本發(fā)明涉及染料中間體H酸生產(chǎn)過程中的堿熔及后處理工藝。

背景技術(shù)：

目前國內(nèi)外普遍采用三磺化法生產(chǎn)H酸，過程為將萘與發(fā)煙硫酸在高溫下進(jìn)行三磺化，得到1,3,6-萘三磺酸，再經(jīng)混酸硝化、萃取、鐵粉還原得到T酸溶液，再經(jīng)高壓堿熔、酸化得到H酸單鈉鹽。其中堿熔過程一般都是在高溫高壓的條件下進(jìn)行的，如CN200610086202.8，其堿熔過程為：還原液中加入48-50％氫氧化鈉和伯醇，升溫至150-170℃，壓力2-2.4MPa下保溫反應(yīng)2hr；CN200810155316.2，其堿熔過程為：向還原液中加入液堿進(jìn)行濃縮，保證堿度25-30％，再加入甲醇，升溫至185-200℃進(jìn)行保溫反應(yīng)3hr；CN200810169723.9，其堿熔過程為：向還原液中加入液堿進(jìn)行濃縮，再加入甲醇升溫至150-180℃，壓力約2-3MPa，保溫反應(yīng)1hr。以上三篇專利的堿熔過程比較相似，都是在高溫高壓下進(jìn)行的堿熔反應(yīng)。

在高溫高壓下進(jìn)行堿熔反應(yīng)存在以下缺點：①、設(shè)備要求較高：既要在高溫下耐堿腐蝕也要耐壓力；②、堿熔過程中易發(fā)生副反應(yīng)：生成變色酸、W酸、K酸等雜質(zhì)，影響反應(yīng)選擇性和產(chǎn)品質(zhì)量；③、堿熔物與過量的堿無法有效分離，產(chǎn)生大量含鹽廢水：由于堿熔體系中水的存在造成堿熔液中的堿熔物與過量的堿無法有效分離(在堿性水中都有較大的溶解度)，最終過量的堿通過酸中和的方法變成硫酸鈉等無機鹽，產(chǎn)生大量含鹽廢水(15t/tH酸)，高含鹽廢水的治理成本高且治理難度大。在倡導(dǎo)綠色、環(huán)保工藝的大環(huán)境下，開發(fā)一條綠色環(huán)保的堿熔及后處理新工藝顯得迫在眉睫。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種H酸常壓堿熔及后處理的工藝，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)后過量的堿可以分離后回收套用，大幅降低了含鹽廢水的生成量。

本發(fā)明提供一種常壓堿熔及后處理的方法，其特征在于采用T酸鈉鹽的干燥粉末為原料(無水)，采用高沸點的醇類為溶劑，利用醇類溶劑高溫下對堿的優(yōu)良溶解性，在氮氣保護(hù)下實現(xiàn)常壓堿熔反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過簡單過濾及醇洗(醇洗的目的是將濾餅中的二元醇洗滌干凈)后可以將固液分離，液體含堿和溶劑可以回收套用，固體中主要是H酸的酚鈉鹽及無機鹽，經(jīng)過酸化最終得到H酸成品。由于過量的堿得到了回收，因此大幅降低酸化過程產(chǎn)生的含鹽廢水。

所述的高沸點醇類溶劑可以為乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇等低碳多元醇。

所述制備流程為在四口燒瓶中加入約100g T酸鈉鹽粉末，160-360g固堿和300-500g高沸點醇類溶劑，氮氣保護(hù)下攪拌升溫至180-280℃，體系為固液兩相，保溫反應(yīng)約12-24hr，不降溫，直接將物料倒入耐壓的不銹鋼壓濾罐中，充入約0.1-0.5MPa氮氣進(jìn)行壓濾，得到壓濾濾餅和壓濾濾液，濾液里含有堿和乙二醇及少量的鹽，回用于下一批反應(yīng)；而濾餅用50-150g甲醇進(jìn)行洗滌，洗滌液中含甲醇和乙二醇及少量堿，洗滌液進(jìn)行常壓蒸餾，脫出的甲醇套用于濾餅洗滌，釜余套用于堿熔反應(yīng)。洗滌后的濾餅，先用水進(jìn)行溶解，再用50％硫酸溶解酸化至pH＝1-2，得到H酸的粗品，母液(含硫酸鈉25-30％)，粗品經(jīng)過洗滌、烘干，最終得到H酸成品。

