制造水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物，其包含：熱塑性聚合物，優(yōu)選乙烯乙酸乙烯酯（EVA）；分散劑；水；任選的水性凝固點(diǎn)下降劑；和任選的穩(wěn)定劑，其中所述分散的熱塑性聚合物的體積平均粒度等于或小于1微米，以及涉及制造和使用所述組合物的方法。
【專利說(shuō)明】制造水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及在水性介質(zhì)中包含熱塑性聚合物的傾點(diǎn)下降劑組合物，其提供原油傾點(diǎn)降低、在寬溫度范圍內(nèi)作為液體存在、并表現(xiàn)出對(duì)乳液分層(creaming)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，以及涉及制備所述傾點(diǎn)下降劑組合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]各種類型的原油需要使用傾點(diǎn)下降添加劑以便改善低溫下的流動(dòng)。許多傾點(diǎn)物質(zhì)在環(huán)境生產(chǎn)場(chǎng)所溫度下是蠟 質(zhì)的固體。為了能夠向井下泵送這些蠟質(zhì)物質(zhì)，它們需要轉(zhuǎn)變成液態(tài)，例如通過(guò)將它們?nèi)芙饣驅(qū)⑺鼈兎稚⒃谝后w介質(zhì)中。煤油已經(jīng)用作這類介質(zhì)。然而，出于種種原因，包括易燃性、環(huán)境影響和經(jīng)濟(jì)考慮，煤油不是理想的。
[0003]當(dāng)在寒冷氣候使用時(shí)，這些傾點(diǎn)下降劑的溶液或分散體還必須在低溫、例如-10°C或更低下保持為液體。一種解決方案是將所述蠟質(zhì)傾點(diǎn)下降劑分散在水和二醇例如乙二醇或丙二醇的混合物中。使用水是經(jīng)濟(jì)的，并且它也增加了安全性，因?yàn)椴恍枰褂靡兹家后w介質(zhì)。
[0004]除了其它類別的聚合物之外，乙烯和C1至C4脂肪酸的乙烯基酯的共聚物，通常包含15重量％至40重量％的乙烯基酯含量，已經(jīng)顯示出是原油和中間餾分的有效流動(dòng)改進(jìn)劑(這些是所謂的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA共聚物))，例如，參見(jiàn)USP3，048，479、3，567，639和3，669，189。對(duì)于寒冷氣候條件，期望水性EVA分散體具有高固體含量(例如大于2596EVA)，同時(shí)仍然能夠在低溫下(_10°C或更低)流動(dòng)。
[0005]然而，將EVA分散到含有乙二醇的水性分散體中是有問(wèn)題的。對(duì)于一些EVA聚合物、尤其是含有少部分乙酸乙烯酯的那些，所述聚合物具有高熔點(diǎn)并且在不使用溶劑下，所述EVA不能通過(guò)常規(guī)分散技術(shù)充分分散。此外，EVA分散體通常不表現(xiàn)出抗乳液分層(向載體介質(zhì)頂部遷移)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。
[0006]需要一種包含合適添加劑的分散在不含易燃溶劑的介質(zhì)中的傾點(diǎn)下降劑，它提供原油傾點(diǎn)降低、在寬溫度范圍內(nèi)(環(huán)境至40°C)作為液體存在、和表現(xiàn)出對(duì)乳液分層的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明是制造例如傾點(diǎn)下降劑組合物的方法，所述方法包括如下步驟:(a)在擠壓機(jī)中合并下列物質(zhì):i)乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，優(yōu)選量從12至50重量％ ；ii)分散劑，優(yōu)選油酸、硬脂酸、山崳酸或芥酸(euric acid)的鈉鹽，或油酸、硬脂酸、山崳酸或芥酸的鉀鹽，或其混合物，優(yōu)選量從I至10重量％ ;iii)水，用于形成EVA的水分散體，任選的V)穩(wěn)定劑，優(yōu)選聚乙烯醇；或乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯酸聚合物、聚丙烯酸共聚物或者丙烯酸與氨基甲酸酯共聚物的離聚物；并更優(yōu)選聚乙氧基化非離子型表面活性劑，優(yōu)選量從0.5重量％至5重量％ ;和任選的vi)其他的添加劑，其選自殺生物劑、著色劑、消泡劑或其混合物，和任選的(b)將所述EVA水性分散體與iv)水性凝固點(diǎn)下降劑混合，所述水性凝固點(diǎn)下降劑優(yōu)選氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、甲醇、乙醇、丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇的乙醚、乙二醇的丙醚、乙二醇的丁醚、乙二醇的已醚、二乙二醇、或丙二醇，并更優(yōu)選乙二醇；其中重量百分比是基于水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量并優(yōu)選分散的EVA的體積平均粒度等于或小于I微米，所述水:水性凝固點(diǎn)下降劑混合物以40至75重量％的量存在，并且所述水:水性凝固點(diǎn)下降劑的比率是40:60至70:30。
[0008]優(yōu)選在上文公開(kāi)的制造水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的方法中，所述分散劑ii)包含下列一種或多種:a)具有式R1COOR2的脂肪酸/鹽，其中R1是8至25個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和烴基并且R2是H或堿形成基團(tuán)；b)烷基、芳烴和/或烷基芳烴磺酸鹽；c)烷基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物的鹽，或馬來(lái)酸酐-苯乙烯共聚物的偏酯的鹽；d)陽(yáng)離子型表面活性劑；e)兩性離子表面活性劑；或f )非離子型表面活性劑。
[0009]優(yōu)選在上文公開(kāi)的制造水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的方法中，步驟a)和b)在生產(chǎn)EVA的水性分散體的擠壓機(jī)中相繼進(jìn)行。
