技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含有π共軛系導(dǎo)電性高分子的防帶電性成形體的制造方法。

背景技術(shù)：

在收納電子部件的托盤等成形體上，為防止靜電引起電子部件的故障，可能會(huì)賦予其防帶電性。

作為賦予了防帶電性的用于收納電子部件的成形體的制造方法，已知一種例如，在膜基材的表面涂布含有π共軛系導(dǎo)電性高分子的水系分散液，形成導(dǎo)電層而制作導(dǎo)電性膜，對(duì)該導(dǎo)電性膜進(jìn)行真空成形，使其與具有凸部或凹部的模具密合(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2000-79662號(hào)公報(bào)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

然而，根據(jù)專利文獻(xiàn)1所記載的使用了π共軛系導(dǎo)電性高分子的防帶電性成形體的制造方法，有時(shí)得到的防帶電性成形體的防帶電性并不充分。

因此，本發(fā)明的目的在于提供一種防帶電性成形體的制造方法，盡管使用了π共軛系導(dǎo)電性高分子，也能夠容易地制造防帶電性優(yōu)異的成形體。

解決課題的手段

在成形工序，要求所成形的膜的延伸性高，但如果膜含有π共軛系導(dǎo)電性高分子，則延伸性會(huì)降低，因此，成形時(shí)，導(dǎo)電層不會(huì)充分延伸，成形后的導(dǎo)電層有時(shí)會(huì)不均勻而形成裂縫等。因此，導(dǎo)電層的導(dǎo)電性降低，成形體的防帶電性下降。

因此，本發(fā)明人對(duì)提高含有π共軛系導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電層的延伸性的方法進(jìn)行探討研究，發(fā)明了以下防帶電成形體的制造方法。

本發(fā)明具有以下方式：

[1]一種防帶電性成形體的制造方法，具有導(dǎo)電性膜制作工序、以及對(duì)所述導(dǎo)電性膜成形的成形工序，上述導(dǎo)電性膜制作工序如下述：在膜基材的至少一個(gè)表面上涂覆含有π共軛系導(dǎo)電性高分子及聚陰離子的導(dǎo)電性復(fù)合體、聚乙烯醇、粘合劑成分、以及使所述導(dǎo)電性復(fù)合體分散的分散劑的導(dǎo)電性高分子分散液，使其干燥，從而得到導(dǎo)電性膜。

[2]根據(jù)[1]所述的防帶電性成形體的制造方法，所述粘合劑成分包含：具有酸基的堿金屬鹽的聚酯樹(shù)脂以及含有縮水甘油基的丙烯酸系樹(shù)脂。

[3]根據(jù)[2]所述的防帶電性成形體的制造方法，所述聚酯樹(shù)脂是二羧酸成分與二甘醇(digylcol)成分的縮聚物，所述二羧酸成分包含具有磺酸堿金屬鹽型的取代基的二羧酸，所述二甘醇成分包含二乙二醇。

[4]根據(jù)[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的防帶電性成形體的制造方法，在所述導(dǎo)電性膜制作工序中的涂覆時(shí)，在通過(guò)擠出成形連續(xù)制作所述膜基材的同時(shí)，對(duì)該膜基材連續(xù)涂覆導(dǎo)電性高分子分散液。

[5]根據(jù)[1]至[4]中任一項(xiàng)所述的防帶電性成形體的制造方法，在所述導(dǎo)電性膜制作工序中的涂覆時(shí)，同時(shí)對(duì)所述膜基材的兩個(gè)面涂覆所述導(dǎo)電性高分子分散液。

[6]根據(jù)[1]至[4]中任一項(xiàng)所述的防帶電性成形體的制造方法，在所述導(dǎo)電性膜制作工序中的涂覆時(shí)，對(duì)所述膜基材的一個(gè)面涂覆了所述導(dǎo)電性高分子分散液之后，不用卷取即對(duì)所述膜基材的另一個(gè)面涂覆所述導(dǎo)電性高分子分散液。

[7]根據(jù)[1]至[6]中任一項(xiàng)所述的防帶電性成形體的制造方法，作為所述膜基材，使用非晶性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚苯乙烯膜、橡膠強(qiáng)化聚苯乙烯膜、聚丙烯膜中的任一種。

[8]根據(jù)[1]至[7]中任一項(xiàng)所述的防帶電性成形體的制造方法，所述分散劑含有水，所述分散劑中水的含有比例相對(duì)于分散劑的總質(zhì)量為80質(zhì)量％以上。

[9]根據(jù)[1]至[8]中任一項(xiàng)所述的防帶電性成形體的制造方法，所述π共軛系導(dǎo)電性高分子是聚(3,4-乙烯二氧噻吩)。

[10]根據(jù)[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的防帶電性成形體的制造方法，所述聚陰離子是聚苯乙烯磺酸。

[11]根據(jù)[1]至[10]中任一項(xiàng)所述的防帶電性成形體的制造方法，所述導(dǎo)電性高分子分散液還含有導(dǎo)電性增強(qiáng)劑。

[12]根據(jù)[11]所述的防帶電性成形體的制造方法，所述導(dǎo)電性增強(qiáng)劑是丙二醇。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明的防帶電性成形體的制造方法，盡管使用了π共軛系導(dǎo)電性高分子，也能夠容易地制造防帶電性優(yōu)異的成形體。

附圖說(shuō)明

圖1是示出本發(fā)明的防帶電成形體的導(dǎo)電性膜的一個(gè)例子的截面圖。

具體實(shí)施方式

〈防帶電性成形體〉

通過(guò)本發(fā)明的一方式的防帶電性成形體的制造方法得到的防帶電性成形體，是在導(dǎo)電性膜上形成有一個(gè)以上的凹部的成形體。凹部適合容納電子部件等的容易發(fā)生靜電破壞的部件。本方式的防帶電性成形體由于難以產(chǎn)生靜電，因此能夠防止電子部件的靜電破壞，并且能夠防止灰塵附著。

防帶電性成形體上形成的凹部的尺寸取決于容納的部件。

防帶電性成形體的根據(jù)JIS K6911測(cè)量的表面電阻值優(yōu)選在1×10¹⁰Ω/口以下。如果表面電阻值在所述上限值以下，則具有防帶電性。優(yōu)選防帶電性成形體的表面電阻值在1×10⁹Ω/口以下，更優(yōu)選在1×10⁸Ω/口以下。

