本發(fā)明屬于有機合成技術領域，具體是一種2-乙烯基萘的制備方法。

背景技術：

2-乙烯基萘（2-vinylnaphthalene)，別名2-萘乙烯，是一種重要的醫(yī)藥、材料中間體。目前采用的合成技術手段主要有：1) 專利公開號 CN104478645A中報道了用2-萘乙酮合成2-萘乙醇之后脫水合成2-乙烯基萘。此方法對于設備要求非常高，生產設備需要120~130℃的預熱槽和130~140℃高溫的反應槽，反應槽真空需要一直保持0.1~2mmHg，這樣的真空要求一般的精細化工設備基本都達不到，如用常規(guī)設備反應將會聚合，導致收率極低甚至反應失敗。2)還有文獻報道的合成方法大多使用到昂貴的鈀催化劑，用到的原料試劑也非常昂貴，基本不適合工業(yè)化生產。[Journal of Catalysis, 2013 ,vol. 302, p. 49 - 57]。這種方法的成本較高，后處理方法也非常復雜。

技術實現(xiàn)要素：

為解決上述問題，本發(fā)明提供一種2-乙烯基萘的制備方法，該方法設備要求低、成本低、適合工業(yè)化生產。

本發(fā)明采用以下技術方案：一種2-乙烯基萘的制備方法，包括以下步驟：

（1）將原料2-萘乙酮溶于有機溶劑中，加入硼氫化鈉進行還原反應，反應結束后依次經過酸淬滅、萃取和重結晶步驟，得到2-萘乙醇；其中，萃取使用的有機溶劑是甲基叔丁基醚，重結晶使用的有機溶劑是甲苯，石油醚或正己烷，優(yōu)選正己烷；

（2）將步驟（1）得到的2-萘乙醇溶于有機溶劑中，加入堿和甲磺酰氯，待反應結束后，進行淬滅、洗滌和干燥處理，得到的處理液直接用于下一步反應；其中，加入的堿可以是無機堿或有機堿，無機堿是碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸氫鈉等，有機堿是醋酸鈉，三乙胺，二異丙基乙胺，吡啶或咪唑等，優(yōu)選三乙胺，堿的用量是2-萘乙醇的1-4當量，優(yōu)選1-1.05當量，反應溫度為0-30℃，比如0℃，10℃，20℃，30℃，優(yōu)選10℃；

（3）在步驟（2）得到的處理液中加入叔丁醇鉀脫去甲磺?；?，待反應結束后，進行洗滌和重結晶得到目標產物2-乙烯基萘，其中，反應溫度為0-50℃，比如0℃，20℃，40℃，50℃，優(yōu)選40℃，其中，2-萘乙醇與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1。

本發(fā)明的有益效果是：解決了原來合成2-乙烯基萘工藝設備要求高、成本高、不適合工業(yè)化等難點。該反應使用初始原料便宜，使用到的試劑也便宜，而且第一步反應經簡單優(yōu)化比現(xiàn)有技術提高了約10%的收率，后兩步反應連做收率高，操作要求低，設備需求低，一般的精細化工設備都可以進行，有效的改良了生產工藝，易于操作，利于大規(guī)模工業(yè)化生產。

附圖說明

圖1是實施例2得到的2-乙烯基萘的純品液相色譜圖；

圖2是實施例2得到的2-乙烯基萘的核磁譜圖。

具體實施方式

為了加深對本發(fā)明的理解，下面將結合實施例和附圖對本發(fā)明作進一步詳述，該實施例僅用于解釋本發(fā)明，并不構成對本發(fā)明保護范圍的限定。

實施例1

（1）25公斤2-萘乙酮加入到75公斤四氫呋喃中，攪拌溶解之后降溫至內溫5℃，保持該內溫溫度下緩慢分批投入6.25公斤硼氫化鈉，投完之后升溫至25℃反應1小時，TLC監(jiān)測反應結束。加入稀鹽酸淬滅反應，脫溶之后，加入甲基叔丁基醚萃取產物，萃取液旋干后加入50升正己烷重結晶得到24.8公斤2-萘乙醇，收率為98%；

（2）200克 2-萘乙醇加入到3升反應瓶內，加入1公斤四氫呋喃完全溶解之后，加入165克三乙胺，控溫于10℃之下滴加135克甲磺酰氯（1當量），滴加結束之后升溫至內溫10℃反應12小時，TLC監(jiān)測反應結束。加入1升水淬滅反應，分層之后有機相用1升飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥合格之后，直接投下步反應；