[0010]優(yōu)選在上文公開(kāi)的制造水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的方法中，步驟b)不發(fā)生在生產(chǎn)EVA的水性分散體的擠壓機(jī)中。
[0011]優(yōu)選在上文公開(kāi)的制造包含鹽的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的方法中，所述鹽在擠壓機(jī)中形成。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0012]圖1是用于制備本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的典型的熔融擠壓設(shè)備示意圖。
【具體實(shí)施方式】
`[0013]可用作本發(fā)明的傾點(diǎn)下降劑的組分i，是一種熱塑性聚合物。本發(fā)明的合適的熱塑性聚合物是乙烯與至少一種飽和脂族C1至C24-羧酸的乙烯基酯的共聚物，例如，參見(jiàn)USP3, 382，055。在這樣的聚合物中，可以同時(shí)使用不同的乙烯基酯。所述聚合物原則上可通過(guò)本體、乳液或溶液聚合來(lái)制備。作為共聚單體，可以使用例如乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己烷羧酸、壬酸和硬脂酸、特別是C2至(；-羧酸的乙烯基酯，尤其乙酸乙烯酯。優(yōu)選的熱塑性聚合物是乙烯乙酸乙烯酯共聚物。通常，所述乙烯基酯含量在10至80重量％、優(yōu)選20至45重量％、更優(yōu)選25至32重量％、更優(yōu)選28至32重量％的范圍內(nèi)。
[0014]乙烯基酯含量小于30%的共聚物可以適合地通過(guò)本體高壓方法制備。
[0015]德國(guó)專利公布N0.1，914，756描述了通過(guò)自由基溶液聚合制備的每摩爾份乙酸乙烯酯具有3至20摩爾份乙烯的共聚物，所述共聚物具有1，000至2，900的分子量，具有輕度的乙烯鏈支化。根據(jù)ASTM試驗(yàn)方法D1238-6T測(cè)定的熔融粘度指數(shù)在I和800克/10分鐘(g/10min)之間，優(yōu)選5至400g/10min,更優(yōu)選5至150g/10min。包含2至45重量%的乙酸乙烯酯并且具有6至150g/10min的熔融粘度指數(shù)的可商購(gòu)乙烯乙酸乙烯酯共聚物，例如DuPont以名稱ELVAX?銷售的，可用于本發(fā)明。除非另外指出，熔融粘度指數(shù)根據(jù)ASTMD1238在190°C以及2.16千克(kg)的負(fù)荷下測(cè)定。
[0016]本發(fā)明的乙烯與至少一種飽和脂族羧酸的乙烯基酯的所述共聚物在室溫下不溶于所述載體介質(zhì)中。
[0017]優(yōu)選地，本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物中所用的熱塑性聚合物的使用量，基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，等于或大于20重量％，更優(yōu)選量等于或大于25重量％，更優(yōu)選量等于或大于30重量％。優(yōu)選地，本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物中所用的熱塑性聚合物的使用量，基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，等于或小于65重量％,更優(yōu)選量等于或小于60重量％,更優(yōu)選量等于或小于55重量％。
[0018]除了熱塑性樹(shù)脂之外，本文中描述的分散體包含分散劑。在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“分散劑”是指幫助形成和/或穩(wěn)定分散體的試劑。一些分散劑還可以用來(lái)形成乳液并由 Paul Becher 詳細(xì)說(shuō)明(Emulsions: Theory and Practice,第三版，OxfordUniversity, New York, 2001),所述文獻(xiàn)以其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用并入本文。作為組分ii用于本發(fā)明的合適的分散劑(有時(shí)稱為表面活性劑)可以分類為陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子或非離子型的。陰離子型表面活性劑包括含有與水溶性(親水)基團(tuán)結(jié)合的長(zhǎng)親脂性尾部的物質(zhì)，其中所述親水基團(tuán)含有陰離子部分例如羧酸、磺酸或酚基，它們被陽(yáng)離子例如堿金屬或銨中和。所述親脂性尾部?jī)?yōu)選是烷基，通常具有約8至約25個(gè)碳原子。
[0019]典型的陰離子型表面活性劑包括羧酸或其鹽，例如具有式R1COOR2的脂肪酸/鹽，其中R1是約8至約25個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和烴基和R2是H或堿形成基團(tuán)例如L1、Na、K、或NR4 (R獨(dú)立地是氫、烷基、芳基或芳基烷基)。或者R2可以是二價(jià)或多價(jià)金屬，在這種情況下，通常存在合適的酸基團(tuán)數(shù)量，以提供中性鹽。多價(jià)金屬離子包括Mg、Ca、Sr、Ba、(:1^1146、(:0、附、(:11、211、311、？13和其它。典型的脂肪酸鹽包括硬脂酸鈉、棕櫚酸鈉、油酸銨和三乙醇胺棕櫚酸鹽。可用作陰離子型表面活性劑的其他羧酸/鹽包括椰子油脂肪酸和妥爾油酸的酸/鹽，尤其是鈉和鉀鹽，以及其它羧酸鹽化合物，包括胺鹽例如三乙醇胺鹽、?；嚯?、和N-月桂基肌氨酸的鹽例如N-十二?；?N-甲基甘氨酸鈉鹽。本發(fā)明中優(yōu)選的分散劑是山崳酸(R1=C21H43);芥酸(R1=C21H41);油酸、硬脂酸、山崳酸或芥酸的鈉或鉀鹽，和/或其混合物。芥酸可以是例如菜籽油的形式，這是一種含有大約40至50重量％芥酸并且其余主要由具有18個(gè)碳原子的鏈構(gòu)成的天然油。