另一方面，從易于實(shí)用的角度出發(fā)，優(yōu)選防帶電性成形體的表面電阻值在1×10²Ω/口以上。

在本方式的防帶電性成形體，優(yōu)選帶電壓在100V以下，更優(yōu)選在50V以下。如果帶電壓在所述上限值以下，則具有足夠的防帶電性，在將所述防帶電成形體作為用于收納電子部件的托盤時(shí)，能夠防止所收納的電子部件等的故障及污染。

帶電壓可以使用表面電位測(cè)試儀測(cè)量。

本方式的防帶電性成形體可以是透明的，也可以是不透明的，可根據(jù)用途適當(dāng)選擇。

如果是透明的，優(yōu)選全光線透過(guò)率在65％以上，更優(yōu)選在70％以上。如果全光線透過(guò)率在65％以上，則當(dāng)將防帶電性成形體用于電子部件的收納時(shí)，能夠通過(guò)目視或照相機(jī)檢查電子部件的收納物的狀態(tài)。

全光線透過(guò)率是根據(jù)JIS K7136測(cè)量的值。

(導(dǎo)電性膜)

如圖1所示，構(gòu)成防帶電性成形體的導(dǎo)電性膜10是具備膜基材1、以及形成在膜基材的至少一個(gè)表面上的導(dǎo)電層2的膜。

[膜基材]

可以使用塑料膜作為膜基材。

作為構(gòu)成塑料膜的樹(shù)脂材料，可例舉如：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、橡膠強(qiáng)化聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、非晶性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚偏氟乙烯、聚芳酯、苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體、聚醚砜、聚醚酰亞胺、聚醚醚酮、聚苯基硫醚、聚芳酯、聚酰亞胺、聚碳酸酯、三醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素等。這些樹(shù)脂材料中，從成形性、強(qiáng)度及成本的角度出發(fā)，優(yōu)選非晶性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯(不含橡膠的聚苯乙烯)、橡膠強(qiáng)化聚苯乙烯、聚丙烯中的任一種，更優(yōu)選非晶性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。

塑料膜可以是未拉伸的膜，可以是單軸拉伸的膜，也可以是雙軸拉伸的膜。從機(jī)械物性優(yōu)異的角度出發(fā)，塑料膜優(yōu)選雙軸拉伸的膜。

而且，為了提高由導(dǎo)電性高分子分散液形成的導(dǎo)電層的密合性，塑料膜優(yōu)選進(jìn)行電暈放電處理、等離子處理、火焰處理等表面處理。

作為涂覆導(dǎo)電性高分子分散液的膜基材的平均厚度，優(yōu)選在10μm以上2000μm以下，更優(yōu)選在50μm以上1500μm以下。如果膜基材的平均厚度在所述下限值以上，則變得難以破斷，如果在所述上限值以下，則能夠確保膜足夠的可撓性。

本說(shuō)明書(shū)中的平均厚度是對(duì)任意10個(gè)地方進(jìn)行厚度測(cè)量，并對(duì)該測(cè)量值進(jìn)行平均后的值。

[導(dǎo)電層]

導(dǎo)電層包括：含有π共軛系導(dǎo)電性高分子及聚陰離子的導(dǎo)電性復(fù)合體、聚乙烯醇、以及粘合劑樹(shù)脂。

作為導(dǎo)電層的平均厚度，優(yōu)選在10nm以上5000nm以下，更優(yōu)選在20nm以上1000nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選在30nm以上500nm以下。如果導(dǎo)電層的平均厚度在所述下限值以上，則能夠充分發(fā)揮高導(dǎo)電性，如果在上限值以下，則能夠容易地形成導(dǎo)電層。

作為π共軛系導(dǎo)電性高分子，只要主鏈?zhǔn)怯搔泄曹椣禈?gòu)成的有機(jī)高分子而具有本發(fā)明的效果，則不受特別限定，例如，可以舉出：聚吡咯系導(dǎo)電性高分子、聚噻吩系導(dǎo)電性高分子、聚乙炔系導(dǎo)電性高分子、聚亞苯基系導(dǎo)電性高分子、聚苯乙炔(polyphenylene vinylene)系導(dǎo)電性高分子、聚苯胺系導(dǎo)電性高分子、聚并苯系導(dǎo)電性高分子、聚噻吩亞乙烯系導(dǎo)電性高分子、以及它們的共聚物等。從在空氣中的穩(wěn)定性的角度出發(fā)，優(yōu)選聚吡咯系導(dǎo)電性高分子、聚噻吩系導(dǎo)電性高分子以及聚苯胺系導(dǎo)電性高分子，從透明性方面出發(fā)，更優(yōu)選聚噻吩系導(dǎo)電性高分子。

作為聚噻吩系導(dǎo)電性高分子，可以列舉如：聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-乙基噻吩)、聚(3-丙基噻吩)、聚(3-丁基噻吩)、聚(3-己基噻吩)、聚(3-庚基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-十八烷基噻吩)、聚(3-溴噻吩)、聚(3-氯噻吩)、聚(3-碘噻吩)、聚(3-氰噻吩)、聚(3-苯噻吩)、聚(3,4-二甲基噻吩)、聚(3,4-二丁基噻吩)、聚(3-羥基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-乙氧基噻吩)、聚(3-丁氧基噻吩)、聚(3-己氧基噻吩)、聚(3-庚氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-癸氧基噻吩)、聚(3-十二烷氧基噻吩)、聚(3-十八烷氧基噻吩)、聚(3,4-二羥基噻吩)、聚(3,4-二甲氧基噻吩)、聚(3,4-二乙氧基噻吩)、聚(3,4-二丙氧基噻吩)、聚(3,4-二丁氧基噻吩)、聚(3,4-二己氧基噻吩)、聚(3,4-二庚氧基噻吩)、聚(3,4-二辛氧基噻吩)、聚(3,4-二癸氧基噻吩)、聚(3,4-二十二烷氧基噻吩)、聚(3,4-乙烯二氧基噻吩)、聚(3,4-丙烯二氧基噻吩)、聚(3,4-丁烯二氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-甲氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-乙氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基乙基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基丁基噻吩)。

作為聚吡咯系導(dǎo)電性高分子，可以舉例如：聚吡咯、聚(N-甲基吡咯)、聚(3-甲基吡咯)、聚(3-乙基吡咯)、聚(3-n-丙基吡咯)、聚(3-丁基吡咯)、聚(3-辛基吡咯)、聚(3-癸基吡咯)、聚(3-十二烷基吡咯)、聚(3,4-二甲基吡咯)、聚(3,4-二丁基吡咯)、聚(3-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基乙基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基丁基吡咯)、聚(3-羥基吡咯)、聚(3-甲氧基吡咯)、聚(3-乙氧基吡咯)、聚(3-丁氧基吡咯)、聚(3-己氧基吡咯)、聚(3-甲基-4-己氧基吡咯)。

