本發(fā)明涉及光纖二次被覆料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種超柔型光纖二次被覆pbt專用料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：由于pbt具有良好的力學(xué)性能，耐熱、耐濕、防水防潮、耐油、耐化學(xué)腐蝕、電絕緣好，成型加工生產(chǎn)率高，價格適中，等優(yōu)點，但單獨使用時也存在熱變形溫度低、易燃燒、制件收縮翹曲、機械性能不突出，特別是制品缺口沖擊強度不高等缺點，所以pbt很少單獨使用。大都要經(jīng)過改性才能應(yīng)用，特別在電子領(lǐng)域中尤其突出。cn1936628a中公開的光纖二次被覆料的組分包括：粘度為0.8～1.4dl/g之間的聚對苯二甲酸丁二醇酯、第二配料為粘度為1.2～1.4dl/g之間的聚對苯二甲酸丁二醇酯、擴鏈劑、增韌劑、抗氧化劑。其有益效果在于，以兩種不同功能的pbt材料經(jīng)過直接物理混合而成，不僅克服了傳統(tǒng)光纖二次被覆用pbt材料加工周期太長無法大批量生產(chǎn)的問題；cn102888084a公開的光纖二次被覆料pbt組合物組分包括粘度在0.8～1.0dl/g之間的聚對苯二甲酸丁二醇酯95％、成核母粒5％。上述被覆料的分子量相對較小，韌性和強度不夠，不能滿足更高強度電纜的要求。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，提供一種蝕刻速度適中、布線剖面形狀符合要求的超柔型光纖二次被覆pbt專用料及其制備方法。為實現(xiàn)上述技術(shù)效果，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種超柔型光纖二次被覆pbt專用料，其特征在于，按重量份數(shù)計原料組成包含：粘度為0.76～0.94dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯82～87份、聚酰胺彈性體7～12份、擴鏈劑2～4份、聚碳酸酯1～3份、熒光增白劑0～0.2份。通過同時加入聚酰胺彈性體和聚碳酸酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯的端部羧基與擴鏈劑或者聚酰胺彈性體的端氨基、端羧基以及聚碳酸酯的羥基縮聚形成互穿聚合物，聚對苯二甲酸丁二醇酯鏈段分子量明顯增加，互穿結(jié)構(gòu)的聚合物使得被覆料的力學(xué)性能得到明顯增強，成型收縮率降低，特別表現(xiàn)在彎曲強度上。優(yōu)選的技術(shù)方案為，聚酰胺彈形體經(jīng)過熱致轉(zhuǎn)變處理冷卻制得，熱致轉(zhuǎn)變處理的處理溫度為120～170℃。上述溫度條件下聚酰胺熱塑性彈性體中與過渡區(qū)域相接鄰的一部分硬鏈段聚酰胺晶體受到軟鏈段聚醚運動的牽動以及自身結(jié)晶的不完善開始逐漸解聚形成活動能力，過渡區(qū)域進一步擴大，不僅能增加聚酰胺彈形體的交聯(lián)反應(yīng)活性，還有助于聚酰胺彈性體在pbt材質(zhì)中的分散并形成穩(wěn)定的被覆料。為了進一步優(yōu)化被覆料的韌性，優(yōu)選的技術(shù)方案為，聚碳酸酯為脂肪族聚碳酸酯。優(yōu)選的技術(shù)方案為，擴鏈劑為鄰苯二甲酸酐和2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉組合而成，鄰苯二甲酸酐占擴鏈劑的重量百分比為25～37％。上述兩種擴鏈劑同時作用，提高硬段微區(qū)結(jié)晶度同時降低了軟段區(qū)的玻璃化溫度，高硬度和高強度的同時又使產(chǎn)品保持了較高韌性。