本發(fā)明提供成型時的樹脂溢出量適當且懸垂性良好的預(yù)浸料和使用了其的加壓成型體、以及可制作上述預(yù)浸料的對增強纖維基材的含浸性良好的樹脂組合物。本申請主張基于2014年10月16日在日本提出的特愿2014-211346號的優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容引用于此。
背景技術(shù)：
：由增強纖維和基體樹脂構(gòu)成的纖維增強復(fù)合材料輕量且具有優(yōu)異的機械特性，因此被廣泛用于飛機、汽車、船舶、建筑物等的結(jié)構(gòu)材料，高爾夫球桿、釣竿、網(wǎng)球拍等體育用具。在纖維增強復(fù)合材料的制造中，會使用各種方式，但廣泛使用在增強纖維基材中使基體樹脂組合物含浸而成的片狀、帶狀、或繩狀的中間基材即預(yù)浸料。該方法中，可通過將多張預(yù)浸料層疊后，加熱來得到成型物。預(yù)浸料所使用的基體樹脂組合物中，也一起使用熱固性樹脂、熱塑性樹脂，但大多數(shù)情況下，使用熱固性樹脂。在使用預(yù)浸料來制造纖維增強復(fù)合材料時屢次成為問題的是樹脂溢出量。即，為了在增強纖維基材中使基體樹脂組合物充分地含浸，如果使基體樹脂組合物的粘度降低，則有時會產(chǎn)生如下問題：在成型時的加熱、加壓工序中，所得的預(yù)浸料的基體樹脂組合物會過度流出，所得的成型體的外觀變得不良，或者因增強纖維變曲折而使物性降低等。另一方面，為了適當控制樹脂溢出量，如果使基體樹脂組合物的粘度增加，則存在對增強纖維基材的含浸性、所得的預(yù)浸料的懸垂性降低的傾向。在專利文獻1中，提出了通過使用核層/殼層型共聚物而使由加熱引起的增稠變?yōu)榭赡艿募訜釅嚎s成型材料組合物的方案?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平11-181245號公報技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題然而，專利文獻1中記載的成型材料存在其基體樹脂組合物在常溫下粘度非常低，如果用于預(yù)浸料，無法保持預(yù)浸料的形態(tài)這樣的問題。除此之外，專利文獻1的成型方法中，需要利用專用的裝置制作加熱溫度氣氛，并且在該裝置內(nèi)將成型材料放置一定時間等的增稠工序，因此存在成本容易變高這樣的問題。此外，為了確保增稠后的成型材料從聚丙烯膜的剝離性，會設(shè)定核層/殼層型共聚物的含量，因此難以將加熱壓縮成型時的樹脂溢出量控制在期望的程度。另一方面，還已知為了達成適度的樹脂溢出量，通過在基體樹脂組合物中溶解熱塑性樹脂、含有較高分子量的樹脂，從而調(diào)節(jié)基體樹脂組合物的粘度的方法，但是難以完全兼顧對增強纖維基材的基體樹脂組合物的良好的含浸性、所得的預(yù)浸料的高懸垂性、以及成型時的適度的溢出量。本發(fā)明的目的在于提供對增強纖維基材的含浸性良好的樹脂組合物、能夠良好地控制成型時的樹脂溢出量且懸垂性良好的預(yù)浸料、以及外觀良好的加壓成型體。用于解決課題的方法本發(fā)明人等為了解決上述課題，進行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明具有以下特征。[1]一種樹脂組合物，其包含環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和乙烯基聚合物粒子(C)，分子量為100以上480以下的環(huán)氧樹脂(a1)的含量在上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份中為30質(zhì)量份以上90質(zhì)量份以下，分子量為2000以上40000以下的環(huán)氧樹脂(a2)的含量在上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份中為10質(zhì)量份以上70質(zhì)量份以下，上述乙烯基聚合物粒子(C)的含量相對于上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份為2質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下，上述乙烯基聚合物粒子(C)的瞬時最大增稠值為0.3Pa·s/℃以上5.0Pa·s/℃以下。[2]如[1]所述的樹脂組合物，30℃時的粘度為1.0×102Pa·s以上1.0×105Pa·s以下，并且以升溫速度2℃/分鐘測定的最低粘度為0.8Pa·s以上10Pa·s以下。[3]一種樹脂組合物，其包含環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和乙烯基聚合物粒子(C)，30℃時的粘度為1.0×102Pa·s以上1.0×105Pa·s以下，以升溫速度2℃/分鐘測定的最低粘度為0.8Pa·s以上10Pa·s以下，上述乙烯基聚合物粒子(C)的含量相對于上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份為2質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下，上述乙烯基聚合物粒子(C)的瞬時最大增稠值為0.3Pa·s/℃以上5.0Pa·s/℃以下。[4]如[1]～[3]中任一項所述的樹脂組合物，上述乙烯基聚合物粒子(C)包含核層和殼層均由丙烯酸樹脂構(gòu)成的核殼粒子。[5]如[4]所述的樹脂組合物，上述核殼粒子中的殼層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為85℃以上115℃以下，溶解度參數(shù)的值(SP值)為20.20[(J/cm3)1/2]以上20.50[(J/cm3)1/2]以下，核層與殼層的質(zhì)量比為核:殼＝90:10～50:50。[6]如[1]～[3]中任一項所述的樹脂組合物，上述乙烯基聚合物粒子(C)是將不同組成的乙烯基單體混合物以兩階段以上進行乳液聚合，并將所得的乙烯基聚合物的乳液進行噴霧干燥而得的粒子。[7]如[6]所述的樹脂組合物，上述不同組成的乙烯基單體混合物是均由選自由可具有官能團的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸所組成的組中的單體構(gòu)成的混合物。[8]如[6]或[7]所述的樹脂組合物，上述乙烯基聚合物粒子(C)中的最外的乳液聚合物層(i)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為85℃以上115℃以下，溶解度參數(shù)的值(SP值)為20.20[(J/cm3)1/2]以上20.50[(J/cm3)1/2]以下，最外的乳液聚合物層(i)與最外的乳液聚合物層(i)以外的乳液聚合物層(ii)的質(zhì)量比為(i):(ii)＝90:10～50:50。[9]如[1]～[8]中任一項所述的樹脂組合物，上述乙烯基聚合物粒子(C)的平均粒徑為0.5μm以上1.0μm以下。[10]如[1]～[9]中任一項所述的樹脂組合物，上述固化劑(B)包含咪唑化合物、雙氰胺和三氯化硼胺絡(luò)合物中的至少一種。[11]一種預(yù)浸料，其包含[1]～[10]中任一項所述的樹脂組合物和增強纖維基材。[12]一種預(yù)浸料層疊體，其是任意的預(yù)浸料多張層疊而成的，在其最外層的至少一方進一步層疊有由[1]～[10]中任一項所述的樹脂組合物構(gòu)成的層。[13]一種預(yù)浸料層疊體，其是任意的預(yù)浸料多張層疊而成的，在其最外層的至少一方進一步層疊有使[1]～[10]中任一項所述的樹脂組合物含浸于纖維目付5g/m2以上50g/m2以下的增強纖維非織造布而成的增強纖維非織造布預(yù)浸料層。[14]如[12]或[13]所述的預(yù)浸料層疊體，上述任意的預(yù)浸料是[11]中所述的預(yù)浸料。[15]一種成型體，其是將[11]中所述的預(yù)浸料通過加壓成型而得的。[16]一種成型體，其是將[12]～[14]中任一項所述的預(yù)浸料層疊體通過加壓成型而得的。作為本發(fā)明的其他方式，具有以下特征。(1)一種樹脂組合物，其包含環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和乙烯基聚合物粒子(C)，分子量為100以上480以下的環(huán)氧樹脂(a1)的含量在上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份中為30質(zhì)量份以上90質(zhì)量份以下，上述乙烯基聚合物粒子(C)的含量相對于上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份為2質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下。(2)如(1)所述的樹脂組合物，上述乙烯基聚合物粒子(C)包含核層和殼層均由丙烯酸樹脂構(gòu)成的核殼粒子。(3)如(1)或(2)所述的樹脂組合物，分子量為2000以上40000以下的環(huán)氧樹脂(a2)的含量在上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份中為10質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下。(4)如(1)～(3)中任一項所述的樹脂組合物，30℃時的粘度為1.0×102Pa·s以上1.0×105Pa·s，并且以升溫速度2℃/分鐘測定的最低粘度為1.0Pa·s以上50Pa·s以下。(5)一種預(yù)浸料，其包含(1)～(4)中任一項所述的樹脂組合物和增強纖維基材。(6)如(5)所述的預(yù)浸料，通過表面壓力8MPa、金屬模具溫度140℃、成型時間5分鐘的加壓成型制作平板加壓成型體時的樹脂溢出率為4.5質(zhì)量％以下。