，升溫至110^oc攪拌回流反應(yīng)5h，抽真空除去溶劑，繼續(xù)升溫至200^oc真空抽出低沸物，即可得到無色至淺黃色的液體產(chǎn)物。

實(shí)施例3。

將1500gmq硅樹脂、1000g端乙烯基硅油、500g多乙烯基硅油分別溶解在500-1000ml的甲苯中，過濾除去不溶物后，倒入帶有機(jī)械攪拌、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)釜中，開動(dòng)攪拌混合均勻后，加入20g氫氧化鉀，升溫至115^oc攪拌回流反應(yīng)5h，抽真空除去溶劑，繼續(xù)升溫至200^oc真空抽出低沸物，即可得到無色至淺黃色的液體產(chǎn)物。

結(jié)果分析。

乙烯基硅樹脂按照上述方法合成，添加適量含氫硅油、鉑催化劑、抑制劑及其他添加劑后，制備得到可用于led封裝的雙組分有機(jī)硅封裝材料。圖1為所得led封裝材料在不同波長下的透光率曲線。該產(chǎn)品由于各組分相容性好，固化后產(chǎn)品的透光率較高，從800nm到350nm，產(chǎn)品的透光率均保持在85%以上，與其他產(chǎn)品相比，透光率更高。圖2為使用上述制備的led封裝材料應(yīng)用于大功率led封裝后，產(chǎn)品的長時(shí)點(diǎn)亮老化性能曲線。從圖中可以看出，經(jīng)過1000小時(shí)的點(diǎn)亮試驗(yàn)后，產(chǎn)品的光功率下降不足2%，性能相當(dāng)穩(wěn)定。

技術(shù)特征：

技術(shù)總結(jié)
一種LED封裝用乙烯基硅樹脂的制備方法，屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，按如下步驟：分別稱取MQ硅樹脂和乙烯基硅油，用同種溶劑完全溶解，轉(zhuǎn)入干燥的反應(yīng)釜中混合均勻，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1?5%的堿催化劑，逐漸升高溫度到110?120oC，在該溫度下反應(yīng)1?5小時(shí)，在升高溫度的同時(shí)，使用真空泵緩慢將瓶內(nèi)溶劑抽出，在200oC下繼續(xù)抽真空至基本無液體抽出時(shí)為止，得到無色至淺黃色的產(chǎn)品。本發(fā)明通過接枝聚合的方法將MQ硅樹脂與乙烯基硅油混合，可以將兩者通過化學(xué)鍵連接，增加其相互間的作用力，合成方法簡單易操作，所得產(chǎn)品性能均一，穩(wěn)定性好。

技術(shù)研發(fā)人員：陳義旺;徐鎮(zhèn)田;秦俊遠(yuǎn)
受保護(hù)的技術(shù)使用者：啟東納恩新材料有限公司
技術(shù)研發(fā)日：2017.05.04
技術(shù)公布日：2017.09.08