一種阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠粘劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠粘劑的制備方法，在四甲基氫氧化銨存在的條件下，將阻燃性羥基化合物與異佛爾酮二異氰酸酯混合，反應(yīng)得到聚氨酯預(yù)聚體A；向聚氨酯預(yù)聚體A加入擴(kuò)鏈劑，反應(yīng)3~4h，再加三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)，加水和十二烷基磺酸鈉進(jìn)行乳化，得阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠黏劑，所制備的阻燃與防水性聚氨酯涂料與膠黏劑環(huán)保、價格低廉，廣泛應(yīng)用于墻體、家具、金屬器具表面，作為塑料、玻璃、造紙、紡織的粘合劑。
【專利說明】-種阻燃與防水性水性聚氨醒涂料與膠粘劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚氨醋涂料的制備方法，特別涉及阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠 黏劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 防水材料主要應(yīng)用領(lǐng)域包括房屋建筑的屋面、地下、外墻和室內(nèi)；城市道路橋梁和 地下空間等市政工程；高速公路和高速鐵路的橋梁、隧道；地下鐵道等交通工程；引水渠、 水庫、巧體、水利發(fā)電站及水處理等水利工程，適用于屋面和廁浴間、地下室、蓄水池、墻面 的防水，防滲、防潮。按照應(yīng)用材料來分可用于造紙、紡織、皮革等領(lǐng)域。
[0003] 聚氨醋進(jìn)行合成常采用二月桂酸二下基錫做催化劑，但由于重金屬錫在隨著聚氨 醋的降解而對環(huán)境造成危害，篩選高效無毒的催化劑是聚氨醋合成中的一大難題。
[0004] 四甲基氨氧化饋是一種環(huán)保無污染的催化劑，其在13CTC下會分解成氨氣和水，女口 果施加一些化工材料，降低其分解溫度，則在所生成的聚氨醋體系中催化劑分解，降低了催 化劑對環(huán)境的危害。
[0005] 水性聚氨醋（又稱水基聚氨醋）是一種在聚氨醋的分子鏈中含有親水性基團(tuán)的聚 氨醋樹脂，與水具有很強(qiáng)的親和性，采用特定的工藝能使之在水中分散并形成穩(wěn)定的體系。 水性聚氨醋主要應(yīng)用于皮革涂飾、紡織印染、造紙業(yè)、建筑涂料、膠粘劑、鑄鋼涂料等方面， 所涉及的幾乎都是易燃材料，該些材料在使用時如未經(jīng)阻燃處理，必然成為引發(fā)火災(zāi)的安 全隱患。水性聚氨醋的阻燃化，是水性聚氨醋功能化的重要方向之一。
[000引
【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠黏劑的制 備方法，選擇四甲基氨氧化饋?zhàn)鳛榇呋瘎?，阻燃性輕基化合物和異佛爾麗二異氯酸醋反應(yīng)， 阻燃性的構(gòu)稼酸氯米芬、煙醜胺腺嘿嶺雙核巧酸磯酸鹽、磯酸化唆酵、氨基蝶嶺、5' - H磯酸 腺巧為擴(kuò)鏈劑，漠丙胺膚林、氯丙嗦、氯硝柳胺、氯醋醒和H亞己基硫代磯醜胺中和并發(fā)揮 阻燃效果，同時使殘留的四甲基氨氧化饋的沸點(diǎn)降低并具有中和作用，H氣化測苯酷絡(luò)和 物、五氣化漠、四下基氣化饋、予基H甲基氣化饋和H氣化測己離作為防水劑和阻燃劑，使 聚氨醋的阻燃性大幅度提高。
[0007] 1、一種阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (1) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度計的500ml H口瓶中加入3-氨丙基H輕基娃焼60g、 異佛爾麗二異氯酸醋84g和四甲基氨氧化饋0. 18g，于7(TC下反應(yīng)比，得到聚氨醋預(yù)聚體A 為 144g ; (2) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入構(gòu)稼酸氯米芬1. 14g和腺巧環(huán)磯酸醋10. 7g，于6(TC條件 下反應(yīng)化，加H己胺14. 2g和漠丙胺膚林0. 6g進(jìn)行中和反應(yīng)30min，再加入H氣化測己離 4. Ig,于7(TC反應(yīng)比，加水80g和十二焼基賴酸軸0. 28g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性 水性聚氨醋涂料與膠黏劑。
