一種反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，采用硬單體醋酸乙烯酯5-15份、甲基丙烯酸甲酯5-15份和軟單體丙烯酸異辛酯30-50份和丙烯酸乙酯10-30份進(jìn)行四元單體共聚，明顯提高了壓敏膠的粘結(jié)強(qiáng)度。另外采用十二烷基硫酸鈉0.3-1份和烯丙氧基羥丙基磺酸鈉1-3份作為乳化劑，將具有表面活性劑的物質(zhì)聚合到高分子鏈上取代了部分小分子乳化劑十二烷基硫酸鈉，提高了壓敏膠的耐老化性和耐水性。利用本發(fā)明制備得到的乳液型壓敏膠持粘力強(qiáng)，剝離強(qiáng)度高，耐老化，耐高溫，耐水，耐酸雨性等綜合性能強(qiáng)，可滿足反光膜長(zhǎng)期使用的要求。此外本制備方法工藝簡(jiǎn)單，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，成本低廉，適于大規(guī)模工業(yè)化的生產(chǎn)。
【專利說(shuō)明】一種反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及發(fā)光膜領(lǐng)域，特別涉及一種可用于反光膜的乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠 的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯酸酯系壓敏膠材料來(lái)源廣泛，耐熱性和耐候性好，耐紫外和化學(xué)品性能，耐 水解的性能優(yōu)異，具有較強(qiáng)的極性，能粘接多種材質(zhì)，作為膠黏劑有廣泛的用途，成本適中， 可適用于戶外。傳統(tǒng)的聚丙烯酸酯壓敏膠為溶劑型，但是隨著人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視， 環(huán)境友好型的產(chǎn)品越來(lái)越受到普遍的關(guān)注，乳液型膠粘劑因具有無(wú)毒無(wú)害、無(wú)環(huán)境污染、不 易燃易爆、生產(chǎn)成本低、使用方便等優(yōu)點(diǎn)而成為現(xiàn)在壓敏膠研究發(fā)展的一個(gè)重要趨勢(shì)。
[0003] 反光膜是為了增強(qiáng)道路交通、車輛、廣告等標(biāo)志的可識(shí)別性而使用壓敏膠粘貼在 標(biāo)志表面的反光材料，其明亮的反光效果可以有效地增強(qiáng)人的識(shí)別能力，看清目標(biāo)，引起警 覺(jué)，從而避免事故發(fā)生，是道路交通不可缺少的安全衛(wèi)士。但是乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠與 溶劑型相比，其耐水性、耐熱性和耐熱性較差，所以為了適應(yīng)戶外惡劣的環(huán)境，必須對(duì)其性 能進(jìn)行改進(jìn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對(duì)上述技術(shù)中存在的不足之處，本發(fā)明提供了一種持粘力強(qiáng)，剝離強(qiáng)度高，耐高 溫，耐水，耐酸雨性強(qiáng)且成本低，對(duì)環(huán)境污染小的反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備 方法。
[0005] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明是按以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0006] (1)配料：乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的配方由如下重量份的組份組成：
[0007] 硬單體：由醋酸乙烯酯5-15份和甲基丙烯酸甲酯5-15份組成；
[0008] 軟單體：由丙烯酸異辛酯30-50份和丙烯酸乙酯10-30份組成；
[0009] 交聯(lián)單體：由丙烯酸1-5份和羥甲基丙烯酰胺3-8份組成；
[0010] 乳化劑：由十二烷基硫酸鈉〇. 3-1份和烯丙氧基羥丙基磺酸鈉1-3份組成；
[0011] 引發(fā)劑：0.2-0. 8 份；
[0012] 分散劑：去尚子水60-80份。
[0013] 所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨、亞硫酸氫鈉或過(guò)氧化二苯甲酰中的一種。
[0014] (2)制備（以下所述分量均為重量份）：
