本發(fā)明涉及穩(wěn)定的著色的洗滌劑制劑，特別是自動洗碗機用(ADW)制劑，其包含氨基羧酸類助洗劑和染料。本發(fā)明還涉及聚烯基亞胺在穩(wěn)定包含氨基羧酸類助洗劑和染料的凝膠或液體制劑中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：已知在洗滌劑制劑中，氨基羧酸類，如甲基甘氨酸-N,N-二乙酸(MGDA)和L-谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)及其鹽，是替代磷酸鹽的非常有效的助洗劑，特別是對于諸如ADW制劑等器物洗滌機用洗滌劑中尤其如此。它們優(yōu)異的清潔性能(即使在硬水條件下)賦予其相對于其他無磷助洗劑的優(yōu)勢。然而其應(yīng)用也不是完全沒有缺陷的。其中之一為，發(fā)現(xiàn)這些化合物在洗滌劑中對染料穩(wěn)定性具有不利影響。染料穩(wěn)定性，盡管對于洗滌劑的功能性作用不是關(guān)鍵性的，但是對消費者是主要關(guān)注的問題。當(dāng)顏色不均勻、變淡或斑駁時，消費者不愿意購買或信任產(chǎn)品。這是因為這些效應(yīng)使消費者相信產(chǎn)品可能變質(zhì)或過期，或僅提供減弱的清潔性能。當(dāng)在透明或半透明容器內(nèi)提供產(chǎn)品時，這個問題特別突出；光通過容器透射至產(chǎn)品可以加速降解過程，由此產(chǎn)生的變色產(chǎn)品對于消費者是顯而易見的。在WO2014/037746中，對于MGDA發(fā)現(xiàn)此問題的解決方式是通過將其配置進非水性液體、凝膠或膏狀制劑中。然而，對于水性制劑，所述問題仍未被解決。有時，技術(shù)人員會需要使用水性組合物，以便例如引入在非水性狀態(tài)下很難配制的洗滌劑成分。高水性制劑可包含在非水溶性容器內(nèi)，而不必?fù)?dān)心容器的溶解。消費者可以將所需劑量的洗滌劑從容器中倒入器物洗滌機中。這樣的產(chǎn)品要符合與單劑量形式的液體產(chǎn)品不同的技術(shù)要求，如不同的流變學(xué)要求。本發(fā)明的目的在于解決此問題。CA2849358公開了在含氨基羧酸類的洗碗機洗滌劑中包含聚乙烯亞胺，其目的在于抑制玻璃腐蝕。在該文件中沒有討論染料穩(wěn)定性。技術(shù)實現(xiàn)要素：第一方面，本發(fā)明提供了一種洗滌劑組合物，其優(yōu)選為一種自動洗碗機用(ADW)組合物，包括凝膠或液體洗滌劑組合物，其中，所述凝膠或液體組合物包含5重量％～60重量％的氨基羧酸類助洗劑、染料和小于5重量％的聚烯基亞胺。第二方面，本發(fā)明提供了如權(quán)利要求1所述的組合物。第三方面，本發(fā)明提供了一種在非水溶性容器中提供的包含本發(fā)明第一或第二方面所述的組合物的產(chǎn)品。第四方面，本發(fā)明提供了一種自動洗碗方法，所述方法包括：向自動洗碗機器提供本發(fā)明第一或第二方面所述的組合物，和使用所述組合物在該機器中洗滌器物。第五方面，本發(fā)明涉及聚烯基亞胺在包含氨基羧酸類助洗劑和染料的洗滌劑組合物中防止染料降解的應(yīng)用。具體實施方式除非文中另有規(guī)定，在下列部分中討論的實施方式同樣適用于本發(fā)明的所有方面。除非另有說明，所述量以重量計(重量％)。除非文中另有規(guī)定，涉及的MGDA和GLDA包括這些化合物的鹽形式。本發(fā)明的發(fā)明人驚訝地發(fā)現(xiàn)，將少量的聚烯基亞胺添加至含有氨基羧酸類助洗劑和染料的液體或凝膠洗滌劑組合物中可完全克服顏色穩(wěn)定性的問題。當(dāng)所述組合物為水性組合物時，其是特別有用的。所述洗滌劑組合物優(yōu)選為自動洗碗機用(ADW)洗滌劑組合物。聚烯基亞胺對染料/助洗劑體系的作用機制尚不明確。然而，本文證明了它的有利效果。聚烯基亞胺所述組合物優(yōu)選包含小于0.05重量％、小于0.04重量％、小于0.03重量％、或小于0.02重量％的聚烯基亞胺。優(yōu)選的是，將使用獲得有效染料穩(wěn)定結(jié)果的最低量的聚烯基亞胺。聚烯基亞胺優(yōu)選為聚乙烯亞胺(PEI)。