所述的堿熔工藝中溫度可以為180-280℃，優(yōu)選190-250℃，最優(yōu)選190-230℃；堿與T酸的摩爾比可以為1-40:1，優(yōu)選5-30:1，最優(yōu)選5-15:1；T 酸的濃度可以為5-30％，優(yōu)選10-25％，最優(yōu)選15-20％；醇類溶劑的濃度可以為20-80％，優(yōu)選30-70％，最優(yōu)選40-60％。所述的T酸原料為干燥的白色粉末，其含水可以為0-1％，優(yōu)選0-0.5％，最優(yōu)選0-0.2％。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點：

1、堿熔條件溫和，設(shè)備選型簡單：加壓堿熔反應(yīng)一般溫度150-250℃，壓力2-4MPa，高溫高壓對設(shè)備的材質(zhì)要求非常高，而常壓堿熔條件相對溫和，設(shè)備選型容易；

2、實現(xiàn)堿與物料的分離，降低堿耗，廢水量減少：傳統(tǒng)的堿熔反應(yīng)過量的堿基本都是用酸進(jìn)行中和，產(chǎn)生大量的含鹽廢水，而常壓堿熔由于體系無水，過量的堿溶解于醇類溶劑，而生成的H酸產(chǎn)品不溶于醇類溶劑，因此簡單過濾就可以將堿與產(chǎn)品進(jìn)行分離，分離出的含堿的醇溶液還可以回用于下一批反應(yīng)，既降低了堿耗也大幅降低了廢水量。

附圖說明

圖1為加壓堿熔流程圖(堿與產(chǎn)品無法分離)。

圖2為常壓堿熔流程圖(堿與產(chǎn)品分離且進(jìn)行回用)。

具體實施方式

下面實施例旨在對本發(fā)明的突出效果做說明，而不是對本發(fā)明的進(jìn)一步限定。

實施例1

在1000ml四口燒瓶中加入約103.3gT酸鈉鹽粉末(Mw＝405，含量98％)，156.25g固堿和385g乙二醇，氮氣保護(hù)下攪拌升溫至190℃，體系為固液兩相，保溫反應(yīng)24hr，不降溫，直接將物料倒入耐壓的不銹鋼壓濾罐中，充入約0.2MPa氮氣進(jìn)行壓濾，得到壓濾濾餅182g和壓濾濾液452g，濾液里含有堿和乙二醇及 少量的鹽，回用于下一批反應(yīng)；而濾餅用100g甲醇進(jìn)行洗滌，洗滌液中含甲醇和乙二醇及少量堿，洗滌液進(jìn)行常壓蒸餾，脫出的甲醇95.2g套用于濾餅洗滌，釜余36g套用于堿熔反應(yīng)。洗滌后的濾餅150g，先用150g水進(jìn)行溶解，再用100g 50％硫酸溶解酸化至pH＝1-2，得到H酸的粗品170g，母液225g(含硫酸鈉28.5％)，粗品經(jīng)過洗滌、烘干，最終得到H酸成品79.7g，氨基值86.1％，收率80.5％。

實施例2

在1000ml四口燒瓶中加入約103.3gT酸鈉鹽粉末(Mw＝405，含量98％)，364.6g固堿和449.2g丙三醇，氮氣保護(hù)下攪拌升溫至240℃，體系為固液兩相，保溫反應(yīng)16hr，不降溫，直接將物料倒入耐壓的不銹鋼壓濾罐中，充入約0.2MPa氮氣進(jìn)行壓濾，得到壓濾濾餅173g和壓濾濾液731g，濾液里含有堿和丙三醇及少量的鹽，回用于下一批反應(yīng)；而濾餅用100g甲醇進(jìn)行洗滌，洗滌液中含甲醇和丙三醇及少量堿，洗滌液進(jìn)行常壓蒸餾，脫出的甲醇95.9g套用于濾餅洗滌，釜余35.7g套用于堿熔反應(yīng)。洗滌后的濾餅141g，先用150g水進(jìn)行溶解，再用90g 60％硫酸溶解酸化至pH＝1-2，得到H酸的粗品151g，母液223g(含硫酸鈉29％)，粗品經(jīng)過洗滌、烘干，最終得到H酸成品80.9g，氨基值85.4％，收率81％。