[0015] 首先將十二烷基硫酸鈉0. 3-1份、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉1-3份、去離子水60-80 份，升溫至40-60°C攪拌至澄清透明后，加入由醋酸乙烯酯5-15份、甲基丙烯酸甲酯5-15 份、丙烯酸異辛酯30-50份、丙烯酸乙酯10-30份、丙烯酸1-5份、羥甲基丙烯酰胺3-8份組 成的混合單體進(jìn)行乳化，攪拌30min后得預(yù)乳化液。
[0016] 取1/3上述預(yù)乳液加入三口燒瓶中，升溫至78-80°C，開(kāi)始滴加0. 05-0. 2份引發(fā) 劑，30min滴完，待乳液呈現(xiàn)藍(lán)相，78-80°C繼續(xù)滴加剩余2/3預(yù)乳液和0. 2-0. 6份引發(fā)劑， 于4-7h (優(yōu)選6h)滴完，然后再補(bǔ)加0. 05-0. 2份引發(fā)劑，恒溫反應(yīng)30min，升溫至約85°C， 保溫反應(yīng)lh，冷卻至35-45°C，用氨水調(diào)節(jié)pH至7. 0-8. 0后，過(guò)濾即得所述乳液型聚丙烯酸 酯壓敏膠。
[0017] 其中，所述的攪拌的速率為150-300r/min，優(yōu)選為250r/min。
[0018] 最后將一定量的膠液均勻涂布到離型紙上，經(jīng)烘干后，與PET鍍鋁膜進(jìn)行復(fù)合，室 溫放置lh，剝離離型紙后，即得到厚度為16-25um的壓敏膠膠帶。
[0019] 本發(fā)明的有益效果為：
[0020] (1)本發(fā)明采用硬單體醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯和軟單體丙烯酸異辛酯和丙 烯酸乙酯進(jìn)行四元單體共聚，其中軟單體主要起粘附作用，硬單體與軟單體共聚后可以提 高共聚物的內(nèi)聚強(qiáng)度，通過(guò)反復(fù)試驗(yàn)和合理調(diào)整工藝配方，確定了軟硬單體的最優(yōu)配比，明 顯提高了壓敏膠的粘結(jié)強(qiáng)度。
[0021] (2)目前常用的乳化劑由于分子量低，與聚合物的相容性差，并且隨著水分的揮 發(fā)，在成膜過(guò)程中小分子乳化劑會(huì)不斷遷移到膠膜表面，引起膠層耐水性、粘結(jié)性能和耐老 化性的下降。本發(fā)明采用烯丙氧羥丙基磺酸鈉作為乳化劑，一方面，將具有表面活性劑的物 質(zhì)聚合到高分子鏈上取代了部分小分子乳化劑十二烷基硫酸鈉，使遷移至表面的小分子 的數(shù)量大大減少，從而可以提高壓敏膠的耐老化性，另一方面，避免小分子乳化劑不斷遷移 到膠膜表面，聚集成為親水區(qū)域，以及由于小分子遷出而在壓敏膠內(nèi)部形成的類似微觀海 綿狀吸水結(jié)構(gòu)，從而顯著增強(qiáng)了壓敏膠的耐水性。
[0022] (3)利用本發(fā)明制備得到的乳液型壓敏膠持粘力強(qiáng)，剝離強(qiáng)度高，耐老化，耐高溫， 耐水，耐酸雨性等綜合性能強(qiáng)，可滿足反光膜長(zhǎng)期使用的要求。此外本制備方法工藝簡(jiǎn)單， 對(duì)環(huán)境無(wú)污染，成本低廉，適于大規(guī)模工業(yè)化的生產(chǎn)。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明 進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。需要理解的是，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并 不用于限定本發(fā)明。
[0024] 實(shí)施例1 :
[0025] (1)配料：聚丙烯酸酯壓敏膠的配方由如下重量份的組份組成：
[0026] 硬單體：由醋酸乙烯酯5份和甲基丙烯酸甲酯12份組成；
[0027] 軟單體：由丙烯酸異辛酯35份和丙烯酸乙酯25份組成；
[0028] 交聯(lián)單體：由丙烯酸2份和羥甲基丙烯酰胺4份組成；
[0029] 乳化劑：由十二烷基硫酸鈉0. 4份和烯丙氧基羥丙基磺酸鈉2份組成；
[0030] 引發(fā)劑：過(guò)硫酸銨〇? 5份；
[0031] 分散劑：去尚子水68份。
[0032] (2)制備（以下所述分量均為重量份）：
[0033] 首先將十二烷基硫酸鈉0. 4份、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉2份、去離子水68份，升溫 至48°C，180r/min攪拌至澄清透明后，加入由醋酸乙烯酯5份、甲基丙烯酸甲酯12份、丙烯 酸異辛酯35份、丙烯酸乙酯25份、丙烯酸2份、羥甲基丙烯酰胺4份組成的混合單體進(jìn)行 乳化，攪拌30min后得預(yù)乳化液。