(7)一種預(yù)浸料層疊體，其是任意的預(yù)浸料多張層疊而成的，在其最外層的至少一方進一步層疊有由(1)～(4)中任一項所述的樹脂組合物構(gòu)成的層。(8)一種預(yù)浸料層疊體，其是任意的預(yù)浸料多張層疊而成的，在其最外層的至少一方進一步層疊有使(1)～(4)中任一項所述的樹脂組合物含浸于增強纖維非織造布而成的纖維目付5～50g/m2的增強纖維非織造布預(yù)浸料層。(9)如(7)或(8)所述的預(yù)浸料層疊體，上述任意的預(yù)浸料是(5)或(6)所述的預(yù)浸料。(10)一種成型體，其是將(5)或(6)所述的預(yù)浸料通過加壓成型而得的。(11)一種成型體，其是將(7)～(9)中任一項所述的預(yù)浸料層疊體通過加壓成型而得的。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供成型時的樹脂溢出量適當且懸垂性良好的預(yù)浸料、使用了上述預(yù)浸料的加壓成型體、以及可制作上述預(yù)浸料的對增強纖維基材的含浸性良好的樹脂組合物。具體實施方式本發(fā)明的第一方式涉及樹脂組合物及其用途，該樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和乙烯基聚合物粒子(C)，分子量為100以上480以下的環(huán)氧樹脂(a1)的含量在上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份中為30質(zhì)量份以上90質(zhì)量份以下，分子量為2000以上40000以下的環(huán)氧樹脂(a2)的含量在上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份中為10質(zhì)量份以上70質(zhì)量以下，上述乙烯基聚合物粒子(C)的含量相對于上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份為2質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下，乙烯基聚合物粒子(C)的瞬時最大增稠值為0.3Pa·s/℃以上5.0Pa·s/℃以下。上述瞬時最大增稠值的測定是通過以下方法求出。首先，對于將環(huán)氧當量為184以上194以下的雙酚A型環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份和乙烯基聚合性粒子(C)10質(zhì)量份混合而得的試樣樹脂組合物，使用直徑25mm的平行板，以板間隙：0.5mm、測定頻率：10rad/秒、升溫速度：2℃/分鐘、測定間隔：30秒、測定開始溫度：30℃、應(yīng)力：300Pa利用流變儀進行粘度測定。在將第n+1次測定時的溫度設(shè)為Tn+1(℃)、粘度設(shè)為Vn+1(Pa·s)，將第n次測定時的溫度設(shè)為Tn(℃)、粘度設(shè)為Vn(Pa·s)時，將下述式所表示的瞬時增稠值A(chǔ)n+1的最大值設(shè)為瞬時最大增稠值。An+1＝(Vn+1-Vn)/(Tn+1-Tn)此外，本發(fā)明的第二方式涉及樹脂組合物及其用途，該樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和乙烯基聚合物粒子(C)，30℃時的粘度為1.0×102Pa·s以上1.0×105Pa·s以下，以升溫速度2℃/分鐘測定的最低粘度為0.8Pa·s以上10Pa·s以下，上述乙烯基聚合物粒子(C)的含量相對于上述環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份為2質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下，上述乙烯基聚合物粒子(C)的瞬時最大增稠值為0.3Pa·s/℃以上5.0Pa·s/℃以下。予以說明的是，“環(huán)氧樹脂”這一用語作為熱固性樹脂中的一個類別的名稱、或分子內(nèi)具有環(huán)氧基的化合物這一化學物質(zhì)的類別的名稱而使用，但在本發(fā)明中，以后者的意思使用。此外，“環(huán)氧樹脂組合物”這一用語的意思是包含環(huán)氧樹脂、固化劑、和視情況的其他添加劑的組合物。在本發(fā)明中，“(甲基)丙烯酸酯”的意思是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。“(甲基)丙烯酸”也同樣。此外，在發(fā)明中，“丙烯酸樹脂”的意思是將選自由可具有官能團的(甲基)丙烯酸酯(后述)和(甲基)丙烯酸所組成的組中的單體聚合而成的聚合物。此外，在本發(fā)明中，有時將樹脂組合物的固化物稱為“樹脂固化物”。以下，詳細說明本發(fā)明。(樹脂組合物)本發(fā)明的第一方式和第二方式的樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和乙烯基聚合物粒子(C)。＜環(huán)氧樹脂(A)＞作為本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂(A)，沒有特別限制，可舉出縮水甘油醚型、縮水甘油胺型、縮水甘油酯型、和脂環(huán)式環(huán)氧型等，但從廉價、獲得容易，耐水性良好、反應(yīng)性高的方面考慮，優(yōu)選包含縮水甘油醚型或縮水甘油胺型。這些縮水甘油醚型和縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂從樹脂固化物的耐熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選一分子中含有兩個以上縮水甘油基，作為其具體例，可舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和三苯基甲烷型環(huán)氧樹脂等。這些環(huán)氧樹脂中，從樹脂固化物的耐熱性和韌性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂(A)優(yōu)選含有雙酚A型環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧樹脂可以單獨使用一種，也可以并用兩種以上。為了使后述的乙烯基聚合物粒子(C)在本發(fā)明的樹脂組合物中容易溶解或溶脹，以及從樹脂組合物的粘度調(diào)整的觀點出發(fā)，作為環(huán)氧樹脂(A)，優(yōu)選含有大量較低分子量的化合物。具體而言，優(yōu)選在環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份中含有30質(zhì)量份以上90質(zhì)量份以下分子量為100以上480以下的環(huán)氧樹脂(a1)，更優(yōu)選含有35質(zhì)量份以上80質(zhì)量份以下。一般而言，市售的環(huán)氧樹脂制品是聚合度等不同的多種化合物的混合物，其分子量為混合物的平均值。相對于此，本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂(a1)和(a2)的“分子量”是將環(huán)氧樹脂制品中所含的各個化合物利用GPC分餾篩分而測定的值。通過將環(huán)氧樹脂(a1)的含量設(shè)為30質(zhì)量份以上，可得到懸垂性良好的預(yù)浸料，容易將對包含上述樹脂組合物的預(yù)浸料進行加壓成型時的樹脂溢出控制在適當?shù)牧?，制成預(yù)浸料時容易使本發(fā)明的樹脂組合物含浸于增強纖維基材。通過設(shè)為90質(zhì)量份以下，則預(yù)浸料的粘性不會變得過強，此外，容易保持預(yù)浸料的形狀。此外，從將本發(fā)明的樹脂組合物用作預(yù)浸料的基體樹脂組合物時的粘度調(diào)整的觀點出發(fā)，作為環(huán)氧樹脂(A)，優(yōu)選進一步包含分子量為2000以上40000以下的環(huán)氧樹脂(a2)。關(guān)于環(huán)氧樹脂(a2)的含量，只要不損害本發(fā)明的效果就沒有特別限制，但在環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份中，優(yōu)選為10質(zhì)量份以上70質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為12質(zhì)量份以上40質(zhì)量份以下。通過設(shè)為10質(zhì)量份以上，從而本發(fā)明的樹脂組合物的粘度不會變得過低，預(yù)浸料的粘性不會變得過強，此外，容易保持預(yù)浸料的形狀，因此優(yōu)選。另一方面，通過設(shè)為70質(zhì)量份以下，不會成為后述的乙烯基聚合物粒子(C)在本發(fā)明的樹脂組合物中溶解或溶脹時的障礙，因此優(yōu)選。環(huán)氧樹脂(A)在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以含有上述環(huán)氧樹脂(a1)和環(huán)氧樹脂(a2)以外的環(huán)氧樹脂。在該情況下，(a1)和(a2)以外的環(huán)氧樹脂的含量相對于環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份通常為60質(zhì)量份以下。＜固化劑(B)＞作為本發(fā)明中的固化劑(B)，可舉出胺型、酸酐型(羧酸酐等)、苯酚型(苯酚酚醛清漆樹脂等)、硫醇型、路易斯酸胺絡(luò)合物型、鹽型等，但只要可使環(huán)氧樹脂(A)固化，就可以為任意結(jié)構(gòu)。其中，從儲存穩(wěn)定性良好、固化性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選為胺型或路易斯酸胺絡(luò)合物型固化劑。