可以使用任意PEI，但其優(yōu)選為均聚聚乙烯亞胺。PEI可以是支化的或直鏈的，但其優(yōu)選為支化的。雖然已發(fā)現(xiàn)，對于有效性，可以使用任何化學(xué)式量的PEI，PEI優(yōu)選具有較低的化學(xué)式量(FW)。在實施方式中，PEI的FW為100～50,000、400～25,000、800～10,000、或1000～3000。在實施方式中，聚烯基亞胺包含聚乙烯亞胺(PEI)，且PEI優(yōu)選小于所述組合物的1重量％，優(yōu)選小于所述組合物的0.5重量％，優(yōu)選小于所述組合物的0.25重量％，且最優(yōu)選小于所述組合物的0.02重量％。PEI的分子量優(yōu)選為100～2500、優(yōu)選為200～1500、最優(yōu)選為400～1200。在優(yōu)選的實施方式中，聚烯基亞胺的分子量為100～2500、200～1500、400～1200、或700～900。800的分子量是特別適合的。分子量適合通過光散射確定。聚乙烯亞胺可商購獲得，例如BASF提供的LupasolTMFG。氨基羧酸類氨基羧酸類(aminocarboxylate，氨基羧酸、氨基羧酸鹽、氨基羧酸酯)助洗劑的存在量為洗滌劑組合物的5重量％～60重量％。氨基羧酸類助洗劑優(yōu)選為洗滌劑組合物的7重量％～30重量％，優(yōu)選為10重量％～25重量％，且更優(yōu)選為12重量％～20重量％。在實施方式中，所述組合物包含6重量％～35重量％、7重量％～30重量％，10重量％～25重量％、12重量％～20重量％、或13重量％～15重量％的氨基羧酸類助洗劑。在本發(fā)明中，可以使用任意氨基羧酸類助洗劑。適合的助洗劑描述在US6,426,229中，將其作為參考并入本文。特別適合的助洗劑包括；例如，天冬氨酸-N-單乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-單丙酸(ASMP)、亞氨基二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亞氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、β-丙氨酸-N,N-二乙酸(β-ALDA)、絲氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、異絲氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、鄰氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、對氨基苯磺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、?；撬?N,N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)及它們的堿金屬鹽或銨鹽。氨基羧酸類助洗劑優(yōu)選為甲基甘氨酸-N,N-二乙酸、谷氨酸二乙酸、或者其鹽或混合物。優(yōu)選這些化合物的堿金屬鹽，優(yōu)選其鈉鹽或鉀鹽，優(yōu)選其鈉鹽。適合用于本發(fā)明的GLDA的商售實例包括AkzoNobel提供的GL；適合用于本發(fā)明的MGDA的商售實例包括BASF提供的M。在所述組合物中，氨基羧酸類助洗劑優(yōu)選為溶解狀態(tài)。方便的是，在所述組合物的制備中，可以使用氨基羧酸類助洗劑的水溶液作為原料。染料在本發(fā)明中可以使用適于在洗滌劑組合物中使用的任何可商購獲得的染料。染料優(yōu)選為已知的洗滌劑穩(wěn)定的染料。在實施方式中，染料為水溶性的有機染料。在所述組合物中，其優(yōu)選以溶解狀態(tài)提供。在實施方式中，染料為芳基甲烷(例如三芳基甲烷或二芳基甲烷)染料、蒽醌染料、偶氮染料、酞菁染料、亞硝基染料、醌-亞胺染料、噻唑染料、或呫噸染料。