本發(fā)明涉及化工涂料領(lǐng)域，特別涉及一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法。

背景技術(shù)：

新戊二醇二丙烯酸酯（NPGDA），是一種目前UV涂料領(lǐng)域用量較大的二官能丙烯酸酯單體，具有優(yōu)越的綜合性能，固化漆膜性能好，同時具有很強(qiáng)的稀釋能力，在諸多領(lǐng)域被應(yīng)用，如光固化涂料、印刷油墨、粘合劑和復(fù)合材料等。目前生產(chǎn)此單體的方法一般是通過直接酯化法，通過酯化反應(yīng)后，經(jīng)過堿液中和、萃取、水洗以及真空脫除溶劑，最終得到產(chǎn)品。具體是由新戊二醇與丙烯酸，在催化劑（如甲基磺酸、對甲基苯磺酸、無機(jī)雜多酸）及阻聚劑（如對苯二酚、對羥基苯甲醚、苯酚、硫酸銅、氯化銅、氯化亞銅等一種或幾種）的作用下，通過使用帶水溶劑（如甲苯、正庚烷、正己烷、環(huán)己烷等一種或幾種）不斷進(jìn)行酯化脫水，酯化反應(yīng)結(jié)束后，用低濃度堿液中和酯化液中過量的酸、酸性催化劑以及萃取出阻聚劑，最后抽真空脫除帶水溶劑。實際生產(chǎn)中，為了增加酯化反應(yīng)程度，通常丙烯酸是過量10-15%，而過量未反應(yīng)的丙烯酸、催化劑以及阻聚劑必須去除，現(xiàn)有技術(shù)唯一方法是采用上述中和、萃取、水洗的工藝，生產(chǎn)一噸的產(chǎn)品約產(chǎn)生1噸的廢水，同時損耗了大量的丙烯酸，不僅廢水處理成本高，產(chǎn)品收率也低，是一種極不環(huán)保的生產(chǎn)工藝。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種能大幅度減少廢水排放，以及提高產(chǎn)品收率的新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，制備步驟具體如下：

（1）取新戊二醇（NPG）32.1wt%，丙烯酸48.8wt%，甲基磺酸催化劑2wt%，對苯二酚800ppm，次磷酸0.23wt%，環(huán)己烷16wt%；投入反應(yīng)釜混合攪拌，通空氣，打開蒸汽閥門緩慢加熱，控制汽壓在0.5Mpa左右，1小時升溫到70-80℃，并保持30分鐘，控制蒸氣壓為0.5Mpa，反應(yīng)溫度80-91℃，反應(yīng)12小時，反應(yīng)結(jié)束，取樣送檢，檢測酯化酸值20-50mgKOH/g左右時，表明反應(yīng)結(jié)束；

（2）酯化反應(yīng)后物料經(jīng)泵打入又40wt%大孔吸附樹脂、40wt%離子交換樹脂和20wt%活性分子篩搭配的吸附塔內(nèi)，控制流速使物料緩慢通過交換吸附樹脂進(jìn)行脫酸處理；溫度控制在20-60℃，檢測酸值≤5mgKOH/g，終止吸附；

（3）開啟真空機(jī)組，保持真空度-0.09Mpa以上，控制物料溫度在60-90℃，脫去溶劑，經(jīng)冷卻得產(chǎn)品。

本發(fā)明目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種能大幅度減少廢水排放，以及提高產(chǎn)品收率的新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法。

本發(fā)明目的實現(xiàn)，主要改進(jìn)是酯化反應(yīng)后，用樹脂交換吸附代替原有中和、萃取、水洗工藝，通過樹脂交換吸附，將反應(yīng)產(chǎn)物中過量丙烯酸、阻聚劑等吸附到樹脂中，使得不需經(jīng)過中和、萃取就能達(dá)到去除產(chǎn)物中未反應(yīng)的丙烯酸及阻聚劑等的目的，極大的減少了廢水的產(chǎn)生，克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足，實現(xiàn)了本發(fā)明的目的，實現(xiàn)了清潔、環(huán)保生產(chǎn)。具體說，本發(fā)明新戊二醇二丙烯酸酯制備方法，包括新戊二醇二丙烯酸酯在溶劑中酯化，去酸，去阻聚劑，脫除溶劑，其特征在于酯化結(jié)束后的產(chǎn)物經(jīng)樹脂吸附至酸值符合要求，進(jìn)行抽真空脫除溶劑。