作為聚苯胺系導(dǎo)電性高分子，可以舉出聚苯胺、聚(2-甲基苯胺)、聚(3-異丁基苯胺)、聚(2-苯胺磺酸)、聚(3-苯胺磺酸)的例子。

在上述π共軛系導(dǎo)電性高分子中，從導(dǎo)電性、透明性、耐熱性的角度出發(fā)，特別優(yōu)選聚(3,4-乙烯二氧基噻吩)。

所述π共軛系導(dǎo)電性高分子，可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。

[聚陰離子]

所謂聚陰離子，是分子內(nèi)具有兩個(gè)以上有陰離子基的單體單元的聚合物。這種聚陰離子的陰離子基作為對(duì)π共軛系導(dǎo)電性高分子的摻雜物而發(fā)揮作用，提高π共軛系導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性。

作為聚陰離子的陰離子基，優(yōu)選是磺基、或羧基。

作為這種聚陰離子的具體例子，可以舉出：聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸基磺酸、聚甲基丙烯酸基磺酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)、聚異戊二烯磺酸、聚磺基乙基甲基丙烯酸酯、聚(4-磺基丁基甲基丙烯酸酯)、聚甲基丙烯酰氧基苯磺酸等具有磺酸基的高分子、以及聚乙烯羧酸、聚苯乙烯羧酸、聚烯丙基羧酸、聚丙烯酸基羧酸、聚甲基丙烯酸基羧酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷羧酸)、聚異戊二烯羧酸、聚丙烯酸等有羧酸基的高分子?？梢允撬鼈兊膯为?dú)聚合物，也可以是兩種以上的共聚物。

這些聚陰離子中，從能夠進(jìn)一步提高防帶電性的角度出發(fā)，優(yōu)選具有磺酸基的高分子，更優(yōu)選聚苯乙烯磺酸。

這些聚陰離子可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。

聚陰離子的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選在2萬(wàn)以上100萬(wàn)以下，更優(yōu)選在10萬(wàn)以上50萬(wàn)以下。

本發(fā)明中的質(zhì)均分子量使用凝膠滲透色譜法測(cè)量，是作為聚苯乙烯求出的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的值。

導(dǎo)電性復(fù)合體中，聚陰離子的含有比例優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份的π共軛系導(dǎo)電性高分子在1質(zhì)量份以上1000質(zhì)量份以下的范圍，更優(yōu)選在10質(zhì)量份以上700質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選在100質(zhì)量份以上500質(zhì)量份以下的范圍。如果聚陰離子的含有比例不足所述下限值，則具有對(duì)π共軛系導(dǎo)電性高分子的摻雜效應(yīng)變?nèi)醯膬A向，有可能導(dǎo)電性不足，而且，導(dǎo)電性高分子分散液的導(dǎo)電性復(fù)合體的分散性會(huì)降低。另一方面，如果聚陰離子的含有量超過(guò)所述上限值，則π共軛系導(dǎo)電性高分子的含有量會(huì)減少，仍然難以得到足夠的導(dǎo)電性。

通過(guò)對(duì)π共軛系導(dǎo)電性高分子配位并摻雜聚陰離子而形成導(dǎo)電性復(fù)合體。

然而，在本方式的聚陰離子中，不是所有的陰離子基都對(duì)π共軛系導(dǎo)電性高分子摻雜，會(huì)有不參與摻雜的多余陰離子基。

(聚乙烯醇)

聚乙烯醇在作為導(dǎo)電性復(fù)合體及水分散性樹(shù)脂的分散劑發(fā)揮作用的同時(shí)，也具有提高后述的成形時(shí)的導(dǎo)電層的延伸性的作用。

聚乙烯醇通過(guò)對(duì)聚醋酸乙烯的乙?；M(jìn)行皂化而制造，但有時(shí)部分乙?；幢辉砘?。因此，聚乙烯醇有時(shí)含有醋酸乙烯單元。本方式所使用的聚乙烯醇的皂化度，優(yōu)選相對(duì)于皂化前的乙酰基的總摩爾數(shù)為70摩爾％以上100摩爾％以下。其中，“皂化度”表示乙酰基被羥基皂化的比例。如果聚乙烯醇的皂化度在所述下限值以上，則能夠簡(jiǎn)單地溶解在水中。

聚乙烯醇的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選在1000以上100000以下，更優(yōu)選在1300以上60000以下。如果聚乙烯醇的質(zhì)均分子量在所述下限值以上，則能夠充分提高導(dǎo)電層的常溫延伸性，如果在上限值以下，則能夠提高在水中的溶解性。

聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選為100至5000，更優(yōu)選為500至3000。

導(dǎo)電層中的聚乙烯醇的含有比例，優(yōu)選相對(duì)于導(dǎo)電層的總質(zhì)量100質(zhì)量％，為0.1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。如果聚乙烯醇的含有比例在所述下限值以上，則會(huì)使導(dǎo)電層的延伸性變得更大，如果在所述上限值以下，則能夠抑制導(dǎo)電性的下降。

(粘合劑樹(shù)脂)

粘合劑樹(shù)脂作為導(dǎo)電性復(fù)合體的粘合劑發(fā)揮作用，使得導(dǎo)電層容易形成。

作為粘合劑樹(shù)脂的具體例子，可以舉例如：丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、密胺樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、醋酸乙烯樹(shù)脂等。粘合劑樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。

在粘合劑樹(shù)脂中，從防帶電性成形體的制造變得容易的角度出發(fā)，優(yōu)選具有酸基的堿金屬鹽的聚酯樹(shù)脂(以下，稱為“含酸基聚酯樹(shù)脂”)與含縮水甘油基的丙烯酸系樹(shù)脂交聯(lián)后的樹(shù)脂。

所述含酸基聚酯樹(shù)脂，是二羧酸成分與二甘醇成分的縮聚物，是具有酸基(磺酸基、羧酸基、磷酸基等)的堿金屬鹽的聚酯樹(shù)脂。該含酸基聚酯樹(shù)脂由于極性大，因而在后述的導(dǎo)電性高分子分散液中的分散性優(yōu)異，即使不使用乳化劑及穩(wěn)定劑，也能夠穩(wěn)定地分散在水中。

作為所述二羧酸成分，可以舉例如：苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸、間苯二甲酸二甲酯、2,5-二甲基對(duì)苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸、鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸以及十二烷二羧酸等脂肪族二羧酸、以及環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸等。二羧酸可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。