`[0020]其它陰離子型表面活性劑包括烷基、芳烴和烷基芳烴磺酸鹽，例如烷基苯磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、四丙烯苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、苯-、甲苯_、二甲苯-和異丙苯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、石油磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、仲η-烷基磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；η_?；?η-烷基?；撬猁}；磺基琥珀酸酯；羥乙基磺酸鹽；具有式R1OSO3R2的烷基硫酸鹽，其中R1和R2如上定義，例如十二烷基硫酸裡、十二烷基硫酸納、十二烷基硫酸鐘和十四烷基硫酸鈉；具有式R1SO3R2的烷基磺酸鹽，其中R1和R2如上定義，例如月桂基磺酸鈉；硫酸化和磺化酰胺和胺；硫酸化和磺化酯，例如月桂酸甘油單酯硫酸鈉、磺乙基油酸鈉和月桂基磺基乙酸鈉；硫酸酯鹽，例如硫酸化線性伯醇、硫酸化聚乙氧基化直鏈醇和硫酸化甘油三酯油；磷酸酯和多磷酸酯；全氟化羧酸；和聚合陰離子型表面活性劑，例如藻酸。
[0021]還包括聚合陰離子型表面活性劑，例如烷基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物的鹽、和馬來(lái)酸酐-苯乙烯共聚物的偏酯的鹽。陰離子型表面活性劑可以是酸前體的鹽，所述酸前體與堿性物質(zhì)反應(yīng)形成所述鹽。優(yōu)選地，所述酸前體當(dāng)場(chǎng)中和形成鹽。
[0022]可以分類為陰離子型表面活性劑的另一組物質(zhì)是被稱為高堿性或超堿性物質(zhì)的那些物質(zhì)。這些是酸性有機(jī)化合物(羧酸，磺酸，膦酸，酚等等)的堿性金屬鹽，優(yōu)選堿金屬鹽或堿土金屬鹽。高堿性物質(zhì)通常是單相、均質(zhì)的牛頓(Newtonian)體系，其特征在于金屬含量超過(guò)根據(jù)金屬以及與所述金屬反應(yīng)的具體酸性有機(jī)化合物的化學(xué)計(jì)算量進(jìn)行中和所應(yīng)該存在的量。所述高堿性物質(zhì)通過(guò)酸性物質(zhì)(通常是無(wú)機(jī)酸或低級(jí)羧酸，優(yōu)選二氧化碳)與包含酸性有機(jī)化合物、反應(yīng)介質(zhì)、化學(xué)計(jì)量過(guò)量的金屬堿和助催化劑例如酹或醇的混合物反應(yīng)而制備，所述反應(yīng)介質(zhì)包含對(duì)所述酸性有機(jī)物質(zhì)而言的至少一種惰性有機(jī)溶劑(礦物油，石腦油，甲苯，二甲苯等等)。所述酸性有機(jī)物質(zhì)通常將具有足夠數(shù)量的碳原子，以提供在油中的溶解度并提供對(duì)產(chǎn)物的表面活性劑活性的量度。過(guò)量金屬的量通常根據(jù)金屬比率表示。術(shù)語(yǔ)“金屬比率”是金屬總當(dāng)量與酸性有機(jī)化合物當(dāng)量的比率:中性金屬鹽的金屬比率為I ;具有正鹽中存在的金屬的4.5倍的鹽將具有3.5當(dāng)量的金屬過(guò)量，或比率為4.5。
[0023]高堿性物質(zhì)通常用作潤(rùn)滑添加劑并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。雖然它們可用于一些應(yīng)用，但它們的實(shí)用范圍可能不同于其它表面活性劑。也就是說(shuō)，已經(jīng)偶爾觀察到它們?cè)诒┞队陔妶?chǎng)之后沉積出被認(rèn)為是碳酸鈣的物質(zhì)。然而，在這不是問(wèn)題的情況下，使用它們可能是合適的并因此認(rèn)為它們?cè)诒景l(fā)明的范圍之內(nèi)。描述制造磺酸、羧酸、和這些中任何兩種或更多種的混合物的堿式鹽的技術(shù)的專利包括USP2，501, 731,2, 616，905,2, 616，911、2，616，925,2, 777，874,3, 256，186,3, 384，585,3, 365，396,3, 320，162,3, 318，809、3，488，284和3，629，109，它們?nèi)恳云淙耐ㄟ^(guò)引用并入本文中。
[0024]陽(yáng)離子型 表面活性劑與陰離子型表面活性劑類似，只是所述分子的極性部分具有正電荷。陽(yáng)離子型表面活性劑的例子包括長(zhǎng)鏈胺和它們的鹽，例如來(lái)源于動(dòng)物和植物脂肪酸和妥爾油的伯胺以及合成的C12至C18伯、仲或叔胺；二胺和它們的鹽，季銨鹽包括來(lái)源于例如牛油或氫化牛油的四烷基銨鹽和咪唑鎗鹽，或N-芐基-N-烷基-二甲基鹵化銨；聚乙氧基化長(zhǎng)鏈胺；季銨化的聚乙氧基化長(zhǎng)鏈胺；和氧化胺例如N-烷基二甲基氧化胺(有時(shí)稱為兩性離子型)，如鯨蠟基二甲基氧化胺或硬脂基二甲基氧化胺。
[0025]兩性離子型表面活性劑包括氨基酸例如β -N-烷基氨基-丙酸、N-烷基-β -亞氨基二丙酸、咪唑啉羧酸鹽、N-烷基甜菜堿、磺基甜菜堿(sulfobetaine)和磺基甜菜堿(sultaine)。
[0026]非離子型表面活性劑是其中極性官能度不是由陰離子或陽(yáng)離子基團(tuán)提供、而是由中性極性基團(tuán)例如通常醇、胺、醚、酯、酮或酰胺官能團(tuán)提供的物質(zhì)。典型的非離子型表面活性劑包括聚乙氧基化烷基酚例如聚乙氧基化對(duì)壬基酚、對(duì)辛基酚、或?qū)κ榛?；?lái)源于椰子油、牛油或合成材料包括油烯基衍生物的聚乙氧基化直鏈醇；聚乙氧基化聚氧化丙烯二醇(環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物)，通常具有1000至30，000的分子量；聚乙二醇；聚乙氧基化硫醇；長(zhǎng)鏈羧酸酯，包括天然脂肪酸的甘油和聚甘油酯、丙二醇酯、山梨糖醇酯、聚乙氧基化山梨糖醇酯、聚氧乙烯二醇酯和聚乙氧基化脂肪酸；烷醇胺“縮合物”，例如通過(guò)脂肪酸的甲酯或甘油三酯與等摩爾或兩倍等摩爾量的烷醇胺反應(yīng)制造的縮合物；叔炔二醇；聚乙氧基化硅氧烷，通過(guò)反應(yīng)性硅氧烷中間體與封端烯丙基聚環(huán)氧烷例如環(huán)氧丙烷或混合環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的反應(yīng)而制備；N-烷基吡咯烷酮，和烷基聚葡萄糖甙(多糖的長(zhǎng)鏈縮醒)。許多這些以及其它離子和非離子型表面活性劑在Rosen, "Surfactants andInterfacial Phenomena, "John Wiley&Sons, 7-31 頁(yè)，1989 中論述。