（3）將步驟（2）得到的處理液加入反應釜內，控溫20℃以下分批加入130克叔丁醇鉀，加完之后升溫至內溫40℃反應5小時，TLC監(jiān)測反應結束。加入500毫升水洗滌兩次，500毫升飽和食鹽水洗滌一次。洗滌分層之后脫溶，加入500毫升無水乙醇升溫溶解，降溫析出固體產物，抽濾，烘干得目標產物2-乙烯基萘126克，兩步收率為70%。

對比例1

在常規(guī)釜中采用現(xiàn)有技術中的合成方法：10公斤2-萘乙醇加入到100升常規(guī)釜內，加熱至內溫70℃融熔，加入36克4-甲氧基苯酚和0.79公斤硫氰酸鉀之后，外溫升溫至135℃減壓蒸餾，蒸餾過程中釜內聚合，蒸出200克產物粗品，收率非常低。而現(xiàn)有技術中的合成方法對設備要求很高，不適合常規(guī)實驗室以及工廠產業(yè)化生產。

實施例2

（1）25公斤2-萘乙酮加入到75公斤四氫呋喃中，攪拌溶解之后降溫至內溫5℃，保持該內溫溫度下緩慢分批投入6.25公斤硼氫化鈉，投完之后升溫至25℃反應1小時，TLC監(jiān)測反應結束。加入稀鹽酸淬滅反應，脫溶之后，加入甲基叔丁基醚萃取產物，萃取液旋干后加入50升正己烷重結晶得到24.8公斤2-萘乙醇，收率為98%；

（2）2公斤2-萘乙醇加入到50升釜內，加入9公斤四氫呋喃完全溶解之后，加入1.65公斤三乙胺，控溫于10℃之下滴加1.33公斤甲磺酰氯，滴加結束之后升溫至內溫10℃反應12小時，TLC監(jiān)測反應結束。加入10升水淬滅反應，分層之后有機相用10升飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥合格之后，直接投下步反應；

（3）將步驟（2）得到的處理液抽入50升反應釜內，控溫20℃以下分批加入1.3公斤叔丁醇鉀，加完之后升溫至內溫40℃反應5小時，TLC監(jiān)測反應結束。加入10升水洗滌兩次，10升飽和食鹽水洗滌一次。洗滌分層之后脫溶，加入5升無水乙醇升溫溶解，降溫析出固體產物，抽濾，烘干得目標產物2-乙烯基萘1.3公斤，兩步收率為72%。

對比例2

對于步驟（2）中反應溫度若太高，反應會失?。?00克2-萘乙醇加入到2升反應瓶中，加入500克四氫呋喃完全溶解之后，加入82克三乙胺之后，控溫10攝氏度之下滴加100克甲磺酰氯，滴加結束之后升溫至40攝氏度反應12小時，TLC監(jiān)測反應相對于實施例2反應非常雜，實驗失敗。

對比例3

對于步驟（3）中反應溫度若太高或太低，反應不理想：400克 2-萘乙醇加入到3升反應瓶內，加入2公斤四氫呋喃完全溶解之后，加入330克三乙胺，控溫于10℃之下滴加270克甲磺酰氯，滴加結束之后升溫至內溫10℃反應12小時，TLC監(jiān)測反應結束。加入2升水淬滅反應，分層之后有機相用2升飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥合格之后，直接投下步反應；將得到的處理液加入反應釜內，控溫20℃以下分批加入130克（0.5當量）叔丁醇鉀，加完之后升溫至內溫20℃反應5小時，TLC監(jiān)測反應大部分為原料。升溫至內溫60℃反應5小時之后，TLC監(jiān)測反應變雜。

對比例4

400克 2-萘乙醇加入到3升反應瓶內，加入2公斤四氫呋喃完全溶解之后，加入330克三乙胺，控溫于10℃之下滴加270克甲磺酰氯，滴加結束之后升溫至內溫10℃反應12小時，TLC監(jiān)測反應結束。加入2升水淬滅反應，分層之后有機相用2升飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥合格之后，直接投下步反應；將得到的處理液加入反應釜內，控溫20℃以下分批加入390克（1.5當量）叔丁醇鉀，TLC監(jiān)測反應變雜。

本發(fā)明合成路線：

，

用2-萘乙酮做初始原料，使用1當量的硼氫化鈉還原成2-萘乙醇，用1至1.5當量的三乙胺做堿在羥基上上甲磺?；?，再用1當量的叔丁醇鉀脫去甲基磺?；玫侥繕水a物2-萘乙烯。相對于現(xiàn)有技術，在本發(fā)明使用到的原料較已有的工藝路線原料價格大大降低，設備成本大大降低，從而使得生產成本大大降低，而且后處理方法簡便。