所述二羧酸成分優(yōu)選包含具有磺酸基被堿金屬中和后的磺酸堿金屬鹽型取代基(-SO₃^-X⁺、但X是堿金屬。)的二羧酸。

具有磺酸堿金屬鹽型取代基的二羧酸，是具有磺酸基的二羧酸中的磺酸基被堿金屬鹽化后的化合物。

作為具有磺酸基的二羧酸，可以舉例如：磺酸基對(duì)苯二甲酸、5-磺酸基間苯二甲酸、4-磺酸基間苯二甲酸、4-磺酸基萘酸-2,7-二羧酸、或它們的衍生物等。作為堿金屬，例如有鈉、鉀等。

作為具有磺酸堿金屬鹽型取代基的二羧酸，優(yōu)選5-磺酸基間苯二甲酸的鈉鹽及其衍生物。

作為二羧酸成分中的具有磺酸堿金屬鹽型取代基的二羧酸以外的二羧酸成分，優(yōu)選芳香族二羧酸，更優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸。芳香族二羧酸的芳香核與疏水性塑料的親和性高，對(duì)膜基材的密合性高，且耐水解性優(yōu)異。

具有磺酸堿金屬鹽型取代基的二羧酸，優(yōu)選相對(duì)于所有二羧酸成分的總質(zhì)量，含有6摩爾％以上20摩爾％以下，更優(yōu)選含有10摩爾％以上18摩爾％以下。如果具有磺酸堿金屬鹽型取代基的二羧酸的含有比例在所述下限值以上，則能夠縮短含酸基聚酯樹(shù)脂的樹(shù)脂對(duì)水的分散時(shí)間，如果在所述上限值以下，則含酸基聚酯樹(shù)脂的耐水性會(huì)變得更高。

作為形成含酸基聚酯樹(shù)脂的二甘醇成分，可以舉出二乙二醇、碳原子數(shù)在2以上8以下的脂肪族或碳原子數(shù)在6以上12以下的脂環(huán)族甘醇等例子。作為碳原子數(shù)在2以上8以下的脂肪族或碳原子數(shù)在6以上12以下的脂環(huán)族甘醇的具體例子，可以舉出：乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁烷二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己烷二醇、p-亞二甲苯基二醇、三亞乙基二醇等。它們可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。

從進(jìn)一步提高耐水性的角度出發(fā)，二甘醇成分優(yōu)選含有二乙二醇。

含酸基聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選在2000以上30000以下，更優(yōu)選在2500以上25000以下。數(shù)均分子量是通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)量，在標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的基礎(chǔ)上求出的值。

如果含酸基聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量在所述下限值以上，則含酸基聚酯樹(shù)脂的耐水性變得更高，如果在所述上限值以下，則含酸基聚酯樹(shù)脂的水分散性變得更高。

作為含酸基聚酯樹(shù)脂的制造方法，不受特別限制，可以舉例如下述方法：在130℃以上200℃以下將二羧酸成分與二甘醇成分酯化或使其進(jìn)行酯交換反應(yīng)，接著在減壓條件下在200℃以上250℃以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。作為在所述含酸基聚酯樹(shù)脂的制造方法中使用的反應(yīng)催化劑，可以舉出醋酸鋅、醋酸錳等醋酸金屬鹽、氧化銻、氧化鍺等金屬氧化物、鈦化合物等例子。

得到的含酸基聚酯樹(shù)脂可以添加在水中作為水分散體。含酸基聚酯樹(shù)脂的水分散體，如果固形分濃度變高，則難以得到均勻的分散體，因此，聚酯固形分濃度優(yōu)選在30質(zhì)量％以下。

含縮水甘油基的丙烯酸系樹(shù)脂是具有縮水甘油基的丙烯酸系樹(shù)脂。含縮水甘油基的丙烯酸系樹(shù)脂是含縮水甘油基自由基聚合性不飽和單體的單獨(dú)聚合體，或者是含縮水甘油基自由基聚合性不飽和單體與能夠和所述單體共聚的其它自由基聚合性不飽和單體的共聚物。

作為含縮水甘油基自由基聚合性不飽和單體，可以舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等縮水甘油醚類。含縮水甘油基自由基聚合性不飽和單體可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。

含縮水甘油基自由基聚合性不飽和單體的含有比例，相對(duì)于所有單體的總質(zhì)量，優(yōu)選在10質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在20質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下。

可以認(rèn)為，含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂，通過(guò)具有含縮水甘油基自由基聚合性不飽和單體單元，能夠促進(jìn)自交聯(lián)，提高耐水性。

作為能夠與含縮水甘油基自由基聚合性不飽和單體共聚的其它自由基聚合性不飽和單體，可以舉例如：乙烯酯、不飽和羧酸酯、不飽和羧酸酰胺、不飽和腈、不飽和羧酸、烯丙基化合物、含氮系乙烯單體、烴乙烯單體或乙烯硅烷化合物。其它自由基聚合性不飽和單體，可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。

作為其它自由基聚合性不飽和單體，從通過(guò)與縮水甘油基的交聯(lián)，進(jìn)一步發(fā)揮耐水性的增強(qiáng)效果出發(fā)，優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸單體。

不飽和羧酸單體的含有比例，優(yōu)選相對(duì)于所有單體的總質(zhì)量，在5質(zhì)量％意識(shí)20質(zhì)量％以下。如果不飽和羧酸單體的含有比例在所述下限值以上，則能夠充分發(fā)揮合并使用不飽和所述單體的效果，如果在所述上限值以下，則能夠抑制液體的經(jīng)時(shí)凝膠化及儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的下降。

作為含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂的制造方法，沒(méi)有特別限定，例如，可以通過(guò)對(duì)構(gòu)成含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂的單體進(jìn)行乳化聚合，來(lái)制造含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂。

在通過(guò)乳化聚合進(jìn)行含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂的制造中，例如，在反應(yīng)槽中進(jìn)行離子交換水、聚合引發(fā)劑、表面活性劑的投料，接著，在滴下槽中進(jìn)行離子交換水和表面活性劑的投料，并投入單體制作乳化物之后，通過(guò)在反應(yīng)槽中滴下所述乳化物，使其進(jìn)行乳化自由基聚合。反應(yīng)溫度優(yōu)選在60℃以上100℃以下，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選在4小時(shí)以上10小時(shí)以下。

作為用于乳化聚合的表面活性劑，可以使用陰離子表面活性劑、非離子反應(yīng)性表面活性劑以及非反應(yīng)性表面活性劑的一種或兩種以上。

作為用于乳化聚合的聚合引發(fā)劑，一般有自由基聚合性引發(fā)劑，例如：過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化氫等水溶性過(guò)氧化物，或是過(guò)氧化苯甲酰以及叔-丁基氫過(guò)氧化物等油溶性過(guò)氧化物，或是偶氮二異丁腈等偶氮化合物等。