這些固化劑可以單獨使用一種，也可以并用兩種以上。作為路易斯酸胺絡(luò)合物型固化劑，可舉出鹵代硼胺絡(luò)合物等，具體可舉出，例如三氟化硼-哌啶絡(luò)合物、三氟化硼-單乙基胺絡(luò)合物、三氟化硼-三乙醇胺絡(luò)合物等三氟化硼胺絡(luò)合物，三氯化硼-辛胺絡(luò)合物等三氯化硼胺絡(luò)合物。這些路易斯酸胺絡(luò)合物中，特別是從對環(huán)氧樹脂的溶解性優(yōu)異、作為基體樹脂組合物時的貯存期優(yōu)異、固化性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選為三氯化硼胺絡(luò)合物。作為胺型固化劑，有例如二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜等芳香族胺、脂肪族胺、咪唑衍生物、雙氰胺、四甲基胍、硫脲加成胺、以及它們的異構(gòu)體、改性體等。其中，從預(yù)浸料的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選為雙氰胺，從可得到高耐熱性的方面考慮，特別優(yōu)選為咪唑衍生物。為了提高固化劑(B)的固化活性，可以使用固化助劑。例如在固化劑(B)為雙氰胺的情況下，固化助劑優(yōu)選為3-苯基-1,1-二甲基脲、3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(DCMU)、3-(3-氯-4-甲基苯基)-1,1-二甲基脲、甲苯雙(二甲基脲)等脲衍生物。其中，特別優(yōu)選為雙氰胺和DCMU的組合。＜乙烯基聚合物粒子(C)＞本發(fā)明中的乙烯基聚合物粒子(C)的意思是對將可自由基聚合的乙烯基單體聚合而得的高分子乳液進行干燥而得到的微粒。作為可自由基聚合的乙烯基單體，例如，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、三環(huán)[5.2.1.02.6]癸烷-8-基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯等(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基單體；(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯等含(羥基以外的)官能團的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、異巴豆酸、水楊酸乙烯氧基乙酸、烯丙氧基乙酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、4-乙烯基苯甲酸等含羧基的乙烯基單體；(甲基)丙烯腈等氰化乙烯基單體；(甲基)丙烯酰胺；衣康酸單甲酯、衣康酸單乙酯、衣康酸單丙酯、衣康酸單丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丙酯、衣康酸二丁酯等衣康酸酯；富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單丙酯、富馬酸單丁酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丙酯、富馬酸二丁酯等富馬酸酯；馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丙酯、馬來酸單丁酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯、馬來酸二丁酯等馬來酸酯；以及乙烯基吡啶、乙烯基醇、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、1-乙烯基咪唑等其他乙烯基單體等。這些單體可以單獨使用一種，或并用兩種以上。這些單體中，從自由基聚合容易、并且乳液聚合容易的觀點出發(fā)，優(yōu)選為可具有官能團的(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯酸。這里，“可具有官能團的(甲基)丙烯酸酯”是上述(甲基)丙烯酸酯、含羥基的丙烯酸酯、和含(羥基以外的)官能團的(甲基)丙烯酸酯的總稱。乙烯基聚合物粒子(C)可通過在上述乙烯基單體中根據(jù)需要加入聚合引發(fā)劑、乳化劑、分散穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等而聚合來制造。予以說明的是，聚合引發(fā)劑、乳化劑、分散穩(wěn)定劑和鏈轉(zhuǎn)移劑等可從公知材料中選擇，例如可以使用PCT公開小冊子WO2010/090246等中記載的材料。作為聚合方法，從容易得到圓球狀粒子和容易控制粒子形態(tài)出發(fā)，優(yōu)選為乳液聚合法、無皂乳液聚合法、溶脹聚合法、細乳液聚合法、分散聚合法以及微細懸浮聚合法。其中，從可得到分散性優(yōu)異的聚合物出發(fā)，更優(yōu)選為無皂乳液聚合法。此外，作為用于控制乙烯基聚合物粒子的內(nèi)部形態(tài)的工業(yè)上實用性高的方法，例如，可舉出將不同組成的乙烯基單體混合物以多階段依次滴加聚合的方法。即作為乙烯基聚合物粒子(C)，優(yōu)選為將不同組成的乙烯基單體混合物以兩階段以上進行乳液聚合、并將所得的乙烯基聚合物的乳液進行噴霧干燥而得的粒子(以下有時稱為“多階段聚合粒子”。)。在該情況下，不同組成的乙烯基單體混合物優(yōu)選為均由選自由可具有官能團的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸所組成的組中的單體構(gòu)成的混合物。這樣制造的乙烯基聚合物粒子(C)優(yōu)選為核殼粒子。即作為乙烯基聚合物粒子(C)，優(yōu)選為核層和殼層均為丙烯酸樹脂的核殼粒子。予以說明的是，作為乙烯基聚合物粒子是否具有核殼結(jié)構(gòu)的判定方法，例如，可舉出確認同時滿足如下條件的方法：聚合過程中所取樣的聚合物粒子的粒徑確實成長、以及聚合過程中所取樣的聚合物粒子的最低造膜溫度(MFT)、對各種溶劑的溶解度發(fā)生變化。此外，可舉出利用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察本聚合物的切片從而確認同心圓狀的結(jié)構(gòu)的有無的方法、或利用掃描型電子顯微鏡(Cyro-SEM)觀察冷凍破裂的本聚合物的切片從而確認同心圓狀的結(jié)構(gòu)的有無的方法。本發(fā)明的乙烯基聚合物粒子(C)在本發(fā)明的樹脂組合物中，在常溫(10℃以上30℃以下)下作為粒子而存在，但在高溫下溶解于樹脂組合物具體為環(huán)氧樹脂(A)或被環(huán)氧樹脂(A)溶脹。即在常溫，即較低溫的樹脂組合物中以粒子狀存在，因此包含其的樹脂組合物不那么高粘度，上述樹脂組合物具有對增強纖維基材的高含浸性，此外所得的預(yù)浸料具有良好的懸垂性。另一方面，上述乙烯基聚合物粒子(C)在高溫下溶解于樹脂組合物中的環(huán)氧樹脂(A)、或被環(huán)氧樹脂(A)溶脹，因此如果使用上述預(yù)浸料進行加壓成型，則乙烯基聚合物粒子(C)可比環(huán)氧樹脂(A)與固化劑(B)的反應(yīng)更快地溶解或溶脹，從而樹脂組合物增稠，減少樹脂溢出量。乙烯基聚合物粒子(C)優(yōu)選在本發(fā)明的樹脂組合物調(diào)制時、使用上述樹脂組合物的預(yù)浸料制作時等的作業(yè)溫度下不溶解于環(huán)氧樹脂(A)或不被環(huán)氧樹脂(A)溶脹，而在上述預(yù)浸料成型時的升溫過程中比環(huán)氧樹脂(A)與固化劑(B)的反應(yīng)更快地溶解于環(huán)氧樹脂(A)、或被環(huán)氧樹脂(A)溶脹。具體而言，對于環(huán)氧樹脂(A)的溶解開始溫度或由環(huán)氧樹脂(A)引起的溶脹開始溫度優(yōu)選選擇60℃以上140℃以下。進一步優(yōu)選為80℃以上120℃以下。乙烯基聚合物粒子(C)的溶解或溶脹速度可以通過瞬時最大增稠值來表示。本發(fā)明中的瞬時最大增稠值的意思是利用以下方法測定的瞬時增稠值A(chǔ)n+1的最大值?！菜矔r最大增稠值的測定〕瞬時最大增稠值的測定中，對于將環(huán)氧當量為184以上194以下的雙酚A型環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份和乙烯基聚合性粒子(C)10質(zhì)量份混合而得的試樣樹脂組合物，使用直徑25mm的平行板，以板間隙：0.5mm、測定頻率：10rad/秒、升溫速度：2℃/分鐘、測定間隔：30秒、測定開始溫度：30℃、應(yīng)力：300Pa、利用流變儀進行粘度測定。在將第n+1次測定時的溫度設(shè)為Tn+1(℃)、粘度設(shè)為Vn+1(Pa·s)，將第n次測定時的溫度設(shè)為Tn(℃)、粘度設(shè)為Vn(Pa·s)時，將下述式所表示的瞬時增稠值A(chǔ)n+1的最大值設(shè)為瞬時最大增稠值。An+1＝(Vn+1-Vn)/(Tn+1-Tn)本發(fā)明的乙烯基聚合物粒子(C)的瞬時最大增稠值為0.3Pa·s/℃以上5.0Pa·s/℃以下，更優(yōu)選為0.4Pa·s/℃以上4.5Pa·s/℃以下，進一步優(yōu)選為0.5Pa·s/℃以上3.0Pa·s/℃以下?！渤尚腕w成型體成型體成型體〕如果瞬時最大增稠值為0.3Pa·s/℃以上，則成型時的加熱工序中的樹脂組合物的增稠快，樹脂溢出量不過量。結(jié)果是能夠避免如下問題：成型體所含的增強纖維因流動而使成型體的外觀變差，或金屬模具內(nèi)的樹脂不足而產(chǎn)生樹脂缺乏部(ResinStarvedarea)。另一方面，如果瞬時最大增稠值為5.0Pa·s/℃以下，則成型時的加熱工序中的樹脂組合物的增稠變慢，樹脂溢出量不會不足。