[0027]其它非離子型表面活性劑更具體地包括乙氧基化椰油基酰胺；油酸；叔十二烷基硫醇；改性的聚酯分散劑；基于聚異丁烯基琥珀酸酐的酯、酰胺或混合酯-酰胺分散劑；基于聚異丁基酚的分散劑；ABA型嵌段共聚物非離子型分散劑；丙烯酸接枝共聚物；辛基苯氧基聚乙氧基乙醇；壬基苯氧基聚乙氧基乙醇；烷基芳基醚；烷基芳基聚醚；胺聚二醇縮合物；改性的聚乙氧基加合物；改性的封端烷基芳基醚；改性的聚乙氧基化直鏈醇；線性伯醇的端乙氧基化物；高分子量叔胺例如1-羥乙基-2-烷基咪唑啉；噁唑啉；全氟烷基磺酸酯；失水山梨糖醇脂肪酸酯；聚乙二醇酯；脂族和芳族磷酸酯。還包括烴基取代的琥珀酸酰化劑與胺的反應(yīng)產(chǎn)物。這些反應(yīng)產(chǎn)物和制備它們的方法描述在USP4，234，435,4, 952，328、4，938，881和4，957，649中，它們?nèi)恳云淙耐ㄟ^(guò)引用并入本文。
[0028]其它非離子型表面活性劑包括官能化的聚硅氧烷。這些物質(zhì)含有例如以下的官能團(tuán):氨基、酰胺基、亞氨基、磺?；⒒酋Ｑ趸?sulfoxyl)、氰基、羥基、烴氧基、巰基、羰基(包括醛和酮)、羧基、環(huán)氧基、乙酰氧基、磷酸酯、膦?；望u代烷基。這些聚硅氧烷可以是線性或支化的，并通常具有超過(guò)800、即最多10，000或20，000的分子量。所述官能團(tuán)可以隨機(jī)分布在聚合物鏈上或存在于嵌段中。所述官能團(tuán)可以作為烷基或烷基芳基以及例如--(C2H4O)a--(C3H6O)b--R的基團(tuán)存在，其中a和b獨(dú)立地是O至約100的數(shù)字，條件是a或b的至少一個(gè)是至少I，并且R是H、乙酰氧基或烴基。其它合適的取代基可以包括C3H6X,其中X是OH、SH或順2。這類物質(zhì)的例子包括來(lái)自Union Carbide的SILWET?表面活性劑和來(lái)自 Goldschmidt Chemical Corp., Hopewell, Va 的 TEG0PREN? 硅氧烷表面活性劑。
[0029]非離子型表面活性劑包括聚氧化烯烷基醇或酚，例如乙氧基化壬基酚；多元醇的鏈烷酸酯(優(yōu)選鏈烷酸偏酯)，例如甘油單油酸酯、甘油單月桂酸酯、失水山梨糖醇單油酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇單月桂酸酯和失水山梨糖醇倍半月桂酸酯，以及4，4- 二羥甲基-2-十七碳烯基-2-噁唑啉。優(yōu)選的物質(zhì)包括用二乙醇胺中和的妥爾油脂肪酸；TRIT0N?表面活性劑(出自The Dow Chemical Company)，包括具有I至70個(gè)環(huán)氧乙烷單元的辛基酚系列和具有4至40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的壬基酚系列；IGEPAL?表面活性劑 (出自Rhone-Poulenc)，含有7至50個(gè)環(huán)氧乙烷單元；TERGTIT0L?表面活性劑(出自TheDow Chemical Company),含有 4 至 41 個(gè)環(huán)氧乙燒單兀；和 NE0D0L?(出自 Shell ChemicalCompany)，含有3至13個(gè)環(huán)氧乙烷單元。上述商業(yè)物質(zhì)通常是線性伯醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、或(在TRITON材料的情況下)支鏈烷基酚乙氧基化物。
[0030]優(yōu)選地，本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物中所用的分散劑，基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，使用量等于或大于I重量％，更優(yōu)選量等于或大于2重量％，更優(yōu)選量等于或大于3重量％。優(yōu)選地，本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物中所用的分散劑，基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，使用量等于或小于10重量％，更優(yōu)選量等于或小于9重量％,更優(yōu)選量等于或小于8重量％。
[0031]本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物任選含有穩(wěn)定劑，其功能是保持產(chǎn)品在寬范圍條件下的穩(wěn)定性，例如儲(chǔ)存和運(yùn)輸溫度下的相和粒子穩(wěn)定性。優(yōu)選地，所述分散體在40°C和_40°C之間是穩(wěn)定的。所述穩(wěn)定劑還可以提供剪切穩(wěn)定性保護(hù)，以允許所述產(chǎn)品通過(guò)許多不同的泵送系統(tǒng)傳遞。合適的穩(wěn)定劑可以是單體表面活性劑、聚合穩(wěn)定劑、和/或其混合物。合適的單體表面活性劑是上文公開(kāi)的。
[0032]優(yōu)選的單體穩(wěn)定劑是聚乙氧基化非離子型表面活性劑。最優(yōu)選的是親水親脂平衡(HLB)值等于或小于16的那些，更優(yōu)選HLB值等于或小于12，最優(yōu)選HLB值等于或小于10的那些。不受理論約束，預(yù)期HLB較低的非離子型表面活性劑在所述水性凝固點(diǎn)下降劑存在下對(duì)所述分散體的粒子的吸附更好。[0033]HLB值是經(jīng)驗(yàn)數(shù)字，表明非離子型表面活性劑的乳化性質(zhì)。HLB值表達(dá)了所述表面活性劑的親水(親水)部分(例如環(huán)氧乙烷鏈)比起非極性親脂性(親油)部分的相對(duì)效果。HLB值通?；谠囼?yàn)乳化數(shù)據(jù)。然而,它們可以通過(guò)各種方式計(jì)算,例如,參見(jiàn)“Surfactantsand Interfacial Phenomena，，；Μ.J.Rosen ;第二版；John Wiley and Sons ;1989。對(duì)于只具有環(huán)氧乙烷鏈作為親水部分的非離子型表面活性劑而言，HLB值通過(guò)將環(huán)氧乙烷的重量百分比除以五來(lái)簡(jiǎn)單估算。
[0034]在本發(fā)明中用作穩(wěn)定劑的優(yōu)選的非離子型表面活性劑是包含兩個(gè)部分的分子:包含烴基的疏水部分或疏水物和含有乙氧基(CH2CH2O)的親水部分或親水物。本發(fā)明優(yōu)選的表面活性劑具有不含酚基并且含有6至12 (更優(yōu)選8至11)個(gè)碳原子的疏水物，或者所述疏水物含有與8或9個(gè)碳原子連接的酚基(也分別稱為辛基酚或壬基酚)，并且所述優(yōu)選的表面活性劑具有含有I至6個(gè)乙氧基(更優(yōu)選2至4個(gè))的親水物。這些分子的例子包括具有2至13個(gè)環(huán)氧乙烷單元的NE0D0L?表面活性劑乙氧基化物(出自Shell Chemical C0.),例如具有含9至11個(gè)碳原子的疏水物以及含有平均2.5個(gè)乙氧基的親水物的乙氧基化醇(由Shell作為NE0D0L91-2.5銷售)、具有含有2-乙基己基的疏水物和含有平均3個(gè)乙氧基的親水物的乙氧基化醇(由The Dow Chemical Company作為EC0SURF?EH-3銷售)、和具有4個(gè)乙氧基的乙氧基化壬基酚(由The Dow Chemical Company作為TERGIT0L?NP-4銷售)。優(yōu)選地，如果本發(fā)明中使用乙氧基化非離子型表面活性劑的話，它與一種或多種上面公開(kāi)的分散劑組合使用。