粘合劑樹(shù)脂的含有比例，優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性復(fù)合體的固形分，在100質(zhì)量份以上10000質(zhì)量份以下，更優(yōu)選在100質(zhì)量份以上5000質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選在100質(zhì)量份以上1000質(zhì)量份以下。如果粘合劑樹(shù)脂的含有比例在所述下限值以上，則能夠提高制膜性和膜強(qiáng)度。但是，如果粘合劑樹(shù)脂的含有比例超過(guò)所述上限值，則由于導(dǎo)電性復(fù)合體的含有比例下降，有時(shí)導(dǎo)電性會(huì)降低。

為進(jìn)一步提高導(dǎo)電性，導(dǎo)電層也可以含有導(dǎo)電性增強(qiáng)劑。

具體而言，導(dǎo)電性增強(qiáng)劑，是從由含氮芳香族性環(huán)式化合物、有2個(gè)以上羥基的化合物、有2個(gè)以上羧基的化合物、有1個(gè)以上羥基及1個(gè)以上羧基的化合物、有酰胺基的化合物、有酰亞胺基的化合物、內(nèi)酰胺化合物、有縮水甘油基的化合物組成的組中選出的至少一種化合物。

這些化合物的具體例子，登載在例如日本特開(kāi)2010-87401號(hào)公報(bào)上。但是，導(dǎo)電性增強(qiáng)劑是所述π共軛系導(dǎo)電性高分子、所述聚陰離子、所述聚乙烯醇、所述粘合劑樹(shù)脂以外的化合物。

在導(dǎo)電性增強(qiáng)劑中，從導(dǎo)電性提升效果高，成形時(shí)能夠抑制導(dǎo)電層的延伸性下降的角度出發(fā)，優(yōu)選具有2個(gè)羥基的直鏈狀化合物即甘醇，更優(yōu)選丙二醇。

導(dǎo)電性增強(qiáng)劑的含有比例優(yōu)選相對(duì)于導(dǎo)電性復(fù)合體的合計(jì)質(zhì)量為1倍量以上1000倍量以下，更優(yōu)選為2倍量以上100倍量以下。如果導(dǎo)電性增強(qiáng)劑的含有比例在所述下限值以上，則能夠充分發(fā)揮添加導(dǎo)電性增強(qiáng)劑帶來(lái)的導(dǎo)電性提升效果，如果在所述上限值以下，則能夠防止起因于π共軛系導(dǎo)電性高分子濃度下降的導(dǎo)電性的下降。

(添加劑)

導(dǎo)電性高分子分散液中也可以包含公知的添加劑。

作為添加劑，只要具有本發(fā)明的效果，并不受特別限制，可以使用例如，表面活性劑、無(wú)機(jī)導(dǎo)電劑、消泡劑、偶聯(lián)劑、防氧化劑、紫外線吸收劑等。但是，添加劑由所述聚陰離子、所述聚乙烯醇、所述粘合劑樹(shù)脂及所述導(dǎo)電性增強(qiáng)劑以外的化合物構(gòu)成。

作為表面活性劑，可以舉出非離子系、陰離子系、陽(yáng)離子系的表面活性劑的例子，但從保存穩(wěn)定性方面來(lái)看，優(yōu)選非離子系。并且，也可以添加聚乙烯吡咯烷酮等聚合物系表面活性劑。

作為無(wú)機(jī)導(dǎo)電劑，可以舉出金屬離子類、導(dǎo)電性碳等。另外，金屬離子能夠通過(guò)使金屬鹽溶解于水中而生成。

作為消泡劑，可以舉出硅樹(shù)脂、聚二甲基硅氧烷、硅離子等例子。

作為偶聯(lián)劑，可以舉出具有乙烯基、氨基、環(huán)氧基等的硅烷偶聯(lián)劑等例子。

作為防氧化劑，可以舉出酚類防氧化劑、胺類防氧化劑、磷類防氧化劑、硫磺類防氧化劑、糖類、維生素類等例子。

作為紫外線吸收劑，可以舉出苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮紫外線吸收劑、水楊酸酯紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑、草酰苯胺紫外線吸收劑、受阻胺紫外線吸收劑、苯酸酯紫外線吸收劑等。

〈防帶電性成形體的制造方法〉

本發(fā)明的一方式的防帶電性成形體的制造方法具有導(dǎo)電性膜制作工序及成形工序。

(導(dǎo)電性膜制作工序)

本方式的導(dǎo)電性膜制作工序是在膜基材的至少一個(gè)表面涂覆導(dǎo)電性高分子分散液，使其干燥，從而得到導(dǎo)電性膜的工序。

涂覆導(dǎo)電性高分子分散液的膜基材，即成形前的平均厚度，優(yōu)選在10μm以上2000μm以下，更優(yōu)選在50μm以上1500μm以下。如果膜基材的平均厚度在所述下限值以上，則變得難以破斷，如果在所述上限值以下，則作為膜能夠確保足夠的可撓性。

[導(dǎo)電性高分子分散液]

導(dǎo)電性高分子分散液含有導(dǎo)電性復(fù)合體、聚乙烯醇、粘合劑成分、以及使所述導(dǎo)電性復(fù)合體分散的分散劑，可通過(guò)在導(dǎo)電性高分子分散液中添加聚乙烯醇及粘合劑成分得到。在導(dǎo)電性高分子水分散液中添加聚乙烯醇及粘合劑成分后，優(yōu)選進(jìn)行攪拌使各成分均勻地分散。此外，也可以在導(dǎo)電性高分子分散液中添加上述添加劑。

其中，導(dǎo)電性高分子水分散液是含有π共軛系導(dǎo)電性高分子及聚陰離子的導(dǎo)電性復(fù)合體包含于水系分散劑中的分散液，可根據(jù)化學(xué)氧化聚合法在聚陰離子水溶液中對(duì)π共軛系導(dǎo)電性高分子的前驅(qū)單體進(jìn)行聚合而得到。

在導(dǎo)電性高分子水分散液中添加的粘合劑成分，可以是樹(shù)脂，也可以是熱固化性化合物或活性能量線固化性化合物。并且，粘合劑成分優(yōu)選水分散性高。

在本方式，從水分散性高，防帶電性成形體的制造變得容易的角度出發(fā)，作為粘合劑成分，優(yōu)選包含含酸基聚酯樹(shù)脂和含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂。

包含含酸基聚酯樹(shù)脂和含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂的粘合劑成分具有自交聯(lián)性。