[0008] 2、一種阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (1) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度計的500ml H口瓶中加入二苯基二輕基娃焼60g、異佛 爾麗二異氯酸醋84g和四甲基氨氧化饋0. 72g，于8(TC下反應(yīng)化，得到聚氨醋預(yù)聚體A為 144g ; (2) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入煙醜胺腺嘿嶺雙核巧酸磯酸鹽4. 07g、甲基H輕基娃焼 4. 07g和磯酸H化3-二氯丙基）醋58g，于8(TC條件下反應(yīng)化，加入H己胺20. 7g和氯丙 嗦5. 2g進(jìn)行中和反應(yīng)60min，再加入予基H甲基氣化饋2. 38g，于7(TC反應(yīng)比，加水IOOg 和十二焼基賴酸軸0. 58g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠黏劑。
[0009] 3、一種阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (1) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度計的500ml H 口瓶中加入4, 4'-雙（二甲基輕基娃基） 二苯離80g、異佛爾麗二異氯酸醋84g和四甲基氨氧化饋0. 27g，于75C下反應(yīng)化，得到聚 氨醋預(yù)聚體A為164g; (2) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入磯酸化唆酵5. 7g和2-氯-1- (2, 4-二氯苯基）己帰基二 己基磯酸醋35g，于7(TC條件下反應(yīng)3.化，加入H己胺17. 4g和氯硝柳胺2. Ig進(jìn)行中和反 應(yīng)45min，加入四下基氣化饋2. 7g，于7(TC反應(yīng)比，加水IlOg和十二焼基賴酸軸0. 43g進(jìn) 行乳化60min，得阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠黏劑。
[0010] 4、一種阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (3) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度的500ml H口瓶中加入1,4-雙（二甲基輕基娃基）苯 6〇g、異佛爾麗二異氯酸醋8?和四甲基氨氧化饋0. 19g，于7(TC下反應(yīng)比，得到聚氨醋預(yù)聚 體A為144g ; (4) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入氨基蝶嶺1. 17g和腺巧環(huán)磯酸醋10. 7g，于6(TC條件下反 應(yīng)化，加入H己胺7. Ig和氯醋醒3. Ig進(jìn)行中和反應(yīng)30min，再加入五氣化漠1. 7g，于7(TC 反應(yīng)比，加水80g和十二焼基賴酸軸0. 14g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性水性聚氨醋涂 料與膠黏劑。
[0011] 5、一種阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (1) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度的500ml H口瓶中加入酒石酸腎上腺素30g、異佛爾麗 二異氯酸醋84g和四甲基氨氧化饋0. 36g，于8(TC下反應(yīng)化，得到聚氨醋預(yù)聚體A為115g ; (2) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入5' -H磯酸腺巧2. 07g、甲基H輕基娃焼2. 07g和2, 3-二 氯-1-丙醇磯酸醋29g，于8(TC條件下反應(yīng)化，加入H己胺20. 7g和H亞己基硫代磯醜胺 1. 2g進(jìn)行中和反應(yīng)60min，加入H氣化測苯酷絡(luò)和物2. 38g，于7(TC反應(yīng)比，加水IOOg和 十二焼基賴酸軸1. 28g進(jìn)行乳化60min，反應(yīng)溫度4(TC，反應(yīng)時間比，得阻燃與防水性水性 聚氨醋涂料與膠黏劑。
[0012] 本發(fā)明具有W下特點(diǎn)： (1)聚氨醋預(yù)聚體中阻燃性輕基化合物的3-氨丙基H輕基娃焼、二苯基二輕基娃焼、 4, 4'-雙（二甲基輕基娃基）二苯離、1,4-雙（二甲基輕基娃基）苯、酒石酸腎上腺素和異 佛爾麗二異氯酸醋反應(yīng)，使預(yù)聚體也有阻燃性； (2)四甲基氨氧化饋是一種環(huán)保無污染的催化劑，其在后續(xù)協(xié)效劑的作用下在低于 7(TC分解成氨氣和水，聚氨醋體系中無催化劑存在，降低了二月桂酸二下基錫對環(huán)境造成 的危害。
[0013] (3)阻燃性的構(gòu)稼酸氯米芬、煙醜胺腺嘿嶺雙核巧酸磯酸鹽、磯酸化唆酵、氨基蝶 嶺、5'- H磯酸腺巧為擴(kuò)鏈劑，提高了阻燃性能； (4) 選擇漠丙胺膚林、氯丙嗦、氯硝柳胺、氯醋醒和H亞己基硫代磯醜胺既具有中和作 用并發(fā)揮阻燃效果，同時使也可使殘留的四甲基氨氧化饋的沸點(diǎn)降低，在7(TC W下就可揮 發(fā)； (5) 選擇H氣化測苯酷絡(luò)和物、五氣化漠、四下基氣化饋、予基H甲基氣化饋和H氣化 測己離作為防水劑和阻燃劑，使聚氨醋的阻燃性大幅度提高。