本發(fā)明中樹脂交換吸附，主要是去除反應(yīng)產(chǎn)物中未反應(yīng)物（如過量丙烯酸、阻聚劑等），試驗表明，本發(fā)明吸附樹脂可以是大孔樹脂或離子交換樹脂或活性分子篩，通過樹脂或分子篩的化學(xué)及物理吸附作用，將反應(yīng)產(chǎn)物中未反應(yīng)物吸附于樹脂中。樹脂交換吸附，可通過檢測產(chǎn)物的酸值（如≤5mgKOH/g）判斷是否終止吸附。樹脂吸附可采用一種或者兩種以上樹脂搭配使用，具有更好的吸附效果。樹脂吸附飽和后可經(jīng)過活化后重新使用。

本發(fā)明新戊二醇二丙烯酸酯制備方法，相對于現(xiàn)有技術(shù)，通過樹脂交換吸附來去除或降低反應(yīng)產(chǎn)物中未反應(yīng)物，不同中和、萃取、水洗工藝，生產(chǎn)過程基本無洗滌廢水產(chǎn)生，減少了生產(chǎn)過程中廢水的排放，交換樹脂吸附飽和可以回收經(jīng)活化后再利用，是一種節(jié)能減耗環(huán)保新工藝。其次，不用水洗，無產(chǎn)物被水洗滌浪費，提高了產(chǎn)品收率，可增加收率5%以上。

具體實施方式

為了便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員理解，下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，實施方式提及的內(nèi)容并不限定本發(fā)明的范圍。

實施例

一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，制備步驟具體如下：

（1）取新戊二醇（NPG）32.1wt%，丙烯酸48.8wt%，甲基磺酸催化劑2wt%，對苯二酚800ppm，次磷酸0.23wt%，環(huán)己烷16wt%；投入反應(yīng)釜混合攪拌，通空氣，打開蒸汽閥門緩慢加熱，控制汽壓在0.5Mpa左右，1小時升溫到70-80℃，并保持30分鐘，控制蒸氣壓為0.5Mpa，反應(yīng)溫度80-91℃，反應(yīng)12小時，反應(yīng)結(jié)束，取樣送檢，檢測酯化酸值20-50mgKOH/g左右時，表明反應(yīng)結(jié)束；

（2）酯化反應(yīng)后物料經(jīng)泵打入又40wt%大孔吸附樹脂、40wt%離子交換樹脂和20wt%活性分子篩搭配的吸附塔內(nèi)，控制流速使物料緩慢通過交換吸附樹脂進(jìn)行脫酸處理；溫度控制在20-60℃，檢測酸值≤5mgKOH/g，終止吸附；

（3）開啟真空機(jī)組，保持真空度-0.09Mpa以上，控制物料溫度在60-90℃，脫去溶劑，經(jīng)冷卻得產(chǎn)品。

對比例

（1）取新戊二醇（NPG）32.1wt%，丙烯酸48.8wt%，甲基磺酸催化劑2wt%，對苯二酚800ppm，次磷酸0.23wt%，環(huán)己烷16wt%。投入反應(yīng)釜混合攪拌，通空氣，打開蒸汽閥門緩慢加熱，控制汽壓在0.5Mpa左右，1小時升溫到70-80℃，并保持30分鐘，控制蒸氣壓為0.5Mpa，反應(yīng)溫度80-91℃，反應(yīng)12小時，反應(yīng)結(jié)束，取樣送檢，檢測酯化酸值20-50mgKOH/g左右時，表明反應(yīng)結(jié)束。

（2）向反應(yīng)釜中加入10%環(huán)己烷后，加入50wt%堿液洗滌，靜置分層，取上層有機(jī)相，直至上層相酸值接近零。

（3）向反應(yīng)釜中加入50wt%堿液洗滌，靜置分層，取上層有機(jī)相，直至上層相的阻聚劑被完全萃取。

（4）向反應(yīng)釜中加入蒸餾水25wt%洗滌，靜置分層，取上層有機(jī)相。

（5）開啟真空機(jī)組，保持真空度-0.09Mpa以上，控制物料溫度在60-90℃，脫去溶劑，經(jīng)冷卻得產(chǎn)品，收率86%。

以上所述實施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。