在粘合劑成分包含含酸基聚酯樹(shù)脂和含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂的情況下，當(dāng)使得包含含酸基聚酯樹(shù)脂和含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂的固形分合計(jì)為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選含酸基聚酯樹(shù)脂的比例在10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選在20質(zhì)量％以上。如果含酸基聚酯樹(shù)脂的比例在10質(zhì)量％以上，即含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂在90質(zhì)量％以下，則與膜基材的密合性、導(dǎo)電層的透明性變高，如果含酸基聚酯樹(shù)脂在80質(zhì)量％以下，即含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂在20質(zhì)量％以上，則導(dǎo)電層的耐水性會(huì)變得更高。

本方式中的分散劑，例如是水、或水與水溶性有機(jī)溶劑的混合物(以下，也稱為水系分散劑)。水系分散劑中的水的含有比例優(yōu)選在50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選在80質(zhì)量％以上。另一方面，水系分散劑中的水的含有比例優(yōu)選在95質(zhì)量％以下。即、水系分散劑中的水的含有比例優(yōu)選在50質(zhì)量％以上95質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在80質(zhì)量％以上95質(zhì)量％以下。

作為水溶性有機(jī)溶劑，可以舉出溶解度參數(shù)在10以上的溶劑的例子，例如：一元醇溶劑、含氮原子極性溶劑、酚溶劑、脂肪族多元醇溶劑、碳酸酯溶劑、醚溶劑、雜環(huán)化合物、腈化合物等。

作為一元醇溶劑，可以列舉：甲醇、乙醇、異丙醇等。

作為含氮原子極性溶劑，可以列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲磷酰三胺、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯甲酰胺、N-乙烯乙酰胺等。含氮原子極性溶劑中不含腈化合物。

作為酚溶劑，可以列舉：甲酚、苯酚、二甲苯酚等。

作為脂肪族多元醇溶劑，可以列舉：乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,9-壬烷二醇、新戊基二醇等。

作為碳酸酯溶劑，可以列舉：碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等。

作為醚溶劑，可以列舉：二氧六環(huán)、二乙醚、丙二醇二烷基醚、聚乙二醇二烷基醚、聚丙二醇二烷基醚等。

作為雜環(huán)化合物，例如有3-甲基-2-噁唑烷酮等。

作為腈化合物，可以列舉：乙腈、戊二腈、甲氧基乙腈、丙腈、苯并腈等。

這些溶劑，可以單獨(dú)使用一種，也可以使用兩種以上的混合物。其中，從穩(wěn)定性的角度出發(fā)，優(yōu)選從甲醇、乙醇、異丙醇、以及二甲基亞砜構(gòu)成的組中選出的至少一個(gè)。

導(dǎo)電性高分子分散液中的分散劑的含有比例，優(yōu)選相對(duì)于導(dǎo)電性高分子分散液的總質(zhì)量100質(zhì)量％而言，在50質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在70質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下。如果分散劑的含有比例在所述下限值以上，則容易使各成分分散，能夠提高涂覆性，如果在所述上限值以下，則由于固形分濃度變高，能夠容易地通過(guò)一次涂覆確保厚度。

導(dǎo)電性高分子分散液中的聚乙烯醇的含有比例，優(yōu)選相對(duì)于導(dǎo)電性高分子分散液的總質(zhì)量100質(zhì)量％而言，在0.01質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在0.1質(zhì)量％以上5質(zhì)量％以下。如果聚乙烯醇的含有比例在所述下限值以上，則能夠使得到的導(dǎo)電性膜的成形性更高，如果在所述上限值以下，則能夠抑制導(dǎo)電性的下降。

粘合劑成分的含有比例，優(yōu)選相對(duì)于導(dǎo)電性復(fù)合體的100質(zhì)量份固形分而言，在100質(zhì)量份以上10000質(zhì)量份以下，更優(yōu)選在100質(zhì)量份以上5000質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選在100質(zhì)量份以上1000質(zhì)量份以下。如果粘合劑成分的含有比例在所述下限值以上，則能夠提高制膜性和膜強(qiáng)度。但是，如果粘合劑成分的含有比例超過(guò)所述上限值，則由于導(dǎo)電性復(fù)合體的含有比例下降，有時(shí)導(dǎo)電性會(huì)降低。

在導(dǎo)電性高分子分散液中添加上述添加劑時(shí)，導(dǎo)電性高分子分散液的添加劑的添加量可以根據(jù)添加劑的種類適當(dāng)確定，但通常相對(duì)于導(dǎo)電性復(fù)合體的100質(zhì)量份固形分而言，在0.001質(zhì)量份以上5質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)。

作為涂覆導(dǎo)電性高分子分散液的方法，可以應(yīng)用下述方法，例如：凹版涂布機(jī)、輥涂機(jī)、簾式涂布機(jī)、旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、正反涂布機(jī)、吻合式涂布機(jī)、噴注式涂布機(jī)(Fountain coater)、棒式涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、刀涂布機(jī)(knife coater)、刮刀式涂布機(jī)(blade coater)、涂鑄機(jī)(castcoater)、網(wǎng)涂機(jī)(screen coater)等使用涂布機(jī)的涂覆方法，空氣噴霧、無(wú)氣噴霧、轉(zhuǎn)子阻尼(rotor dampening)等使用噴霧器的噴霧方法，浸泡等浸漬方法等。

上述方法中，從簡(jiǎn)便涂覆的角度出發(fā)，有時(shí)會(huì)使用刮棒涂布機(jī)。

在刮棒涂布機(jī)中，根據(jù)種類不同，涂覆厚度也不同，市售的刮棒涂布機(jī)根據(jù)種類編號(hào)，其編號(hào)越大，越能夠涂覆得厚。

所述混合液對(duì)膜基材的涂覆量不受特別限制，優(yōu)選固形分在0.1g/m²以上2.0g/m²以下的范圍。

而且，在涂覆時(shí)，既可以只在膜基材的一個(gè)面上涂覆導(dǎo)電性高分子分散液形成導(dǎo)電層，也可以在膜基材的兩個(gè)面上均涂覆導(dǎo)電性高分子分散液形成導(dǎo)電層。在膜基材的兩個(gè)面上均涂覆導(dǎo)電性高分子分散液時(shí)，可以采用所謂的一次通過(guò)的方式進(jìn)行雙面涂覆。具體而言，既可以在膜基材的兩個(gè)面上同時(shí)涂覆導(dǎo)電性高分子分散液，也可以先在膜基材的一個(gè)面上涂覆導(dǎo)電性高分子分散液后，不用卷取即在膜基材的另一個(gè)面上涂覆導(dǎo)電性高分子分散液。采用一次通過(guò)的雙面涂覆方式，雖然是在膜基材的兩個(gè)面上涂覆導(dǎo)電性高分子分散液，但生產(chǎn)性會(huì)變高。