適合的染料的非限制性實例包括酞菁綠、酸性藍(lán)9(Basacid藍(lán)756)、Basacid藍(lán)762、Sanolin藍(lán)E-HRL、Sanolin黃TartrazineX90、Iragon藍(lán)ABL9、Iragon藍(lán)DBL86、Puricolor橙AOR7、Iragon紅ARE52、Sanolin藍(lán)E-HRL、Basacid藍(lán)762、FC&C黃#5、麗春紅(VitasynPonceau4RC82)、酸性綠1(Iragon綠AGR1)、顏料紅57：1、AriabelRubicon紅、酸性藍(lán)80(Iragon藍(lán)ABL80)、溶劑藍(lán)104(Solvaperm藍(lán)2B)和Sanolin綠R3GL(活性綠12)。通常，染料占洗滌劑組合物的小于1重量％。其優(yōu)選構(gòu)成洗滌劑組合物的小于0.5重量％。染料的存在量優(yōu)選為洗滌劑組合物的0.001重量％～0.5重量％。水液體或凝膠洗滌劑制劑優(yōu)選為水性凝膠或液體制劑。水含量可以高達(dá)70重量％。在實施方式中，所述組合物包含至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％、至少40重量％、或至少45重量％的水。制劑中的水含量可以為10重量％～60重量％，更優(yōu)選為20重量％～55重量％，且最優(yōu)選為25重量％～50重量％。共-助洗劑在所述組合物中，還可以包含其他助洗劑或共-助洗劑。根據(jù)需要，其可以是含磷助洗劑或無磷助洗劑。在許多司法管轄區(qū)中，磷酸鹽助洗劑是被禁止的。在實施方式中，所述組合物是無磷的。如果還使用含磷助洗劑，優(yōu)選使用單磷酸鹽、二磷酸鹽、三聚磷酸鹽或低聚磷酸鹽。這些化合物的堿金屬鹽是優(yōu)選的，特別是其鈉鹽。特別優(yōu)選的助洗劑為三聚磷酸鈉(STPP)?？梢允褂玫暮字磩┑某Ｒ?guī)量通常為15重量％～60重量％，諸如20重量％～50重量％或25重量％～40重量％。如果包含額外的無磷助洗劑，其優(yōu)選選自基于琥珀酸鹽的化合物。術(shù)語“基于琥珀酸鹽的化合物”和“基于琥珀酸的化合物”在本文中可互換使用?？梢允褂贸Ｒ?guī)量的基于琥珀酸鹽的化合物，通常為5重量％～80重量％，諸如15重量％～70重量％或20重量％～60重量％。所述化合物可以單獨使用或作為混合物使用。進一步優(yōu)選的琥珀酸鹽化合物描述在US-A-5,977,053中，并且其具有如下化學(xué)式；其中R、R1彼此獨立，表示H或OH，R2、R3、R4、R5彼此獨立，表示陽離子、氫、堿金屬離子和銨離子，具有通式R6R7R8R9N+的銨離子，且R6、R7、R8、R9彼此獨立，代表氫、具有1～12個C原子的烷基、或具有2～3個C原子的羥基取代的烷基。優(yōu)選實例包括亞氨基琥珀酸四鈉。亞氨基二琥珀酸(IDS)和(羥基)亞氨基二琥珀酸(HIDS)及其堿金屬鹽或銨鹽是特別優(yōu)選的基于琥珀酸鹽的助洗劑鹽。無磷共-助洗劑還可以包含或作為另一種選擇包含具有羧基的非聚合性有機分子。包含羧基的有機分子助洗劑化合物包括檸檬酸、富馬酸、酒石酸、馬來酸、乳酸及它們的鹽。特別是可以使用這些有機化合物的堿金屬鹽或堿土金屬鹽，特別是鈉鹽。包括兩個羧基的所述多羧酸鹽例如包括丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽。包括三個羧基的所述多羧酸鹽例如包括水溶性檸檬酸鹽。相應(yīng)地，適合的羥基羧酸例如是檸檬酸。特別優(yōu)選的無磷助洗劑為檸檬酸鹽，特別是檸檬酸鈉。優(yōu)選的第二助洗劑包括多元羧酸的均聚物和共聚物及其部分或完全中和的鹽，單體多元羧酸和羥基羧酸及其鹽，磷酸鹽和磷酸酯，及這些物質(zhì)的混合物。上述化合物的優(yōu)選鹽為銨鹽和/或堿金屬鹽，即鋰鹽、鈉鹽、和鉀鹽，且特別優(yōu)選的鹽為鈉鹽。有機的第二助洗劑是優(yōu)選的。聚合多元羧酸是丙烯酸的均聚物。其他適合的第二助洗劑在WO95/01416中公開，將其內(nèi)容作為參考并入本文。如果存在共-助洗劑，其存在量優(yōu)選為所述組合物的5重量％～40重量％，更優(yōu)選為7重量％～25重量％，且最優(yōu)選為10重量％～20重量％。