[0035]其它聚合穩(wěn)定劑包括聚乙烯醇，或者乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯酸聚合物和共聚物、和相關(guān)類型丙烯酸和氨基甲酸酯共聚物的離聚物和/或鹽。優(yōu)選的聚合穩(wěn)定劑是聚丙烯酸聚合物(以商品名CARB0P0L?銷售，出自B.F.Goodrich)，和乙烯丙烯酸共聚物(以商品名PRIMAC0R?銷售，出自The Dow Chemical Company)。
[0036]穩(wěn)定劑的量隨著聚合物組成和固體水平而變，但基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，優(yōu)選的穩(wěn)定劑范圍是0.5重量％至10重量％?；谒鏊詢A點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，更優(yōu)選從約0.5重量％至7重量％，并且甚至更優(yōu)選從0.5重量％至5重量％。
[0037]如果本發(fā)明中使用聚乙氧基化非離子型表面活性劑(即含乙氧基的非離子型表面活性劑)，它可以單獨(dú)作為分散劑(量在上文中公開(kāi))或者作為穩(wěn)定劑結(jié)合一種或多種分散劑使用。如果它與一種或多種分散劑組合使用，它的使用量基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，優(yōu)選等于或大于0.1重量％，更優(yōu)選量等于或大于0.25重量％，更優(yōu)選量等于或大于0.5重量％，更優(yōu)選量等于或大于I重量％，和更優(yōu)選量等于或大于2重量％。如果在本發(fā)明中含乙氧基的非離子型表面活性劑與一種或多種分散劑組合使用，它的使用量基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，優(yōu)選等于或小于10重量％，更優(yōu)選量等于或小于7重量％，并更優(yōu)選量等于或小于5重量％。
[0038]本發(fā)明的傾點(diǎn)下降劑分散體組合物可以含有通常存在于這類組合物中的一種或多種其他添加劑或添加劑混合物，例如，殺生物劑、著色劑、消泡劑等等?；谒鼋M合物的總重量，這樣的添加劑的添加量通常小于I重量％。[0039]本發(fā)明的傾點(diǎn)下降劑以在液體介質(zhì)中的分散體供應(yīng)，所述液體介質(zhì)優(yōu)選包含水，所述傾點(diǎn)下降劑在所述液體介質(zhì)中通常在10°c不可溶，并優(yōu)選在環(huán)境溫度、即約20°C、或甚至30°C或40°C下也不可溶。也就是說(shuō)，所述介質(zhì)首先在環(huán)境溫度(約20°C)下是液體并優(yōu)選凝固點(diǎn)為10°C或更低。一些優(yōu)選的介質(zhì)、特別是混合物，具有低到(TC、-20°C、-30°C、-40V或更低的凝固點(diǎn)。此外，所述介質(zhì)在這樣的溫度、優(yōu)選環(huán)境溫度下不溶解顯著量的所述傾點(diǎn)下降劑。更具體地說(shuō)，所述介質(zhì)優(yōu)選在環(huán)境溫度或適度升高的溫度下溶解小于4重量％、更優(yōu)選小于2或甚至I重量％的所述傾點(diǎn)下降劑。(在有些情況下，這種小的可溶部分可以包含雜質(zhì)和未反應(yīng)的物質(zhì)，使得實(shí)際溶解的傾點(diǎn)下降劑的量甚至比例更低，例如小于0.5重量％。)優(yōu)選地,所述介質(zhì)保持直至30°C、或更優(yōu)選至40°C或50°C或更高都是非溶劑。
[0040]為了所述液體介質(zhì)是所述傾點(diǎn)下降劑的非溶劑，所述介質(zhì)通常應(yīng)該具有合適的極性度。極性可以通過(guò)多種方式測(cè)量或表達(dá)。因此，在一種實(shí)施方式中，所述溶劑的分子將優(yōu)選具有10至80重量％的雜原子，例如氧或氮，更優(yōu)選20至70%，并甚至更優(yōu)選25至60重量％?；蛘?，所述介質(zhì)可以具有至少3、優(yōu)選至少10的介電常數(shù)。前述參數(shù)通常是所述介質(zhì)作為整體的參數(shù)，如果所述介質(zhì)是混合物的話，包括所混合的所有組分。
[0041]合適的液體介質(zhì)包括乙酸酯(例如乙酸2-乙氧基乙酯)、酮(例如丙酮，丁酮，戊酮，己酮)，或優(yōu)選水性二醇混合物(例如乙二醇和水的混合物)?？梢詥为?dú)或與水組合使用的物質(zhì)包括乙二醇及其衍生物，例如單甲醚、單乙醚、單丙醚、單丁醚和單己醚；二乙二醇及其衍生物，例如單甲醚、單乙醚、單丙醚、單丁醚和單己醚；丙二醇及其衍生物，包括單甲醚、單丙醚和單丁醚；和二丙二醇 及其衍生物，例如單甲醚、單丙醚和單丁醚。
[0042]可用作本發(fā)明液體介質(zhì)的其它合適類型的物質(zhì)包括內(nèi)酯例如丁內(nèi)酯，和醇例如丁醇、二丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、2，6- 二甲基-4-庚醇、己醇、異丙醇、2-乙基己醇和1-戊醇。
[0043]最優(yōu)選的液體介質(zhì)是水。如本文中定義，水性是指含有水、溶解在水中、或分散在水中。
[0044]優(yōu)選地，本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物不含任何非環(huán)、環(huán)狀、飽和、不飽和的烷烴、芳烴、或烷基芳烴類烴溶劑。例如，戍燒、戍烯、己燒、己烯、石油醚、環(huán)己燒、苯、甲苯、二甲苯、汽油、煤油、柴油、重質(zhì)芳族石腦油等等不適合作為本發(fā)明的液體介質(zhì)。
[0045]優(yōu)選地，本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物不含任何這樣的烴溶劑，換句話說(shuō)，本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物是沒(méi)有烴溶劑的。
[0046]在本發(fā)明的傾點(diǎn)分散體組合物中，與其中EVA溶解在液體介質(zhì)中的溶液(例如在使用烴溶劑的情況)相比，EVA是分散而不是溶解在所述液體介質(zhì)中。