涂覆可以采用所謂的在線涂覆法。即、可以在利用擠出成形連續(xù)地制作膜基材的同時(shí)，對(duì)該膜基材連續(xù)涂覆導(dǎo)電性高分子分散液。具體而言，可以使用具備T型模頭的擠出成形機(jī)對(duì)形成膜基材的樹(shù)脂進(jìn)行擠出成形，連續(xù)制作膜基材，同時(shí)，不卷取該膜基材，使用設(shè)置在擠出成形機(jī)的下游側(cè)的涂覆裝置，在制作的膜基材上連續(xù)涂覆導(dǎo)電性高分子分散液。

作為使涂覆的導(dǎo)電性高分子分散液干燥的方法，可以舉出加熱干燥、真空干燥等例子。作為加熱干燥，可以采用例如熱風(fēng)加熱、紅外線加熱等通常的方法。

干燥工序的干燥溫度，一般在110℃以下，優(yōu)選在40℃以上90℃以下，更優(yōu)選在50℃以上80℃以下。如果干燥溫度在110℃以下，則能夠防止膜基材的軟化，維持膜形狀。并且，當(dāng)粘合劑成分包含含酸基聚酯樹(shù)脂及縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂時(shí)，如果使干燥溫度在110℃以下，則能夠抑制交聯(lián)。

而且，當(dāng)膜基材由非晶性聚酯構(gòu)成時(shí)，如果使干燥溫度為110℃以下，則能夠抑制聚酯的結(jié)晶化導(dǎo)致的白濁，防止成形體的透明性降低。另一方面，如果干燥溫度在40℃以上，則即使膜的輸送速度快也能夠充分干燥。

干燥時(shí)間優(yōu)選10秒至5分鐘，更優(yōu)選30秒至2分鐘。

而且，干燥之后，優(yōu)選保養(yǎng)。如果不保養(yǎng)，有時(shí)剛干燥后的導(dǎo)電層不能充分地發(fā)揮耐水性。

保養(yǎng)條件，優(yōu)選將干燥后的導(dǎo)電性膜在20℃以上50℃以下的室內(nèi)放置20小時(shí)以上。如果在該條件下保養(yǎng)，能夠進(jìn)一步提高導(dǎo)電層的耐水性。

(成形工序)

成形工序，是對(duì)所述導(dǎo)電性膜進(jìn)行成形以形成凹部或凸部的工序。具體而言，例如有真空成形、壓空成形、壓力成形等，從制作高精度成形體的角度而言，優(yōu)選真空成形。

根據(jù)真空成形法，可以進(jìn)行所謂的扭轉(zhuǎn)成形，使導(dǎo)電性膜與凸?；虬寄Ｃ芎希纬砂疾炕蛲共?。在將防帶電性成形體制成用于電子部件的收納的托盤時(shí)，通過(guò)成形而形成電子部件的收納部即凹部。

真空成形條件可調(diào)整為容易形成所需凹部的條件。作為真空成形的條件，可以舉出：成形溫度、真空度等。

成形溫度優(yōu)選超過(guò)110℃，優(yōu)選在120℃以上180℃以下。其中，成形溫度是成形時(shí)導(dǎo)電性膜的表面溫度。如果成形溫度超過(guò)110℃，則能夠容易地對(duì)導(dǎo)電性膜進(jìn)行成形。另一方面，如果成形溫度在所述上限值以下，則能夠防止導(dǎo)電性膜成形時(shí)的熱劣化。

真空度優(yōu)選低于大氣壓，更優(yōu)選在100kPa至10^-5Pa。

真空成形時(shí)的延伸倍率不受特別限制，例如，可以根據(jù)目標(biāo)成形體的形狀，在1倍以上10倍以下的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。

其中，延伸倍率可以根據(jù)延伸前的膜厚度/延伸后的膜厚度來(lái)計(jì)算。

壓空成形法的成形溫度優(yōu)選在110℃以上，更優(yōu)選在120至180℃。

壓空成形法的壓力，優(yōu)選大于大氣壓，更優(yōu)選在0.11至1.0Mpa。

壓力成形法的成形溫度優(yōu)選在110℃以上，更優(yōu)選在120至180℃。

(作用效果)

根據(jù)本方式的防帶電性成形體的制造方法，用于成形的導(dǎo)電性膜中的導(dǎo)電層除了含有包含π共軛系導(dǎo)電性高分子及聚陰離子的導(dǎo)電性復(fù)合體以外，還含有聚乙烯醇。聚乙烯醇由于具有提高延伸性的效果，盡管導(dǎo)電層中包含π共軛系導(dǎo)電性高分子，在對(duì)導(dǎo)電性膜進(jìn)行成形時(shí)，也能夠充分地使導(dǎo)電層延伸。因此，延伸后的導(dǎo)電層變得均勻，能夠防止導(dǎo)電性的下降，提高成形體的防帶電性。

因此，根據(jù)本方式的防帶電性成形體的制造方法，能夠容易地制造盡管使用了π共軛系導(dǎo)電性高分子，還是具有優(yōu)異的防帶電性的成形體。

而且，在本方式的防帶電性成形體的制造方法中，當(dāng)使用含酸基聚酯樹(shù)脂及含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂作為粘合劑成分時(shí)，在導(dǎo)電性高分子分散液的通常的干燥溫度(110℃以下)，它們難以交聯(lián)。由于交聯(lián)的樹(shù)脂延伸性低，會(huì)使成形性下降，但由于含酸基聚酯樹(shù)脂及含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂干燥后不會(huì)交聯(lián)，因此，含有其的導(dǎo)電層的成形性高。

而且，在成形時(shí)，由于通常加熱至超過(guò)110℃的溫度，因此，在干燥時(shí)，能夠使未交聯(lián)的含酸基聚酯樹(shù)脂和含縮水甘油基丙烯酸系樹(shù)脂交聯(lián)并固化。因此，能夠容易地形成膜強(qiáng)度及耐水性優(yōu)異的導(dǎo)電層。

[實(shí)施例]

(制造例1)

在1000ml的離子交換水中溶解206g的苯乙烯磺酸鈉，在80℃下攪拌，同時(shí)，在20分鐘內(nèi)滴下事先在10ml的水中溶解的1.14g的過(guò)硫酸銨氧化劑溶液，將該溶液攪拌12小時(shí)。