在所述組合物中，助洗劑的總存在量優(yōu)選為至少20重量％，最優(yōu)選為至少22重量％、至少25重量％、至少28重量％、或至少30重量％。其存在量優(yōu)選為至多70重量％，優(yōu)選為至多60重量％，更優(yōu)選為至多45重量％。在所述組合物中，助洗劑的實際使用量將取決于使用的助洗劑的性質(zhì)。如果需要，可以使用含磷助洗劑和無磷助洗劑的組合。漂白劑洗滌劑組合物可以包含漂白劑組分或材料。例如，漂白劑材料可以包含基于氧或基于氯的漂白劑。漂白劑材料可以選自任何已知在洗滌劑組合物中使用的常規(guī)漂白劑材料。所述材料可以包含活性漂白劑種類本身或所述活性漂白劑種類的前體。例如，漂白劑材料可以包含至少一種無機過氧化物或有機過酸或基于氯的漂白劑，包括其衍生物和鹽，或其混合物。無機過氧化物包括過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫及其衍生物和鹽。這些無機過氧化物的鈉鹽和鉀鹽是適合的，特別是其鈉鹽。過碳酸鈉和過硼酸鈉是最優(yōu)選的，特別是過碳酸鈉。洗滌劑組合物還可以包含漂白添加劑或漂白活化催化劑。取決于漂白化合物的性質(zhì)，所述組合物可以包含一種或多種漂白活化劑或漂白催化劑。如果需要對漂白劑材料進行活化，可以包含任何適合的漂白活性劑，例如TAED?？梢允褂萌魏芜m合的漂白催化劑，例如乙酸錳或諸如在EP-A-1,741,774中描述的雙核錳絡(luò)合物。然而，在所述組合物中，漂白劑可以使染料易分解或褪色，特別是當(dāng)兩者均處于溶解狀態(tài)，并可以彼此密切接觸時。因此，在優(yōu)選的實施方式中，所述組合物不含有漂白劑。在無漂白劑的組合物的情況下，所述組合物不需要包含任何漂白活性劑或催化劑。表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可以包含表面活性劑?？梢允褂萌魏畏请x子型、陰離子型、陽離子型、兩性或兩性離子型表面活性劑，或其適合的混合物。許多這樣適合的表面活性劑描述于：KirkOthmer'sEncyclopediaofChemicalTechnology，第三版，第22卷，360-379頁，"SurfactantsandDetersiveSystems"，將其作為參考并入本文。通常而言，當(dāng)所述組合物包含漂白劑時，漂白劑穩(wěn)定的表面活性劑是優(yōu)選的。在ADW組合物的情況下，優(yōu)選使陰離子型表面活性劑的量最小化。所述組合物優(yōu)選包含不大于2重量％、不大于1重量％、或不含有陰離子型表面活性劑。所述組合物優(yōu)選包含不大于2重量％、不大于1重量％、或不包含任何種類的離子型表面活性劑。對于自動洗碗機用組合物，特別優(yōu)選的是以非離子型表面活性劑替代。非離子型表面活性劑的優(yōu)選類別為通過單羥基烷醇或具有6～20個碳原子的烷基酚的反應(yīng)制備的乙氧基化非離子型表面活性劑。對于每摩爾的醇或烷基酚，表面活性劑優(yōu)選具有至少12摩爾，特別優(yōu)選具有至少16摩爾，更優(yōu)選具有至少20摩爾(諸如至少25摩爾)的環(huán)氧乙烷。對于每摩爾的醇，非離子型表面活性劑特別優(yōu)選為來自具有16～20個碳原子的直鏈脂肪醇的并至少具有12摩爾的，特別優(yōu)選具有至少16摩爾，更優(yōu)選具有至少20摩爾的環(huán)氧乙烷的非離子型表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，非離子型表面活性劑可以在分子中額外包含環(huán)氧丙烷單元。這些PO單元優(yōu)選構(gòu)成非離子型表面活性劑的總分子量的至多25重量％，優(yōu)選至多20重量％，更優(yōu)選至多15重量％?？梢允褂妙~外包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物單元的乙氧基化單羥基烷醇或烷基酚表面活性劑。這樣的表面活性劑的醇或烷基酚部分占非離子型表面活性劑的總分子量的大于30重量％，優(yōu)選大于50重量％，更優(yōu)選大于70重量％。