結(jié)果是能夠避免如下問題：預(yù)浸料表面的凹凸出現(xiàn)在成型體表面而使成型體的外觀變差，或在成型體內(nèi)部產(chǎn)生孔隙。作為乙烯基聚合物粒子(C)，通過使用前述多階段聚合粒子、核殼粒子，從而更容易滿足這樣的條件。特別是，作為上述“不同組成的乙烯基單體混合物”，優(yōu)選為使用均由選自由可具有官能團的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸所組成的組中的單體構(gòu)成的混合物而得的多階段聚合粒子、核層和殼層均為丙烯酸樹脂的核殼粒子。予以說明的是，關(guān)于多階段聚合粒子、核殼粒子，環(huán)氧樹脂(A)的分子量越小，越容易溶解或溶脹。更具體而言，分子量為100以上480以下的環(huán)氧樹脂(a1)使多階段聚合粒子、核殼粒子有效地溶解或溶脹，因此優(yōu)選。分子量為100以上的化合物的揮發(fā)性不會過高，因此容易操作，此外粘度不會過低，因此如果用于預(yù)浸料，則不會損害上述預(yù)浸料的形狀保持性。如果分子量為480以下，則不會阻礙多階段聚合粒子、核殼粒子的溶解、溶脹，良好的發(fā)揮加壓成型時的溢出抑制效果。環(huán)氧樹脂(a1)的分子量更優(yōu)選為150以上480以下。為了充分發(fā)揮后述的本發(fā)明的預(yù)浸料(即，使本發(fā)明的樹脂組合物含浸于增強纖維基材而得的預(yù)浸料)在加壓成型時的溢出抑制效果，優(yōu)選在比環(huán)氧樹脂(A)的固化反應(yīng)更低溫度引發(fā)多階段聚合粒子、核殼粒子對環(huán)氧樹脂(A)的溶解或由環(huán)氧樹脂(A)引起的溶脹。這些粒子的溶解或溶脹的容易性受到如下影響：·構(gòu)成多階段聚合粒子的最外的乳液聚合物層(以下有時稱為“(i)層”)或核殼粒子的殼層的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、溶解度參數(shù)(SP值)；·核層與殼層、或多階段聚合粒子的(i)層與其以外的乳液聚合物層(以下有時稱為“(ii)層”。)的質(zhì)量比。(i)層或殼層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高則溶解或溶脹困難，SP值高則溶解或溶脹困難。相對于核層的質(zhì)量，殼層的質(zhì)量大則溶解或溶脹困難；相對于(ii)層的質(zhì)量，(i)層的質(zhì)量大則溶解或溶脹困難。只要依據(jù)這些而選定符合期望的成型溫度的粒子即可。例如只要選擇由在140℃進行加壓成型時，殼層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為85℃以上115℃以下、殼的SP值為20.20[(J/cm3)1/2]以上20.50[(J/cm3)1/2]以下、核與殼的質(zhì)量比為核:殼＝90:10～50:50的核殼粒子構(gòu)成的乙烯基聚合物粒子(C)等即可?；蛘?，只要選擇由最外的乳液聚合物層(i)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為85℃以上115℃以下、溶解度參數(shù)的值(SP值)為20.20[(J/cm3)1/2]以上20.50[(J/cm3)1/2]以下、最外的乳液聚合物層(i)與其以外的乳液聚合物層(ii)的質(zhì)量比為(i):(ii)＝90:10～50:50的多階段聚合粒子構(gòu)成的乙烯基聚合物粒子(C)等即可。這里，SP值可如PCT公開小冊子WO2013/077293中記載的那樣，將構(gòu)成聚合物的單體單元的單體的Sp值(Sp(Ui))代入式(1)而求出。Sp(Ui)可利用聚合物工程和科學(PolymerEngineeringandScience),Vol.14,147(1974)中所記載的Fedors方法來求出。[數(shù)1](式(1)中，Mi表示單體單元i成分的摩爾分率，ΣMi＝1。)本發(fā)明的乙烯基聚合物粒子(C)的平均粒徑優(yōu)選為0.5μm以上1.0μm以下，更優(yōu)選為0.6μm以上0.9μm以下，進一步優(yōu)選為0.6μm以上0.8μm以下。這里，平均粒徑的意思是利用掃描型顯微鏡測定的100個1次粒子的直徑的體積平均。通過將平均粒徑設(shè)為0.5μm以上，從而增稠速度不會變得過快，成型時產(chǎn)生適量的樹脂溢出，在金屬模具內(nèi)充分遍及基體樹脂組合物。結(jié)果是不會產(chǎn)生樹脂缺陷，預(yù)浸料表面的凹凸不會出現(xiàn)在成型體表面，可抑制成型體內(nèi)部的孔隙產(chǎn)生。另一方面，通過將平均粒徑設(shè)為1.0μm以下，從而增稠速度不會變得過慢，成型時產(chǎn)生適量的樹脂溢出。結(jié)果是可抑制樹脂缺乏部的產(chǎn)生、增強纖維的流動，得到外觀良好的成型體。進一步，作為乙烯基聚合物粒子(C)，優(yōu)選增稠開始溫度為70℃以上90℃以下的乙烯基聚合物粒子。增稠開始溫度的測定通過以下方法求出。首先，對于將環(huán)氧當量為184以上194以下的雙酚A型環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份和乙烯基聚合性粒子10質(zhì)量份混合而得的試樣樹脂組合物，使用直徑25mm的平行板，以板間隙：0.5mm、測定頻率：10rad/秒、升溫速度：2℃/分鐘、測定開始溫度：30℃、應(yīng)力：300Pa，利用流變儀進行粘度測定。從所得的升溫粘度曲線求出即將開始增稠的最低粘度，并將其設(shè)為增稠開始溫度。如果增稠開始溫度為70℃以上，則會通過成型時的加熱產(chǎn)生適量的樹脂溢出，在金屬模具內(nèi)充分遍及基體樹脂組合物，因此預(yù)浸料表面的凹凸不會出現(xiàn)在成型體表面，可抑制成型體內(nèi)部的孔隙產(chǎn)生。另一方面，如果為90℃以下，則樹脂溢出量不會變得過多，因此成型體中不產(chǎn)生樹脂缺乏部(ResinStarvedarea)，成型體中所含的增強纖維的流動困難，可得到外觀良好的成型體。增稠開始溫度更優(yōu)選為75℃以上90℃以下。根據(jù)以上說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠容易地得到乙烯基聚合物粒子(C)。即，本領(lǐng)域技術(shù)人員基于以上說明，并且通過參考國際公開公報第2010/090246號小冊子和國際公開公報第2013/077293號小冊子，調(diào)整平均粒徑(體積平均一次粒徑)、Tg和Sp值等，能夠容易地得到瞬時最大增稠值、增稠開始溫度處于上述范圍內(nèi)的乙烯基聚合物粒子(C)。乙烯基聚合物粒子(C)的配合量沒有特別限制，但相對于環(huán)氧樹脂(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為2質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下。進一步優(yōu)選為5質(zhì)量份以上15質(zhì)量份以下。通過設(shè)為2質(zhì)量份以上，從而能夠充分發(fā)揮加壓成型時的樹脂溢出抑制效果，通過設(shè)為30質(zhì)量份以下，從而能夠抑制所得的加壓成型體的機械物性和耐熱性的降低。＜任意成分＞本發(fā)明的樹脂組合物在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以含有上述以外的任意成分。作為上述任意成分，可舉出例如熱塑性彈性體、上述乙烯基聚合物粒子(C)以外的彈性體微粒、核殼型彈性體微粒、稀釋劑、二氧化硅等無機粒子、碳納米管等碳質(zhì)成分、磷化合物等阻燃劑、脫泡劑等，但不限于此。＜樹脂組合物的粘度＞本發(fā)明的樹脂組合物在30℃時的粘度優(yōu)選為1.0×102Pa·s以上1.0×105Pa·s以下，更優(yōu)選為5.0×102Pa·s以上9.8×104Pa·s以下，進一步優(yōu)選為1.0×103Pa·s以上9.7×104Pa·s以下。如果粘度為1.0×102Pa·s以上，則操作性良好，因此預(yù)浸料的制作、使用了其的成型等作業(yè)容易，如果為1.0×105Pa·s以下，則如后述那樣制作預(yù)浸料時容易含浸于增強纖維基材，無需過度加熱，因此優(yōu)選。此外，從不損害所得的預(yù)浸料的懸垂性方面也優(yōu)選。此外，在將本發(fā)明的樹脂組合物以2℃/分鐘進行升溫的升溫粘度測定中，最低粘度優(yōu)選為0.8Pa·s以上10Pa·s以下，更優(yōu)選為0.8Pa·s以上8.0Pa·s以下，進一步優(yōu)選為0.8Pa·s以上7.0Pa·s以下。如果上述最低粘度為0.8Pa·s以上，則樹脂溢出量不會過量，在所得的纖維增強復(fù)合材料的表面不會產(chǎn)生凹凸，從而可避免外觀不良。此外，如果上述最低粘度為10Pa·s以下，則樹脂溢出量變得適當，在使用上述預(yù)浸料的加壓成型時，樹脂組合物會填充至金屬模具內(nèi)的各個部位，因此優(yōu)選。＜樹脂組合物的制造方法＞關(guān)于本發(fā)明的樹脂組合物，只要各成分被混煉而均勻地分散或溶解，就可以利用以往所使用的一般的方法來制造。例如，可以將構(gòu)成上述樹脂組合物的各成分同時混合而進行調(diào)制，或者也可以預(yù)先調(diào)制在環(huán)氧樹脂(A)中使固化劑(B)、乙烯基聚合物粒子(C)、其他添加物適宜分散了的母料，并使用該母料進行調(diào)制。特別是，為了使乙烯基聚合物粒子(C)在環(huán)氧樹脂(A)中均勻地分散，優(yōu)選預(yù)先制作乙烯基聚合物粒子(C)濃度高的母料，然后向該母料中追加其它成分。此外，在因混煉所引起的剪切發(fā)熱等而使體系內(nèi)的溫度上升的情況下，優(yōu)選調(diào)整混煉速度或?qū)⒒鞜捀M行水冷等在混煉中溫度不上升的辦法。