[0047]對(duì)于許多應(yīng)用和/或環(huán)境條件而言，讓水性傾點(diǎn)下降劑分散體的凝固點(diǎn)等于或低于(TC、優(yōu)選等于或低于-10°C、更優(yōu)選等于或低于-20°c、更優(yōu)選等于或低于-30°c、更優(yōu)選等于或低于-40°C、并且甚至更優(yōu)選等于或低于-50°C，是有利的。眾所周知，溶液或混合物的凝固點(diǎn)比純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)低，而凝固點(diǎn)降低的程度與溶質(zhì)的重量摩爾濃度成正比。對(duì)本發(fā)明而言，所述溶液優(yōu)選是水性的，換句話說(shuō)，所述溶劑或主要分散液體介質(zhì)是水，并且所述溶質(zhì)稱為凝固點(diǎn)下降劑?？捎米魉哪厅c(diǎn)下降劑的不同類型溶質(zhì)是本領(lǐng)域公知的，并且由電解質(zhì)組成，例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣等；一元醇例如甲醇、乙醇、丙醇等；多元醇例如乙二醇、丙二醇和甘油等；二醇醚例如乙二醇的乙醚、丙醚、丁醚和己醚；二乙二醇；丙二醇等。最優(yōu)選的是甲醇、乙醇、乙二醇和丙二醇，因?yàn)檫@些的分子量最低，并且相對(duì)便宜和容易獲得。這些當(dāng)中，乙二醇最優(yōu)選，原因包括它的不易燃性、低蒸氣壓和相對(duì)低的環(huán)境影響。
[0048]如果存在的話，摻入本發(fā)明的水性分散體組合物中的凝固點(diǎn)下降劑的量由所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物期望的凝固點(diǎn)所決定。一般而言，基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的最終重量，一種或多種這樣的凝固點(diǎn)下降劑的使用量可以等于或大于5重量％，優(yōu)選等于或大于10重量％，并更優(yōu)選等于或大于15重量％。一般而言，基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的最終重量，一種或多種這樣的凝固點(diǎn)下降劑的使用量可以等于或小于40重量％,優(yōu)選等于或小于35重量％,并更優(yōu)選等于或小于30重量％。
[0049]所述液體介質(zhì)還可以是任何上述物質(zhì)的混合物，包括與水的混合物，只要所述傾點(diǎn)下降劑基本上不溶于這樣的混合物中即可。如果所述液體介質(zhì)是二醇和水的混合物，則所述物質(zhì)的相對(duì)量要使得水組分即使在低溫例如0°c至-40°c下也不會(huì)凝固。這樣的水:二醇混合物的優(yōu)選重量比是:40:60、50:50、60:40至70:30。然而，要理解使用的比率不遵守上文列出的那些，而是由要達(dá)到的最終凝固點(diǎn)決定，并且可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員在無(wú)需過(guò)度試驗(yàn)下容易地確定。
[0050]基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，優(yōu)選所述液體介質(zhì)在本發(fā)明中的使用量等于或大于35重量％，更優(yōu)選量等于或大于40重量％，并更優(yōu)選量等于或大于45重量％?；谒鏊詢A點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，優(yōu)選所述液體介質(zhì)在本發(fā)明中的使用量等于或小于75重量％，更優(yōu)選量等于或小于70重量％，并更優(yōu)選量等于或小于65重量％。
[0051 ] 雖然可以使用任何方法，但制備本文中描述的水性傾點(diǎn)分散體組合物的一種便利的方式是通過(guò)熔融捏和?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何熔融捏和設(shè)備。在一些實(shí)施方式中，使用捏和機(jī)、Banbury混合器、單螺桿擠壓機(jī)、或多螺桿擠壓機(jī)。所述熔融捏和可以在通常用于熔融捏和熱塑性樹(shù)脂(i)的條件下進(jìn)行。生產(chǎn)本發(fā)明分散體的方法沒(méi)有特別的限制。例如，一種優(yōu)選的方法是根據(jù)USP5，756，659,7, 763，676和7，935，755 (所有文獻(xiàn)以其全文通過(guò)引用并入本文)的方法，包括將熱塑性聚合物(i)、分散劑(ii)和任何其它添加劑熔融捏和。優(yōu)選的熔融捏和機(jī)是，例如，具有兩個(gè)或更多個(gè)螺桿的多螺桿擠壓機(jī)，所述熔融捏和機(jī)可以在螺桿的任何位置添加捏和盤。如果需要，可允許所述擠壓機(jī)沿著待捏和的材料的流動(dòng)方向從上游到下游，依次設(shè)有第一材料供應(yīng)入口和第二材料供應(yīng)入口、以及進(jìn)一步的第三和第四材料供應(yīng)入口。此外，如果需要，可以在所述擠壓機(jī)的任意位置添加真空排氣口。在一些實(shí)施方式中，包含熱塑性聚合物、分散劑和任何其它添加劑的傾點(diǎn)分散體首先被稀釋到含有約I至約3重量％的水，然后隨后進(jìn)一步稀釋到包含大于25重量％的水。在一些實(shí)施方式中，所述進(jìn)一步稀釋提供具有至少約30重量％水的分散體。通過(guò)熔融捏和得到的水性分散體可以進(jìn)一步補(bǔ)充二醇，優(yōu)選乙二醇。在上文描述的水性傾點(diǎn)下降劑分散體可以按所制備的使用或用 補(bǔ)加的水和/或二醇進(jìn)一步稀釋。
[0052]圖1示意性地示出了可用于本發(fā)明方法的擠壓設(shè)備。擠壓機(jī)20，優(yōu)選雙螺桿擠壓機(jī)，與背壓調(diào)節(jié)器、熔體泵或齒輪泵30連接。優(yōu)選地，所述設(shè)備還包含堿儲(chǔ)器40和初始水儲(chǔ)器50，每個(gè)都包括泵(未顯示)。需要量的堿和初始水分別從所述堿儲(chǔ)器40和所述初始水儲(chǔ)器50提供。可以使用任何合適的泵，但在一些實(shí)施方式中，可以使用在240巴的壓力下提供約150cc/min流量的泵以向擠壓機(jī)20提供堿和初始水。在其它實(shí)施方式中，液體注射泵在200巴下提供300cc/min的流量或在133巴下提供600cc/min的流量。在一些實(shí)施方式中，所述堿和初始水在預(yù)熱器中預(yù)熱。