另一類適合的非離子型表面活性劑包括以三羥甲基丙烷起始的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物和聚氧乙烯和聚氧丙烯的反向嵌段共聚物。另一類優(yōu)選的非離子表面活性劑可通過以下化學(xué)式描述：R1O[CH2CH(CH3)O]X[CH2CH2O]Y[CH2CH(OH)R2]其中R1表示具有4～18個碳原子的直鏈或支化脂肪族烴基或其混合物，R2表示具有2～26個碳原子的直鏈或支化脂肪族烴殘基或其混合物，x的值為0.5～1.5且y的值為至少15。另一類優(yōu)選的非離子型表面活性劑為具有以下化學(xué)式的封端的聚氧烷基化非離子型表面活性劑：R1O[CH2CH(R3)O]X[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2其中R1和R2表示具有1～30個碳原子的直鏈或支化、飽和或不飽和的、脂肪族或芳香族烴基，R3表示氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基，x的值為1～30，k和j具有1～12、優(yōu)選1～5的值。當(dāng)x的值>2時，上述化學(xué)式中的每個R3可以不相同。R1和R2優(yōu)選為具有6～22個碳原子的直鏈或支化、飽和或不飽和的、脂肪族或芳香族烴基，其中具有8～18個碳原子的基團是特別優(yōu)選的。對于R3基團，H、甲基或乙基是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的x值為1～20，優(yōu)選為6～15。如上所述，在x>2的情況下，化學(xué)式中的每個R3可以不相同。例如，當(dāng)x＝3時，可以選擇R3基團來獲得環(huán)氧乙烷(R3＝H)或環(huán)氧丙烷(R3＝甲基)單元，所述單元可以以每個單個順序使用，例如(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。X值為3僅是一個實例，可以選擇更大的值，從而會出現(xiàn)(EO)或(PO)單元的更大數(shù)量的變化。以上化學(xué)式的特別優(yōu)選的封端的聚氧烷基化醇為起始分子為以下k＝1且j＝1的簡化化學(xué)式的聚氧烷基化醇：R1O[CH2CH(R3)O]XCH2CH(OH)CH2OR2在本發(fā)明的情況中適合使用不同的非離子型表面活性劑的混合物，例如烷氧基化醇和含有羥基的烷氧基化醇的混合物。其他適合的表面活性劑在WO95/01416中公開，將其內(nèi)容作為參考并入本文。在實施方式中，相對于洗滌劑組合物的總重量，非離子型表面活性劑在所述洗滌劑組合物中的存在量為0.1重量％～20重量％，更優(yōu)選為1重量％～15重量％，諸如2重量％～10重量％。在實施方式中，所述組合物包含不大于2重量％的表面活性劑，不大于1重量％的表面活性劑，或根本不含表面活性劑。盡管具有如此低的表面活性劑水平，本發(fā)明的組合物可以令人驚訝地提供有效的清潔。可傾倒性本發(fā)明的液體或凝膠組合物適合地具有允許其在室溫下容易從容器中傾倒的粘度。具有太低粘度的液體或凝膠可能傾倒得太快，消費者可能會使其溢流。與此相反，太粘的組合物可能很難傾倒。通過在所述組合物中包括增稠劑可以獲得適合的粘度。適合的增稠劑包括黃原膠。在所述組合物中還可以包含有機溶劑、優(yōu)選與水混溶的有機溶劑，其包括二醇，諸如單丙二醇和二丙二醇。其他成分技術(shù)人員會意識到形成有效的ADW(自動洗碗機用)洗滌劑組合物需要的多種成分。所述洗滌劑組合物可以包含本領(lǐng)域已知的任何其他適合的成分。例如，所述洗滌劑組合物還可以包含酶。所述酶優(yōu)選選自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶和過氧化物酶，最優(yōu)選的是蛋白酶和淀粉酶，特別是蛋白酶。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中最優(yōu)選包含蛋白酶和/或淀粉酶，因為這樣的酶例如在洗碗機用洗滌劑組合物中是特別有效的。根據(jù)需要，可以使用這些酶的任何適合的種類?？梢允褂么笥谝粋€種類。