優(yōu)選的技術(shù)方案為，原料組成還包括復(fù)合催化劑0.05～0.3份，復(fù)合催化劑為鈦系催化劑和有機酸釹化合物組合而成，復(fù)合催化劑中鈦鹽催化劑的重量百分比為74～85％。單獨使用鈦系催化劑，由于催化活性過高，容易引發(fā)過多的副反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)品材料顏色較深，加入有機酸釹能抑制鈦系催化劑的反應(yīng)活性。為了提高催化劑的反應(yīng)穩(wěn)定性，優(yōu)選的技術(shù)方案為，鈦系催化劑為具有羥基的有機酸鈦化合物。優(yōu)選的技術(shù)方案為，鈦系催化劑為α-羥基乙酸鈦；有機酸釹為異辛酸釹和/或辛葵酸釹。采用上述組合的復(fù)合催化劑，得到的材料白黃相間比例合適，趨于9：1的最佳值，而且共聚物結(jié)晶度降低，高低溫缺口沖擊強度增加。本發(fā)明的另一目的在于提供一種超柔型光纖二次被覆pbt專用料的制備方法，其特征在于，包含以下步驟：s1：將如權(quán)利要求1所述的原料添加到高速混合均勻，加入反應(yīng)釜中；s2：采用微正壓法熔融縮聚，向反應(yīng)釜中通入氮氣調(diào)節(jié)反應(yīng)釜內(nèi)的壓強至1500pa～2500pa；s3：反應(yīng)釜內(nèi)溫度為190～230℃，固相縮聚反應(yīng)時間為9～11h，得超柔型光纖二次被覆pbt專用料。為了進一步優(yōu)化聚酰胺彈形體的熱致轉(zhuǎn)變效果，技術(shù)方案為，s3之前還包括預(yù)熱步驟，預(yù)熱步驟為將混合料升溫至120～130℃并保溫2～4h。本發(fā)明的優(yōu)點和有益效果在于：本發(fā)明超柔型光纖二次被覆pbt專用料通過同時加入聚酰胺彈性體和聚碳酸酯，所得被覆料具有高分子量、韌性高(即彎曲強度大)、高強度等優(yōu)點，滿足了超柔型光纖二次被覆pbt專用料的要求；超柔型光纖二次被覆pbt專用料的制備方法采用微正壓法進行固相縮合，有助于聚合過程中pbt內(nèi)小分子物質(zhì)的充分?jǐn)U散，得到分子量大的pbt聚合物。具體實施方式下面結(jié)合實施例，對本發(fā)明的具體實施方式作進一步描述。以下實施例僅用于更加清楚地說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而不能以此來限制本發(fā)明的保護范圍。pbt采用粘度為0.76～0.94dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯作為基體樹脂。聚酰胺彈性體聚酰胺彈性體的邵氏硬度為93a-70d，相對密度為1.01-1.14，使用溫度為-57～170℃，聚酰胺彈性體的加入有助于改善被覆料在高低溫條件下的機械性能。擴鏈劑水解作用是pbt降解、材料性能變壞的主要原因，環(huán)氧基可與pbt中的羧基等反應(yīng)基團發(fā)生鏈接反應(yīng)。酯擴鏈劑可選雙苯基碳酸酯、雙苯基對苯二酸酯、環(huán)氧類化合物，或者含有雙噁唑啉、雙噁嗪、雙噻唑啉等多官能團的化合物。聚碳酸酯聚碳酸酯是分子鏈中含有碳酸酯基的高分子聚合物，根據(jù)酯基的結(jié)構(gòu)可分為脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多種類型。聚碳酸酯可選范圍包括上述三種類型，由于進一步優(yōu)選的為脂肪族型。熒光增白劑熒光增白劑可為現(xiàn)有技術(shù)中已知的任意一種，實施例中采用雙三嗪氨基二苯乙烯聚合型熒光增白劑(pfbs)。實施例1-3實施例1-3的超柔型光纖二次被覆pbt專用料組成(按重量份數(shù)計)見下表：實施例1實施例2實施例3pbt828784.5聚酰胺彈性體1279.5擴鏈劑243聚碳酸酯312上述實施例中擴鏈劑采用德國巴斯夫擴鏈劑adr-4370s(含環(huán)氧基的擴鏈劑)，聚碳酸酯采用芳香族聚碳酸酯。