作為混煉裝置，例如，可舉出擂潰機、磨碎機、行星式攪拌機、溶解槽、三輥磨機、捏合機、萬能攪拌機、均質(zhì)器、均分器、球磨機和珠磨機。此外，它們可以并用兩種以上。(預(yù)浸料)本發(fā)明的預(yù)浸料由前述的本發(fā)明的樹脂組合物和增強纖維基材形成。該增強纖維的體積含有率通常為30體積％以上80體積％以下，優(yōu)選為40體積％以上70體積％以下。通過將體積含有率設(shè)為下限值以上，從而成型后的纖維增強復(fù)合材料的機械物性變高，因此優(yōu)選，通過設(shè)為上限值以下，從而預(yù)浸料制作時容易使樹脂組合物在增強纖維基材中含浸，因此優(yōu)選。本發(fā)明的預(yù)浸料含有前述的本發(fā)明的樹脂組合物，因此成型時樹脂溢出量的控制容易而優(yōu)選，其中，更優(yōu)選通過表面壓力8MPa、金屬模具溫度140℃、成型時間5分鐘的加壓成型而制作平板加壓成型體時的樹脂溢出率為4.5質(zhì)量％以下的情況。具體而言，優(yōu)選本發(fā)明的預(yù)浸料為單方向預(yù)浸料，利用以下方法測定的樹脂溢出率為4.5質(zhì)量％以下。首先，將纖維含量為240g/m2以上290g/m2以下、樹脂含有率為28.0質(zhì)量％以上32.0質(zhì)量％以下的預(yù)浸料切割成298mm(與纖維平行方向)×298mm(與纖維垂直方向)的尺寸，制成與纖維方向一致且5層層疊而成的預(yù)浸料層疊體，將其質(zhì)量設(shè)為M0。優(yōu)選上述預(yù)浸料層疊體所受表面壓力設(shè)為8MPa，并以金屬模具溫度140℃、成型時間5分鐘的條件加壓成型后，將去除了毛邊的平板加壓成型體的質(zhì)量設(shè)為M1，此時通過下式算出的值，即樹脂溢出率(％)為4.5質(zhì)量％以下的情況。溢出率(％)＝(M0-M1)/M0×100通過將樹脂溢出率設(shè)為4.5質(zhì)量％以下，可得到表面沒有凹凸的光滑的成型體，并且不需要花大力氣去除溢出的樹脂，因此優(yōu)選。此外，通過將樹脂溢出率設(shè)為1.0質(zhì)量％以上，從而能夠使樹脂組合物容易填充至金屬模具內(nèi)的各個部位，因此優(yōu)選。通過將樹脂溢出率設(shè)為1.0質(zhì)量％以上4.5質(zhì)量％以下，從而能夠抑制成型過程中的預(yù)浸料中的樹脂組合物和增強纖維的流動，因此可更容易得到具有優(yōu)異的外觀的成型體。(增強纖維基材)本發(fā)明中的增強纖維基材根據(jù)使用包含其的預(yù)浸料而得到的纖維增強復(fù)合材料的使用目的而可以使用各種各樣的基材。作為具體例，可舉出碳纖維、石墨纖維、芳族聚酰胺纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、硼纖維、碳化鎢纖維、玻璃纖維等。它們可以單獨使用一種，也可以組合使用兩種以上。其中，從比強度、比彈性模量優(yōu)異的方面考慮，碳纖維、石墨纖維是合適的。作為碳纖維、石墨纖維，拉伸伸長率1.5％以上的高強度碳纖維表現(xiàn)纖維增強復(fù)合材料的強度，因此適合。關(guān)于本發(fā)明中使用的增強纖維基材的形態(tài)，可舉出將連續(xù)纖維沿單方向?qū)R的形態(tài)、將連續(xù)纖維編織而成為織物的形態(tài)、將絲束沿單方向?qū)R并用緯紗輔助絲保持的形態(tài)、將多張單方向的增強纖維的片按不同的方向重疊并用輔助絲固定而成為多軸向經(jīng)編織物的形態(tài)、或非織造布等。其中從預(yù)浸料的制造容易性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為將連續(xù)纖維沿單方向?qū)R的形態(tài)、將連續(xù)纖維編織而成為織物的形態(tài)、將絲束沿單方向?qū)R并用緯紗輔助絲保持的形態(tài)、以及將多張單方向的增強纖維的片按不同的方向重疊并用輔助絲固定成為多軸向經(jīng)編織物的形態(tài)。從所得的纖維增強復(fù)合材料的強度表現(xiàn)方面考慮，進一步優(yōu)選為將連續(xù)纖維沿單方向?qū)R的形態(tài)。增強纖維基材的目付可以根據(jù)纖維增強復(fù)合材料的使用目的來自由設(shè)定，但50g/m2以上2000g/m2以下是實用上優(yōu)選的范圍。另外，為了得到樹脂組合物的含浸良好的預(yù)浸料，更優(yōu)選為50g/m2以上600g/m2以下，進一步優(yōu)選為50g/m2以上300g/m2以下。(預(yù)浸料的制造方法)本發(fā)明的預(yù)浸料可以利用公知的方法制造。例如，可通過在脫模紙等工程剝離材的表面涂布規(guī)定量的本發(fā)明的樹脂組合物，在其表面供給增強纖維基材后，利用通過擠壓輥等的方法使樹脂組合物含浸于增強纖維基材來使樹脂組合物含浸于增強纖維基材而制造，或者將規(guī)定量的樹脂組合物直接涂布于增強纖維基材后，根據(jù)需要將上述增強纖維基材利用工程剝離材夾持，并通過擠壓輥等的方法來使樹脂組合物含浸于增強纖維基材而制造。(預(yù)浸料層疊體)一般在將預(yù)浸料進行加壓成型時，使用將多張預(yù)浸料層疊而成的預(yù)浸料層疊體。本發(fā)明的預(yù)浸料層疊體是層疊有多張任意的預(yù)浸料，并且在其最外層的至少一方進一步層疊有包含本發(fā)明的樹脂組合物的層的預(yù)浸料層疊體。通過在最外層設(shè)置這樣的層，從而提高將上述預(yù)浸料層疊體加壓形成而得的成型體的外觀，因此優(yōu)選。作為包含本發(fā)明的樹脂組合物的層，具體而言，可舉出由上述樹脂組合物構(gòu)成的層、使上述樹脂組合物含浸于纖維目付5g/m2以上50g/m2以下的增強纖維非織造布而成的增強纖維非織造布預(yù)浸料層(以下，簡稱為“增強纖維非織造布預(yù)浸料層”)。通過在上述預(yù)浸料層疊體的與成型模具接觸的最外層設(shè)置增強纖維非織造布預(yù)浸料層，從而提高所得的成型體的耐沖擊性，因此優(yōu)選。另外，構(gòu)成本發(fā)明的預(yù)浸料層疊體的增強纖維非織造布預(yù)浸料層以外的預(yù)浸料可以為前述的本發(fā)明涉及的預(yù)浸料，也可以為本發(fā)明的預(yù)浸料以外的預(yù)浸料，但從前述的本發(fā)明的預(yù)浸料所具有的優(yōu)點的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用本發(fā)明的預(yù)浸料。增強纖維非織造布的目付優(yōu)選為較薄，通常為5g/m2以上50g/m2以下程度，優(yōu)選為5g/m2以上30g/m2以下程度。通過將目付設(shè)為下限值以上，使用其得到的纖維增強復(fù)合材料的耐沖擊性變高，因此優(yōu)選，此外，在增強纖維非織造布本身的操作變得容易，即不容易破損或起皺方面也優(yōu)選。此外，通過設(shè)為上限值以下，從而不會損害將上述預(yù)浸料層疊體加壓成型而得的纖維增強復(fù)合材料的物性，因此優(yōu)選。上述增強纖維非織造布預(yù)浸料層所含的樹脂組合物的目付通常為30g/m2以上300g/m2以下程度，優(yōu)選為50g/m2以上200g/m2以下程度。通過將目付設(shè)為下限值以上，可在加壓成型而得的纖維增強復(fù)合材料的表面形成充分厚度的樹脂層，得到外觀良好的成型體，因此優(yōu)選，通過設(shè)為上限值以下，從而不會損害加壓成型而得的纖維增強復(fù)合材料的物性，因此優(yōu)選。另外，作為構(gòu)成增強纖維非織造布的增強纖維，可舉出例如碳纖維、石墨纖維、芳族聚酰胺纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、硼纖維、碳化鎢纖維、和玻璃纖維等。它們可以單獨使用一種，也可以組合使用兩種以上。其中，從價格低廉、線膨脹率小方面考慮，玻璃纖維非織造布是合適的。(成型體的制造)本發(fā)明涉及的成型體通過將上述本發(fā)明的預(yù)浸料或預(yù)浸料層疊體加壓成型而得到。加壓成型中所使用的金屬模具沒有特別限制，只要是能夠使本發(fā)明的預(yù)浸料在高溫高壓下固化的金屬模具即可，優(yōu)選使用具有在將金屬模具閉合時能夠密閉地保持上述金屬模具的內(nèi)部的結(jié)構(gòu)的金屬模具。這里，密閉是指為了充滿金屬模具而將充分量的成型材料放入金屬模具內(nèi)，即使在加壓時構(gòu)成成型材料的環(huán)氧樹脂組合物也不會從金屬模具實質(zhì)上漏出。作為密閉地保持內(nèi)部的金屬模具，可舉出在關(guān)閉金屬模具時，在上模、下模(雄模、雌模)接觸的部分采用了切邊結(jié)構(gòu)、膠封結(jié)構(gòu)的金屬模具。此外，只要密閉地保持金屬模具的內(nèi)部，也可以為采用了公知的任意結(jié)構(gòu)的金屬模具。實施例以下，通過實施例來具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限定。樹脂組合物和預(yù)浸料中使用的原料如下。(原料)＜環(huán)氧樹脂(A)＞·“jER828”(制品名、三菱化學株式會社制、雙酚A型液態(tài)環(huán)氧樹脂)·“jER834”(制品名、三菱化學株式會社制、雙酚A型半固態(tài)環(huán)氧樹脂)·“jER1001”(制品名、三菱化學株式會社制、雙酚A型固態(tài)環(huán)氧樹脂)·“jER1002”(制品名、三菱化學株式會社制、雙酚A型固態(tài)環(huán)氧樹脂)·“jER1009”(制品名、三菱化學株式會社制、雙酚A型固態(tài)環(huán)氧樹脂)·“jER1010”(制品名、三菱化學株式會社制、雙酚A型固態(tài)環(huán)氧樹脂)·“改性環(huán)氧樹脂”(是將雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量189g/eq、三菱化學(株)制、商品名：jER828)和4,4’-二氨基二苯砜(和歌山精化工業(yè)(株)制、商品名：SeikacureS)以jER828/4,4’-二氨基二苯砜＝100/9的質(zhì)量比于室溫混合后，于150℃進行混合加熱而得的反應(yīng)物，以環(huán)氧樹脂與分子內(nèi)具有至少一個硫原子的胺化合物的反應(yīng)產(chǎn)物為主成分的混合物。