所述洗滌劑組合物可以包含一種或多種抗腐蝕劑，特別是當(dāng)在自動洗碗機操作中使用所述洗滌劑組合物時。這些抗腐蝕劑可以對抵抗玻璃和/或金屬的腐蝕提供進一步的益處，且該術(shù)語包含用來防止或減少有色金屬(特別是銀和銅)變色的試劑。已知在洗滌劑組合物(特別是在自動洗碗機用組合物)中包含多價離子源會有益于抗腐蝕。例如，多價離子因其抑制所述腐蝕的能力而包含在組合物中，特別是鋅、鉍和/或錳離子。WO94/26860和WO94/26859中提到已知適合用作銀/銅腐蝕抑制劑的有機和無機的氧化還原活性物質(zhì)。適合的無機的氧化還原活性物質(zhì)例如為選自下組的金屬鹽和/或金屬絡(luò)合物：鋅、鉍、錳、鈦、鋯、鉿、釩、鈷和鈰鹽和/或絡(luò)合物，所述金屬處在II、III、IV、V或VI氧化態(tài)中的一種。特別適合的金屬鹽和/或金屬絡(luò)合物選自由MnSO4、檸檬酸錳(II)、硬脂酸錳(II)、乙酰丙酮化錳(II)、[1-羥基乙烷-1,1-二膦酸]錳(II)、V2O5、V2O4、VO2、TiOSO4、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2、乙酸鋅、硫酸鋅和Ce(NO3)3組成的組?？梢允褂萌魏芜m合的多價離子來源，所述來源優(yōu)選選自硫酸鹽、碳酸鹽、乙酸鹽、葡糖酸鹽和金屬-蛋白化合物。鋅鹽是特別優(yōu)選的腐蝕抑制劑。優(yōu)選的銀/銅抗腐蝕劑為苯并三唑(BTA)或雙-苯并三唑及其取代的衍生物。其他適合的試劑為有機的和/或無機的氧化還原活性物質(zhì)及石蠟油。苯并三唑衍生物為那些芳環(huán)上的可取代位置被部分或完全取代的化合物。適合的取代基為直鏈或支化C1-20烷基和羥基、巰基、苯基或鹵素(諸如氟、氯、溴和碘)。取代苯并三唑優(yōu)選為甲基苯并三氮唑。所述組合物中可以包含任何常規(guī)量的抗腐蝕劑。然而，相對于總重量，抗腐蝕劑的總存在量優(yōu)選為0.01重量％～5重量％，優(yōu)選為0.05重量％～3重量％，更優(yōu)選為0.1重量％～2.5重量％，諸如0.2重量％～2重量％。所述組合物中還可以包含用于改善洗滌劑組合物清潔性能的聚合物。例如可以使用磺化聚合物。其優(yōu)選的實例包括CH2＝CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X的共聚物，其中，R1、R2、R3、R4彼此獨立為1～6個碳的烷基或氫，X為氫或具有任何適合的其他單體單元的堿，所述單體單元包括改性的丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸或它們的鹽，馬來酸酐，丙烯酰胺，亞烷基，乙烯基甲醚，苯乙烯及其任意混合物。用于引入磺化(共)聚合物中的其他適合的磺化單體為2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羥基-丙磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯基氧基)丙基磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、磺甲基丙烯酰胺、磺甲基甲基丙烯酰胺及其水溶性鹽。適合的磺化聚合物也描述在US5308532和WO2005/090541中。當(dāng)存在磺化聚合物時，其存在量優(yōu)選為至少0.1重量％，優(yōu)選為至少0.5重量％，更優(yōu)選為至少1重量％，且最優(yōu)選為至少3重量％，至多40重量％，優(yōu)選為至多25重量％，更優(yōu)選為至多15重量％，且最優(yōu)選為至多10重量％。所述洗滌劑組合物還可以包含一種或多種泡沫控制劑。出于此目的的適合的泡沫控制劑均為本領(lǐng)域中通常使用的泡沫控制劑，諸如硅酮和其衍生物及石蠟油。泡沫控制劑的存在量優(yōu)選為0.5重量％或更少。所述洗滌劑組合物還可以包含少量、常用量的防腐劑、香料等。pH為了在溶解時獲得所需的pH，所述洗滌劑組合物還可以包含酸性源或堿性源，特別是如果所述組合物是用于自動洗碗機應(yīng)用時。