本發(fā)明涉及一種可識別糖的快速光固化樹脂，光固化后可形成多孔結(jié)構(gòu)。其上的硼酸基團(tuán)可與糖類物質(zhì)作用，用于識別糖類。
背景技術(shù)：
：有機硼酸類化合物是近年來引起廣泛關(guān)注的一類化合物，除了能夠在有機合成上進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)外，其還能夠通過與具有鄰二羥基官能團(tuán)的化合物形成穩(wěn)定的共價鍵結(jié)構(gòu)來達(dá)到識別、檢測和分離等目的。由于帶有有機硼酸官能團(tuán)的樹脂材料，在生物分離和純化、臨床診斷、液相生物芯片技術(shù)以及糖蛋白吸附技術(shù)等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，因此不斷開發(fā)新的含硼酸基團(tuán)的樹脂材料是本領(lǐng)域不斷研發(fā)的課題。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種可識別糖的快速光固化樹脂及其制備方法，本發(fā)明制備迅速，成型時間短，操作簡單。本發(fā)明實現(xiàn)上述目的采用的技術(shù)方案是：一種可識別糖的快速光固化樹脂，由主料和氯化鈣水溶液制成；所述的主料按重量份配比，由丙烯酸酯類單體10份、光引發(fā)劑0.05-0.15份、表面活性劑2-4份和有機硼酸0.25-1份制成。優(yōu)選的，上述的一種可識別糖的快速光固化樹脂，所述的丙烯酸酯類單體由三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，按重量比10:0-0:10組成。更優(yōu)選的，所述的丙烯酸酯類單體由三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，按重量比3:7組成。優(yōu)選的，上述的一種可識別糖的快速光固化樹脂，所述的光引發(fā)劑是雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(Irgacure819)。優(yōu)選的，上述的一種可識別糖的快速光固化樹脂，所述的表面活性劑由聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段落共聚物(PEL121)和司盤65(Span65)組合。更優(yōu)選的，所述的表面活性劑，按重量百分比，由85％聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段落共聚物(PEL121)和15％司盤65(Span65)組合。優(yōu)選的，上述的一種可識別糖的快速光固化樹脂，所述的有機硼酸是含有碳碳雙鍵的烯烴類硼酸。更優(yōu)選的，所述的烯烴類硼酸是3-(甲基丙烯酰胺基)苯硼酸、或3-(丙烯酰胺基)苯硼酸。上述的一種可識別糖的快速光固化樹脂的制備方法，方法如下：1)按上述的配比，取丙烯酸酯類單體、光引發(fā)劑和表面活性劑，混合均勻，于水浴60℃加熱30-40分鐘，使固體溶解，再加入有機硼酸的甲醇溶液，繼續(xù)加熱30-40分鐘，得到溶液A；2)將氯化鈣水溶液逐滴加到溶液A中，乳化得乳液；將乳液冷卻至室溫后，放在固定模具中用光固化設(shè)備固化，得目標(biāo)產(chǎn)物。上述的一種可識別糖的快速光固化樹脂在識別糖中的應(yīng)用。方法如下：于含有糖的溶液中，加入含茜素紅的pH＝6.8的磷酸緩沖溶液，和上述的可識別糖的快速光固化樹脂，靜置，觀察混合溶液的樣色變化。本發(fā)明的有益效果是：1、本發(fā)明提供的新型光固化樹脂，含硼酸基團(tuán)。2、本發(fā)明的制備方法迅速，成型時間短，操作簡單。3、本發(fā)明制備的快速光固化樹脂，含硼酸基團(tuán)，固化后與糖類物質(zhì)作用，用于識別糖類(單糖，二糖)。附圖說明圖1是4#、7#固化后樣品與3-(甲基丙烯酰氨基)苯硼酸的紅外對比圖。圖2是4#、6#、7#固化后樣品的紅外對比圖。圖3是7#固化后樣品的掃描電鏡圖。圖4是7#配方用DLP技術(shù)打印的網(wǎng)格實物。圖5是7#配方用光固化設(shè)備固化片狀樣品。圖6是7#固化后樣品-ARS-D-果糖體系中的顏色變化。圖7是7#固化后樣品-ARS-D(+)半乳糖體系中的顏色變化。圖8是7#固化后樣品-ARS-甘露醇體系中的顏色變化。圖9是7#固化后樣品-ARS-D(+)麥芽糖體系中的顏色變化。圖10是7#固化后樣品-ARS-蔗糖體系中的顏色變化。圖11是9#固化后樣品-ARS-D-果糖體系中顏色的變化。具體實施方式下面通過具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。實施例1原料的篩選制備方法：按表1所示的配比，取三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(Irgacure819)、司盤65(Span65)和聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段落共聚物(PEL121)，混合均勻，于水浴60℃加熱30分鐘，使固體溶解，得到溶液A；將1wt％的氯化鈣水溶液(36.5ml)用恒壓滴液漏斗逐漸滴加到溶液A中，乳化后得到穩(wěn)定的白色乳液。