【具體實(shí)施方式】 [0014] 下面結(jié)合實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0015] 實(shí)例一 (1) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度計的500ml H口瓶中加入3-氨丙基H輕基娃焼60g、 異佛爾麗二異氯酸醋84g和四甲基氨氧化饋0. 18g，于7(TC下反應(yīng)比，得到聚氨醋預(yù)聚體A 為 144g ; (2) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入構(gòu)稼酸氯米芬1. 14g和腺巧環(huán)磯酸醋10. 7g，于6(TC條件 下反應(yīng)化，加H己胺14. 2g和漠丙胺膚林0. 6g進(jìn)行中和反應(yīng)30min，再加入H氣化測己離 4. Ig,于7(TC反應(yīng)比，加水80g和十二焼基賴酸軸0. 28g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性 水性聚氨醋涂料與膠黏劑。
[001引 實(shí)例二 (1) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度計的500ml H 口瓶中加入二苯基二輕基娃焼60g、異佛 爾麗二異氯酸醋84g和四甲基氨氧化饋0. 72g，于8(TC下反應(yīng)化，得到聚氨醋預(yù)聚體A為 144g ; (2) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入煙醜胺腺嘿嶺雙核巧酸磯酸鹽4. 07g、甲基H輕基娃焼 4. 07g和磯酸H化3-二氯丙基）醋58g，于8(TC條件下反應(yīng)化，加入H己胺20. 7g和氯丙 嗦5. 2g進(jìn)行中和反應(yīng)60min，再加入予基H甲基氣化饋2. 38g，于7(TC反應(yīng)比，加水IOOg 和十二焼基賴酸軸0. 58g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠黏劑。 [0017]實(shí)例H (1) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度計的500ml H 口瓶中加入4, 4'-雙（二甲基輕基娃基） 二苯離80g、異佛爾麗二異氯酸醋84g和四甲基氨氧化饋0. 27g，于75C下反應(yīng)化，得到聚 氨醋預(yù)聚體A為164g; (2) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入磯酸化唆酵5. 7g和2-氯-1- (2, 4-二氯苯基）己帰基二 己基磯酸醋35g，于7(TC條件下反應(yīng)3.化，加入H己胺17. 4g和氯硝柳胺2. Ig進(jìn)行中和反 應(yīng)45min，加入四下基氣化饋2. 7g和R-六六六2. Ig,于7(TC反應(yīng)比，加水IlOg和十二焼 基賴酸軸0. 43g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠黏劑。
[001引 實(shí)例四 (3) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度的500ml H口瓶中加入1,4-雙（二甲基輕基娃基）苯 60g、異佛爾麗二異氯酸醋8?和四甲基氨氧化饋0. 19g，于7(TC下反應(yīng)比，得到聚氨醋預(yù)聚 體A為144g ; (4) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入氨基蝶嶺1. 17g和腺巧環(huán)磯酸醋10. 7g，于6(TC條件下反 應(yīng)化，加入H己胺7. Ig和氯醋醒3. Ig進(jìn)行中和反應(yīng)30min，再加入五氣化漠1. 7g和鹽酸 地美環(huán)素1. 2g，于7(TC反應(yīng)比，加水80g和十二焼基賴酸軸0. 14g進(jìn)行乳化60min，得阻燃 與防水性水性聚氨醋涂料與膠黏劑。
[001引 實(shí)例五 (1) 在帶有攬拌器、冷凝管、溫度的500ml H口瓶中加入酒石酸腎上腺素30g、異佛爾麗 二異氯酸醋84g和四甲基氨氧化饋0. 36g，于8(TC下反應(yīng)化，得到聚氨醋預(yù)聚體A為115g ; (2) 向聚氨醋預(yù)聚體A中加入5' -H磯酸腺巧2. 07g、甲基H輕基娃焼2. 07g和2, 3-二 氯-1-丙醇磯酸醋29g，于8(TC條件下反應(yīng)化，加入H己胺20. 7g和H亞己基硫代磯醜胺 1. 2g進(jìn)行中和反應(yīng)60min，加入H氣化測苯酷絡(luò)和物2. 3?和氨予西林軸1. 23g，于7(TC反 應(yīng)化，加水IOOg和十二焼基賴酸軸1. 28g進(jìn)行乳化60min，反應(yīng)溫度4(TC，反應(yīng)時間比，得 阻燃與防水性水性聚氨醋涂料與膠黏劑。
[0020] 下面通過相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)一步說明本發(fā)明的有益效果： 防水性采用取適量乳液均勻涂覆于玻璃板上，一定溫度下干燥成膜后將玻璃板放入去 離子水中浸泡，觀察涂膜變藍(lán)、發(fā)白、起泡、發(fā)皺、脫落的情況。