實施例3

在1000ml四口燒瓶中加入約103.3gT酸鈉鹽粉末(Mw＝405，含量98％)，260.4g固堿和293.2g丙二醇，氮氣保護(hù)下攪拌升溫至185℃，體系為固液兩相，保溫反應(yīng)24hr，不降溫，直接將物料倒入耐壓的不銹鋼壓濾罐中，充入約0.2MPa氮氣進(jìn)行壓濾，得到壓濾濾餅171g和壓濾濾液476g，濾液里含有堿和丙二醇及少量的鹽，回用于下一批反應(yīng)；而濾餅用100g甲醇進(jìn)行洗滌，洗滌液中含甲醇和丙二醇及少量堿，洗滌液進(jìn)行常壓蒸餾，脫出的甲醇95.4g套用于濾餅洗滌， 釜余30.1g套用于堿熔反應(yīng)。洗滌后的濾餅145g，先用150g水進(jìn)行溶解，再用94g 60％硫酸溶解酸化至pH＝1-2，得到H酸的粗品153g，母液232g(含硫酸鈉27.9％)，粗品經(jīng)過洗滌、烘干，最終得到H酸成品80.7g，氨基值85.7％，收率81.1％。

實施例4

在1000ml四口燒瓶中加入約103.3gT酸鈉鹽粉末(Mw＝405，含量98％)，260.4g固堿和293.2g丁二醇，氮氣保護(hù)下攪拌升溫至185℃，體系為固液兩相，保溫反應(yīng)24hr，不降溫，直接將物料倒入耐壓的不銹鋼壓濾罐中，充入約0.2MPa氮氣進(jìn)行壓濾，得到壓濾濾餅169g和壓濾濾液477g，濾液里含有堿和丙二醇及少量的鹽，回用于下一批反應(yīng)；而濾餅用100g甲醇進(jìn)行洗滌，洗滌液中含甲醇和丁二醇及少量堿，洗滌液進(jìn)行常壓蒸餾，脫出的甲醇95.3g套用于濾餅洗滌，釜余25g套用于堿熔反應(yīng)。洗滌后的濾餅148g，先用150g水進(jìn)行溶解，再用104g 50％硫酸溶解酸化至pH＝1-2，得到H酸的粗品147g，母液249g(含硫酸鈉27.1％)，粗品經(jīng)過洗滌、烘干，最終得到H酸成品79.4g，氨基值86.2％，收率80.3％。

實施例5-8

在實施例1基礎(chǔ)上進(jìn)行堿的回收套用，下面以套1為例(實施例5)

在1000ml四口燒瓶中加入約103.3gT酸鈉鹽粉末(Mw＝405，含量98％)，套用實施例1的濾液512g(壓濾濾液476g和醇洗液蒸餾釜余36g)，其中含堿114g；含乙二醇377g，補加37.5g固堿和8g乙二醇，氮氣保護(hù)下攪拌升溫至190℃，體系為固液兩相，保溫反應(yīng)24hr，不降溫，直接將物料倒入耐壓的不銹鋼壓濾罐中，充入約0.2MPa氮氣進(jìn)行壓濾，得到壓濾濾餅172g和壓濾濾液468g，濾液里含有堿和乙二醇及少量的鹽，回用于下一批反應(yīng)；而濾餅用100g甲醇進(jìn)行 洗滌，洗滌液中含甲醇和乙二醇及少量堿，洗滌液進(jìn)行常壓蒸餾，脫出的甲醇96.7g套用于濾餅洗滌，釜余32g套用于堿熔反應(yīng)。洗滌后的濾餅143g，先用150g水進(jìn)行溶解，再用105g 50％硫酸溶解酸化至pH＝1-2，得到H酸的粗品168g，母液228g(含硫酸鈉29.3％)，粗品經(jīng)過洗滌、烘干，最終得到H酸成品79.7g，氨基值85.8％，收率80.2％。