環(huán)氧當量266g/eq。)＜固化劑(B)＞·“2PHZ-PW”(制品名、四國化成工業(yè)株式會社制、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑)·“Hx3742”(制品名“NovacureHx3742”、旭化成化學株式會社制、微膠囊型咪唑(固化助劑))·“Dicy15”(制品名“jERcureDICY15”、三菱化學株式會社制、雙氰胺)·“Omicure24”(制品名“Omicure24”、PTI日本公司制、甲苯雙(二甲基脲)·“DY9577”(制品名“acceleratorDY9577”、亨斯邁日本公司制、三氯化硼辛胺)＜乙烯基聚合物粒子(C)＞使用通過后述的方法調(diào)制的聚合物粒子(P1)～(P3)及丙烯酸聚合物粒子1。以下是用于乙烯基聚合物粒子(C)的制造的原料?！MA：三菱麗陽(株)制、甲基丙烯酸甲酯·MAA：三菱麗陽(株)制、甲基丙烯酸·n-BMA：三菱麗陽(株)制、甲基丙烯酸正丁酯·t-BMA：三菱麗陽(株)制、甲基丙烯酸叔丁酯·2-HEMA：三菱麗陽(株)制、甲基丙烯酸2-羥基乙酯·GMA：三菱麗陽(株)制、甲基丙烯酸縮水甘油酯·過硫酸鉀：西格瑪奧德里奇日本(株)制試劑特級·“PELEXOT-P”：制品名、花王(株)制、二烷基磺基琥珀酸鈉·“PELEXSS-L”：制品名、花王(株)制、烷基二苯基醚二磺酸鈉·AIBN：大塚化學(株)制、2,2’-偶氮二異丁腈·“EMULGEN106”：制品名、花王(株)制、聚氧乙烯月桂醚＜其他＞·“PESE2020P”(制品名“ULTRASONE2020P”、BASF公司制、聚醚砜)·“C-301”(制品名“C-301”、住友化學公司制、氫氧化鋁)＜增強纖維基材＞·碳纖維束1：制品名“TR50S15L”、三菱麗陽株式會社制、抗拉強度4.9GPa、拉伸彈性模量240GPa、長絲數(shù)15000根、目付1.0g/m?！ぬ祭w維束2：制品名“TRW4050L”、三菱麗陽株式會社制、抗拉強度4.1GPa、拉伸彈性模量240GPa、長絲數(shù)50000根、目付3.75g/m。(聚合物粒子(P1)(乙烯基聚合物粒子(C))的調(diào)制)在裝備有溫度計、氮氣導(dǎo)入管、攪拌棒、滴液漏斗、冷凝管的2升四口燒瓶中，放入離子交換水584g，充分通入氮氣30分鐘，將離子交換水中的溶解氧置換。停止氮氣通入后，一邊以200rpm攪拌一邊升溫至80℃。當內(nèi)溫達到80℃時添加MMA26.1g、n-BMA19.9g、作為引發(fā)劑的過硫酸鉀0.4g和離子交換水19.6g(單體混合物(P1M1))，進行1小時聚合。向其中以滴加的方式投入將MMA205.5g、n-BMA194.5g、PELEXOT-P3.6g、和離子交換水200g預(yù)先混合而成的物質(zhì)(單體混合物(P1M2))。之后，在看不到由單體混合物(P1M2)的聚合引起的發(fā)熱后保持1小時，投入預(yù)先混合的單體混合物(P1M3)(將MMA382.7g、MAA17.3g、PELEXOT-P4.0g、EMULGEN1064.0g、和離子交換水200g混合而成的物質(zhì))。投入后，于80℃繼續(xù)攪拌1小時，得到聚合物粒子分散液(P1L1)。將聚合物粒子分散液(P1L1)使用L-8型噴霧干燥機(大河原化工機(株)制)進行噴霧干燥(入口溫度/出口溫度＝150/65℃盤轉(zhuǎn)速25000rpm)，得到聚合物粒子(P1)。所得的聚合物粒子(P1)的平均粒徑為0.7μm。予以說明的是，聚合物粒子(P1)中，最外的乳液聚合物層(i)是由單體混合物(P1M3)的聚合形成的層，單體混合物(P1M1)和(P1M2)各自聚合而成的部分相當于其他乳液聚合物層(ii)。聚合物粒子(P1)中的質(zhì)量比(i):(ii)為50:50。最外的乳液聚合物層(i)的Tg為108℃，SP值為20.31[(J/cm3)1/2]。此外，瞬時最大增稠值為2.6Pa·s/℃，增稠開始溫度為82℃。(聚合物粒子(P2)(乙烯基聚合物粒子(C))的調(diào)制)在裝備有溫度計、氮氣導(dǎo)入管、攪拌棒、滴液漏斗、冷凝管的2升四口燒瓶中，放入離子交換水544g，充分通入氮氣30分鐘，將離子交換水中的溶解氧置換。停止通入氮氣后，一邊以200rpm攪拌一邊升溫至80℃。當內(nèi)溫達到80℃時添加MMA26.1g、n-BMA19.9g、作為引發(fā)劑的過硫酸鉀0.4g和離子交換水16.0g(單體混合物(P2M1))，進行1小時聚合。向其中以滴加的方式投入將MMA334.1g、t-BMA316.1g、2-HEMA21.7g、PELEXOT-P6.1g、和離子交換水251.2g預(yù)先混合而成的物質(zhì)(單體混合物(P2M2))。之后，在看不到由單體混合物(P2M2)的聚合引起的發(fā)熱后保持1小時，投入預(yù)先混合的單體混合物(P2M3)(將MMA77.0g、2-HEMA3.0g、PELEXOT-P0.8g、和離子交換水28g混合而成的物質(zhì))。投入后，于80℃繼續(xù)攪拌1小時，得到聚合物粒子分散液(P2L2)。將聚合物粒子分散液(P2L2)使用L-8型噴霧干燥機(大河原化工機(株)制)進行噴霧干燥(入口溫度/出口溫度＝150/65℃盤轉(zhuǎn)速25000rpm)，得到聚合物粒子(P2)。所得的聚合物粒子(P2)的平均粒徑為0.7μm。予以說明的是，聚合物粒子(P2)中，最外的乳液聚合物層(i)是由單體混合物(P2M3)的聚合形成的層，單體混合物(P2M1)和(P2M2)各自聚合而成的部分相當于其他乳液聚合物層(ii)。聚合物粒子(P2)中的質(zhì)量比(i):(ii)為10:90。最外的乳液聚合物層(i)的Tg為103℃，SP值為20.29[(J/cm3)1/2]。此外，瞬時最大增稠值為1.6Pa·s/℃，增稠開始溫度為79℃。(聚合物粒子(P3)(乙烯基聚合物粒子(C))的調(diào)制)在裝備有溫度計、氮氣導(dǎo)入管、攪拌棒、滴液漏斗、冷凝管的2升四口燒瓶中，放入離子交換水544g，充分通入氮氣30分鐘，將離子交換水中的溶解氧置換。停止通入氮氣后，一邊以200rpm攪拌一邊升溫至80℃。當內(nèi)溫達到80℃時添加MMA26.1g、n-BMA19.9g、作為引發(fā)劑的過硫酸鉀0.16g和離子交換水20.0g(單體混合物(P3M1))，進行1小時聚合。向其中以滴加的方式投入將MMA317.4g、n-BMA242.6g、GMA4.0g、PELEXOT-P4.0g、EMULGEN1061.6g、AIBN0.24g和離子交換水280.0g預(yù)先混合而成的物質(zhì)(單體混合物(P3M2))、和添加作為引發(fā)劑的過硫酸鉀1.6g和離子交換水40.0g而成的物質(zhì)。之后，在看不到由單體混合物(P3M2)的聚合引起的發(fā)熱后保持1小時，投入預(yù)先混合的單體混合物(P3M3)(將MMA219.1g、MAA20.9g、OTG0.9g、PELEXOT-P2.4g、EMULGEN1062.4g、和離子交換水120g混合而成的物質(zhì))。投入后，于80℃繼續(xù)攪拌1小時而進行聚合。之后，在看不到由單體混合物(P3M3)的聚合引起的發(fā)熱后，投入單體混合物(P3M4)(MAA3.1g、離子交換水62.5g)。投入后，于80℃繼續(xù)攪拌1小時，得到聚合物粒子分散液(P3L3)。將聚合物粒子分散液(P3L3)使用L-8型噴霧干燥機(大河原化工機(株)制)進行噴霧干燥(入口溫度/出口溫度＝150/65℃盤轉(zhuǎn)速25000rpm)，得到聚合物粒子(P3)。所得的聚合物粒子(P3)的平均粒徑為0.7μm。予以說明的是，聚合物粒子(P3)中，最外的乳液聚合物層(i)是由單體混合物(P3M3)和(P3M4)的聚合而形成的層，單體混合物(P3M1)和(P3M2)各自聚合而成的部分相當于其他乳液聚合物層(ii)。聚合物粒子(P3)中的質(zhì)量比(i):(ii)為30:70。最外的乳液聚合物層(i)的Tg為111℃，SP值為20.48[(J/cm3)1/2]。此外，瞬時最大增稠值為0.7Pa·s/℃，增稠開始溫度為89℃。(丙烯酸聚合物粒子1(乙烯基聚合物粒子(C))的調(diào)制)在裝備有溫度計、氮氣導(dǎo)入管、攪拌棒、滴液漏斗、冷凝管的2升四口燒瓶中，放入離子交換水1056g，充分通入氮氣30分鐘，將離子交換水中的溶解氧置換。停止通入氮氣后，一邊以200rpm攪拌一邊升溫至70℃。當內(nèi)溫達到70℃時，加入PELEXSS-L6.4g/離子交換水63.8g、過硫酸鉀1.6g/離子交換水48.0g，添加MMA200g、作為引發(fā)劑的PELEXOT-P2.0g和離子交換水16.0g(單體混合物(P4M1))，進行1小時聚合。向其中，以滴加的方式投入將MMA600g、PELEXOT-P6.0g和離子交換水16.0g預(yù)先混合而成的物質(zhì)(單體混合物(P4M2))。之后，在看不到由單體混合物(P4M2)的聚合引起的發(fā)熱后，于80℃保持1小時。保持60分鐘后進行冷卻，冷卻后，作為中和劑，投入預(yù)先混合的將碳酸鈉0.2g和離子交換水12.0g混合而成的物質(zhì)。投入后，于80℃繼續(xù)攪拌1小時而進行攪拌，得到聚合物粒子分散液(P4L4)。將聚合物粒子分散液(P4L4)使用L-8型噴霧干燥機(大河原化工機(株)制)進行噴霧干燥(入口溫度/出口溫度＝150/65℃盤轉(zhuǎn)速25000rpm)，得到丙烯酸聚合物粒子1。