在得到的含苯乙烯磺酸鈉溶液中添加1000ml稀釋至10質(zhì)量％的硫酸，利用超濾法除去大約1000ml含聚苯乙烯磺酸溶液，在殘液中添加2000ml的離子交換水，利用超濾法除去大約2000ml溶液。重復(fù)3次上述超濾法操作。并且，在得到的液體中添加大約2000ml的離子交換水，通過(guò)超濾法除去大約2000ml的溶液。

將該超濾法重復(fù)3次。

減壓除去所得溶液中的水，得到了無(wú)色的固形聚苯乙烯磺酸。

(制造例2)

使14.2g的3,4-乙烯二氧噻吩與在2000ml的離子交換水中溶解了36.7g的聚苯乙烯磺酸后的溶液在20℃下混合。

將由此而得的混合溶液在20℃下保存，在攪拌的同時(shí)，緩慢添加在200ml離子交換水中溶解的29.64g過(guò)硫酸銨、和8.0g硫酸亞鐵的氧化催化溶液，攪拌3小時(shí)，使其反應(yīng)。

在得到的反應(yīng)液中添加2000ml離子交換水，通過(guò)超濾法除去大約2000ml溶液。該操作重復(fù)3次。

而且，在得到的溶液中加入200ml稀釋至10質(zhì)量％的硫酸和2000ml的離子交換水，利用超濾法除去大約2000ml的溶液，在其中加入2000ml的離子交換水，利用超濾法除去大約2000ml溶液。將次操作重復(fù)3次。

進(jìn)一步地，在得到的溶液中加入2000ml離子交換水，利用超濾法除去大約2000ml的溶液。將次操作重復(fù)5次，得到了1.2質(zhì)量％的聚苯乙烯磺酸摻雜聚(3,4-乙烯二氧噻吩)水分散液(PEDOT-PSS水分散液)。

(實(shí)施例1)

在35g的PEDOT-PSS水分散液中混合44.5g水、5g丙二醇、0.5g聚乙烯醇(PVA210、KURARAY CO.,LTD制造、聚合度1000)、以及15g粘合劑成分(具有酸基堿金屬鹽的水分散聚酯樹(shù)脂與含縮水甘油基丙烯酸樹(shù)脂的混合物、PESRESIN645GH、高松油脂株式會(huì)社制造、玻璃轉(zhuǎn)移溫度55℃、固形分濃度30質(zhì)量％)，得到了導(dǎo)電性高分子分散液。相對(duì)于100質(zhì)量％該導(dǎo)電性高分子分散液，PEDOT-PSS固形分濃度為0.42質(zhì)量％，聚乙烯醇的固形分濃度為0.50質(zhì)量％。

使用No.6的刮棒涂布機(jī)在橡膠強(qiáng)化聚苯乙烯(HIPS)膜的一個(gè)面上涂覆所述導(dǎo)電性高分子分散液之后，在70℃下干燥30秒，通過(guò)形成導(dǎo)電層而得到了導(dǎo)電性膜。

接下來(lái)，使用具有上模和具備凹部的下模的真空成形機(jī)，對(duì)該導(dǎo)電性膜進(jìn)行真空成形。具體而言，在打開(kāi)上模和下模的狀態(tài)下，將導(dǎo)電性膜設(shè)置在上模和下模之間，在利用上模的加熱器測(cè)量膜表面溫度的同時(shí)進(jìn)行了加熱。

膜表面溫度達(dá)到150℃后，使下模向上模上升并抵接導(dǎo)電性膜，在這種狀態(tài)下從下模側(cè)抽真空，保持20秒。然后，冷卻至40℃，使下模下降，取出成形體。

另外，成形體是開(kāi)口部的直徑為100mm的圓形，具備深度為30mm的圓筒狀凹部。并且，設(shè)真空成形時(shí)的成形倍率是3倍。

(實(shí)施例2)

除了將實(shí)施例1中的水量變更為44.75g，PVA210的量變更為0.25g(聚乙烯醇固形分濃度0.25質(zhì)量％)以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例3)

除了將實(shí)施例1中的水量變更為44.25g，PVA210的量變更為0.75g(聚乙烯醇固形分濃度0.75質(zhì)量％)以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例4)

除了將實(shí)施例1中的PVA210變更為PVA217(聚乙烯醇、株式會(huì)社KURARAY制造、聚合度1700)以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例5)

除了將實(shí)施例1中的PVA210變更為PVA224(聚乙烯醇、株式會(huì)社KURARAY制造、聚合度2400)以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例6)

除了將實(shí)施例1中的PESRESIN645GH變更為PlascoatRZ-105(水分散聚酯、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、玻璃轉(zhuǎn)移溫度52℃、固形分濃度25質(zhì)量％)以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例7)

除了將實(shí)施例1中的PEDOT-PSS水分散液的量變更為70g(PEDOT-PSS固形分濃度0.84質(zhì)量％)，將水量變更為14.5g以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例8)

除了將實(shí)施例1中的膜基材變更為非晶性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(A-PET)膜以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例9)

除了將實(shí)施例1中的膜基材變更為不含橡膠的聚苯乙烯(GPPS)膜以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例10)

除了將實(shí)施例1中的膜基材變更為聚丙烯(PP)膜以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(實(shí)施例11)

除了沒(méi)在實(shí)施例1中添加丙二醇(PPG)以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(比較例1)

除了沒(méi)在實(shí)施例1中添加PVA210以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了成形體。

(比較例2)

除了沒(méi)在實(shí)施例11中添加PVA210以外，其余與實(shí)施例11相同，得到了成形體。

〈評(píng)價(jià)〉

使用電阻率計(jì)(三菱化學(xué)公司制Loresta或Hiresta)，對(duì)各例中的導(dǎo)電性膜及成形體的表面電阻值進(jìn)行了測(cè)量。測(cè)量結(jié)果如表1所示。

[表1]

使用了不僅包含導(dǎo)電性復(fù)合體還包含聚乙烯醇的導(dǎo)電性高分子分散液制作的各實(shí)施例的成形體，其表面電阻值小，防帶電性優(yōu)異。

使用了包含導(dǎo)電性復(fù)合體但不包含聚乙烯醇的導(dǎo)電性高分子分散液制作的各比較例的成形體，其表面電阻值大，防帶電性低。在各個(gè)比較例中，雖然在導(dǎo)電性膜的狀態(tài)下表面電阻值小，但成形后，表面電阻值上升。推測(cè)這是由于在不含聚乙烯醇的情況下，含有導(dǎo)電性復(fù)合體的導(dǎo)電層的延伸性低，未能形成均勻的層的緣故。