[0034] 取1/3上述預(yù)乳液加入三口燒瓶中，升溫至78-80°C，開(kāi)始滴加0. 1份過(guò)硫酸銨， 30min滴完，待乳液呈現(xiàn)藍(lán)相，78-80°C繼續(xù)滴加剩余2/3預(yù)乳液和0. 3份過(guò)硫酸銨，于5h 滴完，然后再補(bǔ)加〇. 1份過(guò)硫酸銨，恒溫反應(yīng)30min，升溫至約85°C，保溫反應(yīng)lh，冷卻至 35°C，用氨水調(diào)節(jié)pH至7. 2后，過(guò)濾即得所述乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠。
[0035] 最后將一定量的膠液均勻涂布到離型紙上，經(jīng)烘干后，與PET鍍鋁膜進(jìn)行復(fù)合，室 溫放置lh，剝離離型紙后，即得到厚度為18um的壓敏膠膠帶。
[0036] 所得產(chǎn)品壓敏膠的性能為：
[0037]

【權(quán)利要求】
1. 一種反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，包括以下工藝步 驟： 1) 配料：聚丙烯酸酯壓敏膠的配方由如下重量份的組份組成： 硬單體：由醋酸乙烯酯5-15份和甲基丙烯酸甲酯5-15份組成； 軟單體：由丙烯酸異辛酯30-50份和丙烯酸乙酯10-30份組成； 交聯(lián)單體：由丙烯酸1-5份和羥甲基丙烯酰胺3-8份組成； 乳化劑：由十二烷基硫酸鈉〇. 3-1份和烯丙氧基羥丙基磺酸鈉1-3份組成； 引發(fā)劑：0.2-0.8份； 分散劑：去離子水60-80份； 2) 制備（以下所述分量均為重量份）： 首先將十二烷基硫酸鈉〇. 3-1份、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉1-3份、去離子水60-80份， 升溫至40-60°C攪拌至澄清透明后，加入由醋酸乙烯酯5-15份、甲基丙烯酸甲酯5-15份、丙 烯酸異辛酯30-50份、丙烯酸乙酯10-30份、丙烯酸1-5份、羥甲基丙烯酰胺3-8份組成的 混合單體進(jìn)行乳化，攪拌30min后得預(yù)乳化液； 取1/3上述預(yù)乳液加入三口燒瓶中，升溫至78-80°C，開(kāi)始滴加0. 05-0. 2份引發(fā)劑， 30min滴完，待乳液呈現(xiàn)藍(lán)相，78-80°C繼續(xù)滴加剩余2/3預(yù)乳液和0. 2-0. 6份引發(fā)劑，于 4_7h滴完，然后再補(bǔ)加0. 05-0. 2份引發(fā)劑，恒溫反應(yīng)30min，升溫至約85°C，保溫反應(yīng)lh， 冷卻至35-45°C，用氨水調(diào)節(jié)pH至7. 0-8. 0后，過(guò)濾即得所述乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠； 3) 膠帶制作：將一定量的膠液均勻涂布到離型紙上，經(jīng)烘干后，與PET鍍鋁膜進(jìn)行復(fù) 合，室溫放置lh，剝離離型紙后，即得到厚度為16-25um的壓敏膠膠帶。
2. 如權(quán)利要求1所述的反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于， 所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨、亞硫酸氫鈉或過(guò)氧化二苯甲酰中的一種。
3. 如權(quán)利要求1所述的反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于， 所述的攪拌的速率為150_300r/min。
4. 如權(quán)利要求3所述的反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于， 所述的攪拌的速率為250r/min。
5. 如權(quán)利要求1所述的反光膜用乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于， 所述的剩余2/3預(yù)乳液和0. 2-0. 6份引發(fā)劑的滴加時(shí)間為6h。
【文檔編號(hào)】C08F220/18GK104449485SQ201410641140
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月13日
【發(fā)明者】金闖, 楊曉明 申請(qǐng)人:蘇州斯迪克新材料科技股份有限公司