[0053]丸粒、粉末或薄片形式的熱塑性EVA聚合物從進(jìn)料機(jī)80進(jìn)給到擠壓機(jī)20的入口90，所述樹(shù)脂在擠壓機(jī)20中被熔融或調(diào)合。在一些實(shí)施方式中，將分散劑和/或穩(wěn)定劑通過(guò)開(kāi)口與樹(shù)脂一起添加到所述樹(shù)脂中，而在其它實(shí)施方式中，所述分散劑和/或穩(wěn)定劑單獨(dú)提供到雙螺桿擠壓機(jī)20。所述樹(shù)脂熔體然后從擠壓機(jī)的混合和輸送區(qū)遞送到乳化區(qū)，在此通過(guò)入口 55添加來(lái)自儲(chǔ)器40和50的初始量的水和堿。在一些實(shí)施方式中，分散劑可以補(bǔ)充或只添加到所述水流中。在所述分散劑是脂肪酸的鹽的一種實(shí)施方式中，所述分散劑可以作為所述脂肪酸的鹽添加，或者它可以作為脂肪酸添加到擠壓機(jī)中，其在所述擠壓機(jī)中轉(zhuǎn)化為所述脂肪酸的鹽形式。在一些實(shí)施方式中，在擠壓機(jī)20的稀釋和冷卻區(qū)，用來(lái)自儲(chǔ)器60的補(bǔ)加水和/或二醇和/或穩(wěn)定劑通過(guò)入口 95進(jìn)一步稀釋所述乳化混合物。通常，所述分散體在冷卻區(qū)中被稀釋到至少30重量％水。另外，所述稀釋混合物可以稀釋任意次數(shù)，直到達(dá)到想要的稀釋水平為止。
[0054]在制造本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體的一種方法中，在生產(chǎn)EVA的水性分散體的擠壓機(jī)中相繼進(jìn)行:步驟a，將乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、分散劑和水合并以形成EVA的水性分散體；和步驟b，將所述EVA的水性分散體與iv水性凝固點(diǎn)下降劑混合，以形成所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物。
[0055]在制造本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體的優(yōu)選方法中，一部分或全部的水和/或二醇和/或穩(wěn)定劑不添加到雙螺桿擠壓機(jī)20中，而是添加到已經(jīng)離開(kāi)所述擠壓機(jī)之后的含有分散聚合物的流中。換句話說(shuō)，步驟b不發(fā)生在生產(chǎn)EVA的水性分散體的擠壓機(jī)中。以這種方式，擠壓機(jī)20中的蒸汽壓力積聚被最小化。
`[0056]在一些實(shí)施方式中，在所述方法的任何點(diǎn)向所述分散體添加堿性物質(zhì)或其水溶液、分散體或漿液，優(yōu)選添加到擠壓機(jī)。通常，所述堿性物質(zhì)作為水溶液添加。但在一些實(shí)施方式中，它以其它方便的形式、例如丸?；蝾w粒添加。在一些實(shí)施方式中，所述堿性物質(zhì)和水通過(guò)所述擠壓機(jī)的單獨(dú)的入口添加。在所述熔融捏和方法中可用于中和或皂化的堿性物質(zhì)的例子包括，堿金屬和堿土金屬例如鈉、鉀、鈣、鍶、鋇；無(wú)機(jī)胺例如羥胺或肼；有機(jī)胺例如甲胺、乙胺、乙醇胺、環(huán)己胺、四甲基氫氧化銨；堿金屬和堿土金屬的氧化物、氫氧化物和氫化物例如氧化鈉、過(guò)氧化鈉、氧化鉀、過(guò)氧化鉀、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化銀、氫氧化鋇、氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣；以及堿金屬和堿土金屬的弱酸鹽例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣；或氫氧化銨。在具體的實(shí)施方式中，所述堿性物質(zhì)是堿金屬的氫氧化物或堿性金屬的氫氧化物。在一些實(shí)施方式中，所述堿性物質(zhì)選自氫氧化鉀、氫氧化鈉及其組合。
[0057]本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的熱塑性聚合物具有有利的粒度分布。在具體的實(shí)施方式中，分散的熱塑性聚合物的粒度分布定義為體積平均粒徑(Dv)除以數(shù)均粒徑(Dn)，其等于或小于2.5，優(yōu)選等于或小于2.0。在其它實(shí)施方式中，所述分散體具有小于或等于1.9、1.7或1.5的粒度分布。
[0058]優(yōu)選的體積平均粒度等于或小于2微米(μ m)，優(yōu)選等于或小于1.5 μ m，優(yōu)選等于或小于1.2 μ m，更優(yōu)選等于或小于I μ m。在其它實(shí)施方式中，所述平均粒度范圍從0.05 μ m到lym。在再其它實(shí)施方式中，所述分散體的平均粒度范圍從0.5μπι到1.2μπι，優(yōu)選
0.5μπι到Ιμπι。對(duì)于非球形的粒子而言，粒子的直徑是所述粒子的長(zhǎng)軸和短軸的平均值。粒度可以在Coulter LS230光散射粒度分析儀或其它合適的裝置上測(cè)量。
[0059]本發(fā)明的分散體具有約5到約13.5，優(yōu)選從約8到約13，更優(yōu)選從約10到約12的pH。
[0060]在優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明是抑制石蠟(也稱為蠟)的沉積和/或改善油的流動(dòng)性質(zhì)的方法，所述方法包括向所述油添加有效量的本發(fā)明的傾點(diǎn)下降劑分散體組合物。有效的EVA聚合物劑量通常為從百萬(wàn)分之I (ppm)到5，OOOppm,優(yōu)選IOppm至300ppm。
[0061]本發(fā)明的傾點(diǎn)下降劑分散體組合物可以在可能產(chǎn)生蠟沉積、膠凝、增稠、成渣等的任何潛在冷區(qū)位置的上游或下游，通過(guò)分批或連續(xù)注入或擠壓添加到輸油管線中。同樣，所述聚合物組合物可以在所述冷區(qū)(儲(chǔ)器，罐，容器等)添加，以降低油的傾點(diǎn)。所述油可以是原油、凝析油、中間餾分、燃料油、柴油等等。
[0062]本發(fā)明的傾點(diǎn)下降劑分散體組合物可以單獨(dú)或與其它添加劑組合使用，所述添加劑包括脫蠟輔助劑、腐蝕抑制劑、浙青質(zhì)抑制劑、結(jié)垢抑制劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑添加劑、去霧劑(dehazer)、傳導(dǎo)性改進(jìn)劑、十六燒值增進(jìn)劑、游洛生成抑制劑等等。