將得到的白色乳液冷卻至室溫，然后將其放在固定模具中，用光固化設(shè)備固化，得產(chǎn)品。結(jié)果如表1。表1樣品1#2#3#4#5#TMPTA10g7g5g3g0TPGDA0g3g5g7g10gIrgacure8190.1g0.1g0.1g0.1g0.1gPEL1212.55g2.55g2.55g2.55g2.55gSpan650.45g0.45g0.45g0.45g0.45g粘度6000mpa·s2600mpa·s1800mpa·s1120mpa·s660mpa·s邵氏硬度35HD33.5HD31HD30HD20HD由表1可見，1-5#樣品均可以固化，但1#、2#、3#的粘度太大，不能用DLP技術(shù)打印，5#粘度小，但是硬度也小，因此，優(yōu)選的，丙烯酸酯類單體為，由三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，按重量比3:7組成。實施例2制備方法：取3gTMPTA、7gTPGDA、0.1gIrgacure819、0.45gSpan65和2.55gPEL121，混合均勻，于水浴60℃加熱30分鐘，使固體溶解，按表2加入3-(甲基丙烯酰胺基)苯硼酸的甲醇溶液(按重量比，3-(甲基丙烯酰胺基)苯硼酸:甲醇＝1:2)，繼續(xù)加熱30-40分鐘，得到溶液A；將1wt％的氯化鈣水溶液(36.5ml)用恒壓滴液漏斗逐漸滴加到溶液A中，乳化后得到穩(wěn)定的白色乳液。將得到的白色乳液冷卻至室溫，然后將其放在固定模具中，用光固化設(shè)備固化，得產(chǎn)品。表2樣品6#7#8#3-(甲基丙烯酰胺基)苯硼酸0.25g0.5g1g將4#、6#、7#產(chǎn)品，用光固化設(shè)備固化，真空干燥，進(jìn)行紅外譜圖測試，結(jié)果如圖1和圖2所示，圖1是4#、7#固化后樣品與3-(甲基丙烯酰氨基)苯硼酸的紅外對比圖，圖2是4#、6#、7#固化后樣品的紅外對比圖，其中1380cm-1處為B-O的伸縮振動吸收，1450cm-1、1510cm-1、1605cm-1處為苯環(huán)的C＝C伸縮振動吸收。圖3為7#的電鏡掃描圖，可知其為多孔結(jié)構(gòu)。圖4為用DLP技術(shù)(數(shù)字光處理-DigitalLightProcession)打印的立方模型。圖5為在光固化設(shè)備下將乳液置于模具中固化的樣品，用于顯色實驗。6#，7#，8#為加入不同含量的3-(甲基丙烯酰氨基)苯硼酸，6#，7#可乳化，8#不乳化。由圖1可得，B-O鍵的紅外特征吸收峰為1380cm-1，圖2中6#未顯示，而7#顯示在1380cm-1處有特征峰，因此選定7#為較佳配比進(jìn)行實驗。實施例3制備方法：取3gTMPTA、7gTPGDA、0.1gIrgacure819、0.45gSpan65和2.55gPEL121，混合均勻，于水浴60℃加熱30分鐘，使固體溶解，加入0.5g的3-(丙烯酰胺基)苯硼酸的甲醇溶液(按重量比，有機硼酸:甲醇＝1:2)，繼續(xù)加熱30-40分鐘，得到溶液A；將1wt％的氯化鈣水溶液(36.5ml)用恒壓滴液漏斗逐漸滴加到溶液A中，乳化后得到穩(wěn)定的白色乳液。將得到的白色乳液冷卻至室溫，然后將其放在固定模具中，用光固化設(shè)備固化，得產(chǎn)品9#。兩種有機硼酸均可以參與聚合形成穩(wěn)定乳液，均可用于識別糖類。識別D-果糖：1-7號分別加入0.5ml的茜素紅溶液，1-2號加入5ml的磷酸緩沖溶液，3-7號分別加入5ml的D-果糖溶液(濃度依次為1、3、5、7、9g/L)，2-7號中加入等質(zhì)量的9#樣品快速光固化樹脂0.13g，靜置，觀察混合溶液的樣色變化。9#樣品光固化后識別D-果糖的顯色圖片如圖11，由圖11可見，隨著D-果糖濃度的增加，茜素紅釋放程度越來越大，即顏色越來越接近1號樣品的顏色。實施例4可識別糖的快速光固化樹脂在識別糖中的應(yīng)用方法：配制pH＝6.8的磷酸緩沖溶液，以其為溶劑配制濃度為0.1g/L的茜素紅(ARS)溶液和不同濃度的糖溶液(1、3、5、7、9g/L)，待用。識別D-果糖：1-7號分別加入0.5ml的茜素紅溶液，1-2號加入5ml的磷酸緩沖溶液，3-7號分別加入5ml的D-果糖溶液(濃度依次為1、3、5、7、9g/L)，2-7號中加入等質(zhì)量的7#樣品快速光固化樹脂0.13g，靜置，觀察混合溶液的樣色變化。結(jié)果如圖6。識別D(+)半乳糖：方法同上，結(jié)果如圖7識別甘露醇：方法同上，結(jié)果如圖8識別D(+)麥芽糖；方法同上，結(jié)果如圖9識別蔗糖：方法同上，結(jié)果如圖10由圖6-10可見，隨著糖濃度的逐漸增加，2-7號瓶的顏色逐漸接近1號瓶。由圖片可知，蔗糖顯色效果不好。其它幾種糖類顯色效果較明顯。本具體實施方式中，使用兩種烯烴類硼酸，但并不以此為限。其他的任何背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所做的改變，修飾，替代，簡化均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3