酸性源可以適當(dāng)為任何適合的酸性化合物，例如多元羧酸。堿性源可以例如是碳酸鹽或碳酸氫鹽(諸如堿金屬鹽或堿土金屬鹽)。堿性源可以適當(dāng)為任何適合的堿性化合物，例如任何強堿弱酸鹽。當(dāng)堿性組合物是期望的，硅酸鹽是最適合的堿性源之一。硅酸鹽優(yōu)選為鈉的硅酸鹽，諸如二硅酸鈉、偏硅酸鈉和結(jié)晶的層狀硅酸鹽。在實施方式中，所述組合物是無硅酸鹽的。在一個實施方式中，所述組合物的pH為6～13、6.5～12、7～11或8～10。產(chǎn)品形式在本發(fā)明最廣泛的方面中，所述組合物可以是單劑量組合物，并且可以封裝在水溶性膜或容器(優(yōu)選為聚乙烯醇(PVOH)膜或容器)中。單劑量指所述組合物以測量的適于單個洗滌循環(huán)的量預(yù)先提供。其可以是單相液體或凝膠單劑量組合物。作為另一種選擇，液體或凝膠組合物可以形成具有至少兩個以上獨立組合物(優(yōu)選為至少三個以上獨立組合物)的多相單劑量組合物中的一個相。所述多相組合物可以包含一個或多個不同的相，所述相包括粉末、顆粒、和壓縮固體。單劑量可以包含具有凝膠部分或凝膠層的片劑。然而，所述洗滌劑組合物優(yōu)選由凝膠或液體組合物組成。所述組合物是可傾倒的，且可以是單相或包含懸浮固體，但其優(yōu)選為總體上是均質(zhì)的。在本發(fā)明的一方面中，所述洗滌劑組合物存儲在諸如瓶等非水溶性容器中。所述液體或凝膠組合物優(yōu)選儲存在具有紫外線過濾片的容器中。所述容器可以由(優(yōu)選為無色的)透明或半透明材料制成，諸如塑料材料。實施例參考下列非限制性實施例對本發(fā)明進行進一步的描述。在本發(fā)明的范圍內(nèi)的進一步的實施例對本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。為了解釋本發(fā)明，制備了六個樣品洗滌劑組合物。實施例1-含有MGDA的凝膠水(軟)48.732香料0.300增稠劑0.300二醇7.000淀粉酶0.300MirapolSurf-S480PF1.300純化的TrilonM溶液(MGDA)17.000檸檬酸三鈉15.000LupasolFG(PEI)0.015染料0.003磺化聚合物6.000防腐劑0.050蛋白酶液體3.000甲酸1.000總100.00重量％實施例2含有GLDA的凝膠水(軟)50.955增稠劑0.400二醇10.000DissolvineGL-45-SLA(GLDA)15.000淀粉酶0.300蛋白酶液體3.000磺化聚合物3.500檸檬酸三鈉15.000MirapolSurf-S480PF1.130LupasolFG(PEI)0.015Sanolin藍(lán)E-HRL(1％稀釋的)0.200防腐劑0.100香料0.400總100.00重量％比較例3–如實施例1，去掉PEI并用水補足余量。比較例4–如實施例2，去掉PEI并用水補足余量。比較例5–如實施例1，去掉PEI和MGDA，并用水補足余量。比較例6–如實施例2，去掉PEI和GLDA，并用水補足余量。對六種實施例的凝膠洗滌劑進行日曬測試以模擬太陽光照隨時間對制劑的影響。日曬測試Atlas日曬測試儀XLS+765W/m2日光燈T＝50℃(黑板標(biāo)準(zhǔn)(blackplatestandard))，倉室溫度38℃～42℃測試時間：8小時結(jié)果測試1將實施例1和2及比較例3和4放入清透的塑料瓶中，并進行如上所述的日曬測試。實施例1和2不受此測試的影響，其外觀均勻且染料強度對于肉眼未顯示改變。沒有PEI的比較例3和4在外觀上均變得高度褪色和斑駁。測試2然后將比較例3和4放入具有UV過濾片的瓶中，并進行相同的日曬測試。結(jié)果與測試1中的結(jié)果相同：兩者均變得高度褪色；UV過濾片沒有產(chǎn)生影響。測試3為了確認(rèn)顯示的效果是由氨基羧酸類助洗劑的存在引起的，在標(biāo)準(zhǔn)瓶中對比較例5和6重復(fù)了日曬測試。在移除MGDA和GLDA的兩個測試中，所述制劑在經(jīng)過日曬測試后仍保持其原來的著色外觀。此測試確認(rèn)：氨基羧酸類助洗劑是引起褪色的原因，且添加聚烯基亞胺可以阻止此影響。當(dāng)前第1頁1 2 3