所得的聚合物粒子(P4)的平均粒徑為0.1μm。予以說明的是，丙烯酸聚合物粒子1的Tg為105℃，SP值為20.32[(J/cm3)1/2]。此外，瞬時最大增稠值為4.6Pa·s/℃，增稠開始溫度為66℃。(固化劑母料的調(diào)制)[固化劑母料1]在容器中計量作為固化劑的“2PHZ-PW”、和與其相對以質(zhì)量比計為2:3的比例的jER828，并進行攪拌、混合。將其利用三輥磨機進一步細致地混合，得到固化劑母料1。[固化劑母料2]在容器中計量以質(zhì)量比計為7:4:12的比例的作為固化劑的“Dicy15”、作為固化助劑的“Omicure24”、和“jER828”，并進行攪拌、混合。將其利用三輥磨機進一步細致地混合，得到固化劑母料2。(測定、評價方法)＜乙烯基聚合物粒子(C)的平均粒徑＞將乙烯基聚合物粒子(C)的乳液用離子交換水稀釋，使用激光衍射散射式粒度分布測定裝置((株)堀場制作所制LA-910W)，測定體積平均一次粒徑作為乳液粒徑。＜乙烯基聚合物粒子(C)的殼和核的Tg的求出方法＞Tg設(shè)為從以下FOX式(2)求出的值。具體而言，在聚合物為均聚物的情況下，采用高分子學會編“高分子數(shù)據(jù)手冊”中記載的標準分析值，在為n種單體的共聚物的情況下，從各單體的Tg算出。表1中，示出了代表性均聚物的Tg的文獻值。[數(shù)2]式中的Tg為乙烯基聚合物粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(℃)，Tgi為i成分的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(℃)，Wi為i成分的質(zhì)量比率，表示ΣWi＝1。[表1]＜乙烯基聚合物粒子(C)的殼和核的SP值的求出方法＞SP值是將構(gòu)成殼和核的聚合物中的重復(fù)單元的單體的SP值(Sp(Ui))帶入以下式(3)而求出。Sp(Ui)利用聚合物工程和科學(PolymerEngineeringandScience),Vol.14,147(1974)中記載的Fedors方法來求出。另外，表1中示出了代表性單體的SP值(Sp(Ui))。(其中，對于GMA的SP值，采用日本特開2000-1633號公報中記載的值。)[數(shù)3]式中，Mi表示單體單元i成分的摩爾分率，ΣMi＝1。＜瞬時最大增稠值的測定＞對于將jER828(環(huán)氧當量為186的雙酚A型環(huán)氧樹脂)100質(zhì)量份、和預(yù)先調(diào)制的乙烯基聚合物粒子(C)10質(zhì)量份混合而得的試樣樹脂組合物，以如下條件利用流變儀“VAR-100”(TAInstruments公司制)進行粘度測定。測定模式：應(yīng)力一定，應(yīng)力值300Pa頻率：10rad/秒板徑：25mm板類型：平行板板間隙：0.5mm測定開始時的板溫度：30℃升溫速度：2℃/分鐘測定間隔：30秒在將第n+1次測定時的溫度設(shè)為Tn+1(℃)、粘度設(shè)為Vn+1(Pa·s)，將第n次測定時的溫度設(shè)為Tn(℃)、粘度設(shè)為Vn(Pa·s)時，將下述式所表示的瞬時增稠值A(chǔ)n+1的最大值設(shè)為瞬時最大增稠值。An+1＝(Vn+1-Vn)/(Tn+1-Tn)＜樹脂組合物的粘度測定＞以如下測定條件測定利用各實施例和比較例得到的樹脂組合物在30℃時的粘度和最低粘度?！ぱb置：流變儀(TAInstruments公司制、“VAR-100”)測定模式：應(yīng)力一定，應(yīng)力值300Pa頻率：10rad/秒板徑：25mm板類型：平行板板間隙：0.5mm測定開始時的板溫度：30℃升溫速度：2℃/分鐘＜增稠開始溫度的測定＞與上述瞬時最大增稠值的測定同樣地調(diào)制試樣樹脂組合物，進行粘度測定。所得的升溫粘度曲線中，將作為增稠即將開始前的最低粘度的溫度設(shè)為增稠開始溫度。＜樹脂溢出率的測定＞將利用各實施例和比較例得到的單方向預(yù)浸料切割成298mm(與纖維平行方向)×298mm(與纖維垂直方向)的尺寸，制成與纖維方向一致且5層層疊而成的預(yù)浸料層疊體，將其質(zhì)量設(shè)為M0。以上述預(yù)浸料層疊體所受表面壓力8MPa、金屬模具溫度140℃、成型時間5分鐘的條件加壓成型后，將去除了毛邊的平板加壓成型體的質(zhì)量設(shè)為M1，此時將通過下式算出的值設(shè)為溢出率(質(zhì)量％)。樹脂溢出率(％)＝(M0-M1)/M0×100＜環(huán)氧樹脂(A)的各制品中的分子量的分餾＞以下述條件，將環(huán)氧樹脂(A)的各制品的成分利用GPC進行篩分。將篩分后的各餾分的重均分子量設(shè)為該餾分的分子量，從峰面積與總峰面積之比算出該餾分的質(zhì)量比例。裝置：HLC-8020(組件系統(tǒng))(東曹制)泵：DP-8020(電腦控制雙泵2臺)在線脫氣機：SD-8022自動取樣器：AS-8020RI檢測器：RI-8020UV檢測器：UV-8020餾分收集器：FC-8020柱條件：TSK-GELG3000(21.5mmID×60cmL)×2根、帶保護柱流速：4.0ml/分鐘(2.0ml/分鐘×2)流動相：氯仿柱溫度：室溫進樣量：1.0ml濃度：6質(zhì)量％另外，將以下實施例和比較例中使用的環(huán)氧樹脂(A)中的分子量100以上480以下的環(huán)氧樹脂(a1)的含有率(質(zhì)量％)、和分子量2000以上40000以下的環(huán)氧樹脂(a2)的含有率(質(zhì)量％)示于表2。[表2]＜加壓成型體的外觀＞觀察加壓成型后的平板加壓成型體的表面，良好的情況設(shè)為A評價，沿著增強纖維的紋理在表面稍微產(chǎn)生的情況設(shè)為B評價，在表面明顯產(chǎn)生紋理的情況設(shè)為C評價。[實施例1]在溶解釜中計量37質(zhì)量份jER828和50質(zhì)量份jER1001，將溶解釜加熱至80℃且混合后冷卻至60℃左右。接著，向該溶解釜加入21.7質(zhì)量份預(yù)先調(diào)制的固化劑母料1、5質(zhì)量份聚合物粒子(P1)，于60℃進行攪拌，得到樹脂組合物1。對于所得的樹脂組合物1，測定粘度，結(jié)果30℃時的粘度為2.9×103Pa·s，最低粘度在87℃時為1.8×100Pa·s。將所得的樹脂組合物1使用HIRANOTECSEED制多功能涂布機M-500型，于60℃涂布于脫模紙上，得到樹脂膜。在所得的樹脂膜的樹脂涂布面上利用圓筒絡(luò)紗機纏繞碳纖維束1，并利用相同膜夾入，使樹脂組合物1含浸，從而得到單方向預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為278g/m2，樹脂含有率為28.3％(質(zhì)量％，以下同樣)。測定所得的預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。所得的加壓成型體的外觀良好(A評價)。將結(jié)果示于表3。[實施例2]將聚合物粒子(P1)的量設(shè)為10質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物2。對于所得的樹脂組合物2，測定粘度，結(jié)果30℃時的粘度為2.1×103Pa·s，最低粘度在84℃時為2.2×100Pa·s。使用所得的樹脂組合物2和碳纖維束1，與實施例1同樣地得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為260g/m2，樹脂含有率為28.7％。測定所得的預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。所得的加壓成型體的外觀良好(A評價)。將結(jié)果示于表3。[實施例3]在溶解釜中計量57質(zhì)量份jER828、20質(zhì)量份jER1002、和10質(zhì)量份jER1009，將溶解釜加熱至150℃且混合后，冷卻至60℃左右。接著，向該溶解釜加入預(yù)先調(diào)制的21.7質(zhì)量份固化劑母料1、5質(zhì)量份聚合物粒子(P1)，于60℃進行攪拌，得到樹脂組合物3。對于所得的樹脂組合物3，測定粘度，結(jié)果30℃時的粘度為1.4×103Pa·s，最低粘度在85℃時為2.9×100Pa·s。使用所得的樹脂組合物3和碳纖維束1，與實施例1同樣地得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為261g/m2，樹脂含有率為28.9％。測定所得的預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。所得的加壓成型體的外觀良好(A評價)。將結(jié)果示于表3。[實施例5、6]利用表3所示的樹脂組成與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物5和6。將所得的樹脂組合物的30℃時的粘度和最低粘度示于表3。使用所得的樹脂組合物5和碳纖維束1，與實施例1同樣地得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為253g/m2，樹脂含有率為30.7％。使用所得的樹脂組合物6和碳纖維束1，與實施例1同樣地得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為252g/m2，樹脂含有率為29.9％。[實施例7]利用表3所示的樹脂組成與實施例3同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物7。將所得的樹脂組合物的30℃時的粘度和最低粘度示于表3。使用所得的樹脂組合物7和碳纖維束1，與實施例1同樣地得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為257g/m2，樹脂含有率為29.0％。