[00211 親一陽燃與防水忡東氛鵬給料與胺黏劑所成瞪忡能

【權(quán)利要求】
1. 一種阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (1) 在帶有攪拌器、冷凝管、溫度計的500ml三口瓶中加入3-氨丙基三羥基硅烷60g、 異佛爾酮二異氰酸酯84g和四甲基氫氧化銨0. 18g，于70°C下反應(yīng)lh，得到聚氨酯預(yù)聚體A 為 144g ; (2) 向聚氨酯預(yù)聚體A中加入枸櫞酸氯米芬1. 14g和腺苷環(huán)磷酸酯10. 7g，于60°C條件 下反應(yīng)3h，加三乙胺14. 2g和溴丙胺肽林0. 6g進(jìn)行中和反應(yīng)30min，再加入三氟化硼乙醚 4. lg，于70°C反應(yīng)lh，加水80g和十二烷基磺酸鈉0. 28g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性 水性聚氨酯涂料與膠黏劑。
2. -種阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (1) 在帶有攪拌器、冷凝管、溫度計的500ml三口瓶中加入二苯基二羥基硅烷60g、異佛 爾酮二異氰酸酯84g和四甲基氫氧化銨0. 72g，于80°C下反應(yīng)3h，得到聚氨酯預(yù)聚體A為 144g ； (2) 向聚氨酯預(yù)聚體A中加入煙酰胺腺嘌呤雙核苷酸磷酸鹽4. 07g、甲基三羥基硅烷 4. 07g和磷酸三（2, 3-二氯丙基）酯58g，于80°C條件下反應(yīng)4h，加入三乙胺20. 7g和氯丙 嗪5. 2g進(jìn)行中和反應(yīng)60min，再加入芐基三甲基氟化銨2. 38g，于70°C反應(yīng)lh，加水100g 和十二烷基磺酸鈉〇. 58g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠黏劑。
3. -種阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (1) 在帶有攪拌器、冷凝管、溫度計的500ml三口瓶中加入4, 4'-雙（二甲基羥基硅基） 二苯醚80g、異佛爾酮二異氰酸酯84g和四甲基氫氧化銨0. 27g，于75°C下反應(yīng)3h，得到聚 氨酯預(yù)聚體A為164g ; (2) 向聚氨酯預(yù)聚體A中加入磷酸吡哆醛5. 7g和2-氯-1- (2, 4-二氯苯基）乙烯基二 乙基磷酸酯35g，于70°C條件下反應(yīng)3. 5h，加入三乙胺17. 4g和氯硝柳胺2. lg進(jìn)行中和反 應(yīng)45min，加入四丁基氟化銨2. 7g，于70°C反應(yīng)lh，加水110g和十二烷基磺酸鈉0. 43g進(jìn) 行乳化60min，得阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠黏劑。
4. 一種阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (3) 在帶有攪拌器、冷凝管、溫度的500ml三口瓶中加入1，4-雙（二甲基羥基硅基）苯 6〇g、異佛爾酮二異氰酸酯84g和四甲基氫氧化銨0. 19g，于70°C下反應(yīng)lh，得到聚氨酯預(yù)聚 體A為144g ; (4) 向聚氨酯預(yù)聚體A中加入氨基蝶呤1. 17g和腺苷環(huán)磷酸酯10. 7g，于60°C條件下反 應(yīng)3h，加入三乙胺7. lg和氯酯醒3. lg進(jìn)行中和反應(yīng)30min，再加入五氟化溴1. 7g，于70°C 反應(yīng)lh，加水80g和十二烷基磺酸鈉0. 14g進(jìn)行乳化60min，得阻燃與防水性水性聚氨酯涂 料與膠黏劑。
5. -種阻燃與防水性水性聚氨酯涂料與膠粘劑的制備方法，其特征在于： (1) 在帶有攪拌器、冷凝管、溫度的500ml三口瓶中加入酒石酸腎上腺素30g、異佛爾酮 二異氰酸酯84g和四甲基氫氧化銨0. 36g，于80°C下反應(yīng)5h，得到聚氨酯預(yù)聚體A為115g ; (2) 向聚氨酯預(yù)聚體A中加入5' -三磷酸腺苷2. 07g、甲基三羥基硅烷2. 07g和2, 3-二 氯-1-丙醇磷酸酯29g，于80°C條件下反應(yīng)4h，加入三乙胺20. 7g和三亞乙基硫代磷酰胺 1. 2g進(jìn)行中和反應(yīng)60min，加入三氟化硼苯酚絡(luò)和物2. 38g，于70°C反應(yīng)lh，加水100g和 十二烷基磺酸鈉1. 28g進(jìn)行乳化60min，反應(yīng)溫度40°C，反應(yīng)時間lh，得阻燃與防水性水性 聚氨酯涂料與膠黏劑。
【文檔編號】C08G18/75GK104356915SQ201410703140
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年11月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月29日
【發(fā)明者】朱蕾, 段寶榮 申請人:朱蕾