實施例1-3中均不添加熒光增白劑。實施例1生產(chǎn)過程如下：s1：將如權(quán)利要求1所述的原料添加到高速混合均勻，加入反應(yīng)釜中；s2：采用微正壓法熔融縮聚，向反應(yīng)釜中通入氮氣調(diào)節(jié)反應(yīng)釜內(nèi)的壓強至1500pa；s3：反應(yīng)釜內(nèi)溫度為190℃，固相縮聚反應(yīng)時間為11h，得超柔型光纖二次被覆pbt專用料。實施例2與實施例1的區(qū)別在于：s3反應(yīng)釜內(nèi)壓強為2500pa，溫度為230℃，固相縮聚反應(yīng)時間為9h；實施例3與實施例1的區(qū)別在于：s3反應(yīng)釜內(nèi)壓強為2000pa，溫度為210℃，固相縮聚反應(yīng)時間為10h；實施例4-6實施例4-6基于實施例3，區(qū)別在于：聚酰胺彈形體經(jīng)過熱致轉(zhuǎn)變處理處理溫度分別為50℃、120℃、170℃。實施例7-8實施例7-8基于實施例6，區(qū)別在于，實施例7的聚碳酸酯采用脂肪族-芳香族聚碳酸酯，實施例8采用脂肪族聚碳酸酯。實施例9-12實施例9基于實施例8，區(qū)別在于，實施例9的擴鏈劑為2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉；實施例10-12基于實施例8，區(qū)別在于，擴鏈劑為鄰苯二甲酸酐和2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉組合而成，鄰苯二甲酸酐占擴鏈劑的重量百分比為25％、37％、31％。實施例13-18實施例13基于實施例8，區(qū)別在于，被覆料原料組成中還包括催化劑鈦酸四丁酯0.05份；實施例14基于實施例8，區(qū)別在于，被覆料原料組成中還包括環(huán)烷酸釹0.3份；實施例15-17與實施例8的區(qū)別在于，原料組成還包括復(fù)合催化劑0.15份，復(fù)合催化劑為鈦酸四丁酯和環(huán)烷酸釹組合而成，復(fù)合催化劑中鈦鹽催化劑的重量百分比分別為74％、85％、79％；實施例19-20實施例19-20基于實施例17，區(qū)別在于，實施例19用α-羥基乙酸鈦替代鈦酸四丁酯，異辛酸釹替代環(huán)烷酸釹；實施例20與實施例19的區(qū)別在于，異辛酸釹和辛葵酸釹重量比1:1替代異辛酸釹。實施例21-22實施例21與實施例20的區(qū)別在于，s3之前還包括預(yù)熱步驟，預(yù)熱步驟為將混合料升溫至120℃并保溫4h，實施例22的預(yù)熱處理為將混合料升溫至130℃并保溫2h。實施例中還可以增加熒光增白劑，起到增白的效果，對被覆料的力學(xué)性能等幾乎無影響。對比例對比例均以實施例1為基礎(chǔ)，區(qū)別在于，對比例1中不包含聚酰胺彈性提，而對比例2中不包含聚碳酸酯。測試參數(shù)：1、護套料的拉伸彈性模量和斷裂伸長率(按照gb1040-92)2、護套料的成型收縮率(按照gb1036-89)；3、被覆料材質(zhì)的白黃相間比例對比實施例和對比例的被覆料性能：1、對比實施例1-3和對比例1-2的成型收縮率、韌性和剛性，見下表：2、對比實施例3-12被覆料的韌性和剛性參數(shù)，見下表：3、對比實施例12-22護套料的白黃相間比例、韌性和剛性參數(shù)見下表：聚對苯二甲酸丁二醇酯的粘度在0.76～0.94dl/g數(shù)值范圍內(nèi)變動，組分、擴鏈劑和催化劑的進一步選擇變化趨勢一致，上述實施例所選用的聚對苯二甲酸丁二醇酯的粘度均為0.85dl/g。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。當(dāng)前第1頁12