[比較例1]不配合聚合物粒子(P1)，除此以外，與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物31。對于所得的樹脂組合物31，測定粘度，結(jié)果30℃時的粘度為1.3×103Pa·s，最低粘度在103℃時為7.4×10-1Pa·s。使用所得的樹脂組合物31和碳纖維束1，與實施例1同樣地得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為282g/m2，樹脂含有率為29.0％。測定所得的預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。在所得的加壓成型體的表面產(chǎn)生沿著增強纖維的紋理，外觀不良(C評價)。將結(jié)果示于表3。[比較例3、4]利用表3所示的樹脂組成與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，比較例3得到樹脂組合物33以及比較例4得到樹脂組合物34。將所得的樹脂組合物的30℃時的粘度和最低粘度示于表3。使用所得的樹脂組合物33和碳纖維束1，與實施例1同樣地得到預(yù)浸料(比較例3)。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為252g/m2，樹脂含有率為32.5％。測定所得的預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。在所得的加壓成型體的表面產(chǎn)生沿著增強纖維的紋理，外觀不良(C評價)。將結(jié)果示于表3。使用所得的樹脂組合物34和碳纖維束1，試圖與實施例1同樣地得到預(yù)浸料，但樹脂組合物的粘度低，未能制成樹脂膜(比較例4)。[表3][實施例8～10、比較例5]利用表4所示的樹脂組成與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物8～10(分別對應(yīng)于實施例8～10)和樹脂組合物35(對應(yīng)于比較例5)。將所得的樹脂組合物的30℃時的粘度和最低粘度示于表4。使用所得的樹脂組合物8～10以及樹脂組合物35和碳纖維束1，與實施例1同樣地分別得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量和樹脂含有率各自為252g/m2、29.1％(實施例8)、251g/m2、30.2％(實施例9)、249g/m2、29.4％(實施例10)、和246g/m2、29.8％(比較例5)。接著，測定各預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。將結(jié)果示于表4。在使用比較例5的樹脂組合物35和碳纖維束1而得到的加壓成型體的表面產(chǎn)生沿著增強纖維的紋理，外觀不良(C評價)。[表4]實施例8實施例9實施例10比較例5jER82850505050jER1001505050502PHZ-PW8.78.78.78.7HX37425555聚合物粒子(P1)2203035分子量100～480的比例50.550.550.550.5分子量2000～40000的比例18.618.618.618.630℃粘度(Pa·s)1.2×1034.9×1033.9×1037.3×103最低粘度(Pa·s)0.94.26.37.6溢出率(％)4.62.72.01.5加壓成型體的外觀BAAC[實施例11～13]利用表5所示的樹脂組成與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物11～13。將所得的樹脂組合物的30℃時的粘度和最低粘度示于表5。使用所得的樹脂組合物11～13和碳纖維束1，與實施例1同樣地分別得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量和樹脂含有率各自為248g/m2、29.8％(實施例11)、243g/m2、29.8％(實施例12)、和241g/m2、30.9％(實施例13)。接著，測定各預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。將結(jié)果示于表5。[表5]實施例11實施例12實施例13jER828505050jER10015050502PHZ-PW8.78.78.7HX3742555聚合物粒子(P2)5聚合物粒子(P3)5丙烯酸聚合物粒子15分子量100～480的比例50.550.550.5分子量2000～40000的比例18.618.618.630℃粘度(Pa·s)2.5×1033.4×1035.2×103最低粘度(Pa·s)1.50.93.4溢出率(％)2.62.91.7加壓成型體的外觀AAB[實施例14～17]利用表6所示的樹脂組成與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物14～17(分別對應(yīng)于實施例14～17)。將所得的樹脂組合物的30℃時的粘度和最低粘度示于表6。使用所得的樹脂組合物14和碳纖維束1，與實施例1同樣地分別得到預(yù)浸料(實施例14)。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為247g/m2，樹脂含有率為30.4％。使用所得的樹脂組合物15和碳纖維束2，與實施例1同樣地分別得到預(yù)浸料(實施例15)。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為265g/m2，樹脂含有率為30.0％。使用所得的樹脂組合物16、17和碳纖維束1與實施例1同樣地分別得到預(yù)浸料(實施例16和17)。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為263g/m2、269g/m2，樹脂含有率為28.6％、29.7％。接著，測定各預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。將結(jié)果示于表6。[實施例18]利用表6所示的樹脂組成，并且使用固化劑母料2，除此以外，與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物18。將所得的樹脂組合物的30℃時的粘度和最低粘度示于表6。使用所得的樹脂組合物18和碳纖維束1，與實施例1同樣地分別得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為249g/m2，樹脂含有率為30.9％。接著，測定各預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。將結(jié)果示于表6。[實施例19]利用表6所示的樹脂組成，并且使用DY9577作為固化劑，除此以外，與實施例1同樣地調(diào)制樹脂組合物，得到樹脂組合物19。將所得的樹脂組合物的30℃時的粘度和最低粘度示于表6。使用所得的樹脂組合物19和碳纖維束1，與實施例1同樣地分別得到預(yù)浸料。對于所得的預(yù)浸料，測定目付，結(jié)果纖維含量為248g/m2，樹脂含有率為31.1％。接著，測定各預(yù)浸料的加壓成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))。將結(jié)果示于表6。[表6]實施例14實施例15實施例16實施例17實施例18實施例19改性環(huán)氧樹脂86.9iER82813.15050505050jER10015050505050PESE2020P5C-301152PHZ-PW8.78.78.78.7HX37425555Dicy157Omicure244DY95775聚合物粒子(P1)555555分子量100～480的比例48.1750.5050.5050.5050.5050.50分子量2000～40000的比例23.0918.6118.6118.6118.6118.6130℃粘度(Pa·s)4.6×1042.9×1034.6×1031.6×1034.5×1031.3×103最低粘度(Pa·s)3.81.81.82.51.71.1溢出率(％)3.54.02.33.02.52.3加壓成型體的外觀AAAAAA[實施例4]將樹脂組合物1使用HIRANOTECSEED制多功能涂布機M-500型，于60℃涂布于脫模紙上，得到165g/m2的樹脂膜1。使所得的樹脂膜1含浸于玻璃纖維非織造布(10g/m、H&V公司制)，得到含玻璃纖維樹脂膜1。在與纖維方向一致且5層層疊而成的PYROFIL預(yù)浸料TR366E250S(三菱麗陽公司制)的表面，配置所得的含玻璃纖維樹脂膜1作為層疊體1，以上述層疊體1所受表面壓力8MPa、金屬模具溫度140℃、成型時間5分鐘的條件進行加壓成型。所得的加壓成型體的外觀良好(A評價)。將結(jié)果示于表7。[實施例20]使用實施例4中所得的樹脂膜1，不含浸于玻璃纖維非織造布而是直接使用，除此以外，與實施例4同樣地制作層疊體3，使用其與實施例4同樣地進行加壓成型。所得的加壓成型體的外觀良好(A評價)。將結(jié)果示于表7。[比較例2]使用樹脂組合物31，除此以外，與實施例4同樣地得到173g/m2的樹脂膜2、含玻璃纖維樹脂膜2。使用含玻璃纖維樹脂膜2，除此以外，與實施例4同樣地制作層疊體2，以與實施例4同樣的條件進行加壓成型。在所得的加壓成型體的表面沿著增強纖維產(chǎn)生紋理，外觀不良(C評價)。將結(jié)果示于表7。[表7]產(chǎn)業(yè)可利用性根據(jù)本發(fā)明，能夠得到成型時的樹脂溢出量(溢出率(％))適當且懸垂性良好的預(yù)浸料和使用了其的加壓成型體、以及可制作上述預(yù)浸料的對增強纖維基材的含浸性良好的樹脂組合物。當前第1頁1 2 3