[0063]通過(guò)以下實(shí)施例可以更好理解前述內(nèi)容，提供所述實(shí)施例是為了說(shuō)明而不是想要限制本發(fā)明的范圍。
[0064]實(shí)施例
[0065]實(shí)施例1
[0066]一百(100)重量份的包含約28重量％乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯共聚物，密度約 0.95g/cc (根據(jù) ASTM D-792 確定)，熔融指數(shù)約 43g/10min (ASTM D1238，在 190°C和
2.16kg 下)，和 DSC 熔點(diǎn)約 740C (ASTM3418)，可從 DuPont 作為 ELVAX?240ff 商購(gòu)，以及 3.0重量份分餾脂肪酸，可得自Croda Inc.，商品名為PRIFRAC?2989 (包含約88%山崳酸)，將它們?cè)陔p螺桿擠壓機(jī)中在190°C下以6.2kg/小時(shí)的速率熔融捏和。
[0067]在熔融捏和樹(shù)脂/穩(wěn)定劑后，將7.5重量％的氫氧化鉀水溶液以0.37kg/hr的速率連續(xù)進(jìn)給到下游注入端口中。這種水性分散體隨后在離開(kāi)所述擠壓機(jī)之前用補(bǔ)加的水以
5.6kg/hr的速率稀釋。
[0068]得到固體含量為51.2重量％和pHll.2的水性分散體。通過(guò)Coulter LS13320粒子分析儀測(cè)量的所述分散的聚合物相由0.41微米的平均體積直徑和1.13的粒度分布(Dv/Dn)構(gòu)成。
[0069]實(shí)施例2至5
[0070]向?qū)嵤├?的分散體添加包含任選的表面活性劑的水/乙二醇混合物，以得到本發(fā)明的水性傾點(diǎn)下降劑分散體。所述組分添加在一起的次序不是本發(fā)明的關(guān)鍵。每種組合物具有30重量％的固體。在實(shí)施例2至5中，使用以下添加次序。向所述乙二醇添加(任選的)表面活性劑，(任選的)表面活性劑/乙二醇混合物然后添加到實(shí)施例1的分散體中，以產(chǎn)生水與乙二醇按重量計(jì)50:50的最終比率。這提供了直至約_40°C的防凍?；旌侠么判詳嚢杵鲗?shí)現(xiàn)，但可以使用任何通用的技術(shù)，包括(但不限于)磁力攪拌、機(jī)械混合例如摻合器、頂置式混合設(shè)備等等。表1描述了實(shí)施例2至5的組成，量基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量，以重量％列出。將約10克所述組合物放入20ml螺紋小瓶(FisherScientif ic#03-339-5A)中，并放入_40°C的干冰/丙酮浴進(jìn)行平衡。平衡之后，從所述浴中取出小瓶并略傾斜。如果所述組合物在小瓶?jī)A斜時(shí)移動(dòng)，它被分類為在_40°C下流動(dòng)。砂礫(Grit)這個(gè)術(shù)語(yǔ)用于描述向所述分散體添加乙二醇時(shí)、或當(dāng)向乙二醇添加所述分散體時(shí)形成較大的粒子。據(jù)認(rèn)為這些大粒子可以由小粒子的不穩(wěn)定而形成，小粒子團(tuán)聚并形成不需要任何放大就可以容易地看出的大粒子。
[0071]表1
[0072]
【權(quán)利要求】
1.制造水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的方法，所述方法包括以下步驟: a在擠壓機(jī)中合并: i乙烯乙酸乙烯酯(EVA)， ?分散劑； 和 iii水 以形成EVA的水 性分散體， 以及 b任選混合所述EVA的水性分散體與 IV水性凝固點(diǎn)下降劑，以形成所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物， 其中所述最終組合物中EVA的量是25至60重量％并且重量百分比是基于所述水性傾點(diǎn)下降劑分散體組合物的總重量。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述分散的EVA的平均粒度等于或小于I微米，最終組合物中分散劑的量是I至10重量％，所述最終組合物中的水:水性凝固點(diǎn)下降劑混合物以40至75重量％的量存在，并且所述水:水性凝固點(diǎn)下降劑的比率是40:60至70:30。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述傾點(diǎn)下降劑組合物還包含: V穩(wěn)定劑，其量為從0.5重量％至5重量％。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述分散劑ii包含以下一種或多種: a.具有式R1COOR2的脂肪酸/鹽，其中R1是8至25個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和烴基并且R2是H或堿形成基團(tuán)； b.烷基、芳烴和/或烷基芳烴磺酸鹽； c.烷基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物的鹽，或馬來(lái)酸酐-苯乙烯共聚物的偏酯的鹽； d.陽(yáng)離子型表面活性劑； e.兩性離子表面活性劑； 或 f.非離子型表面活性劑。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述分散劑ii是油酸、硬脂酸、山崳酸或芥酸的鈉鹽，或油酸、硬脂酸、山崳酸或芥酸的鉀鹽，或其混合物。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述穩(wěn)定劑V是聚乙氧基化非離子型表面活性劑并且所述水性凝固點(diǎn)下降劑是乙二醇。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述傾點(diǎn)下降劑分散體組合物還包含選自殺生物劑、著色劑或消泡劑的一種或多種其他添加劑vi。
8.權(quán)利要求1的方法，其中步驟a和b在生產(chǎn)所述EVA的水性分散體的擠壓機(jī)中相繼進(jìn)行。
9.權(quán)利要求1的方法，其中步驟b不發(fā)生在生產(chǎn)所述EVA的水性分散體的擠壓機(jī)中。
10.權(quán)利要求4和5的方法，其中所述鹽在所述擠壓機(jī)中形成。
【文檔編號(hào)】C08L23/08GK103597027SQ201280028509
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2012年5月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月10日
【發(fā)明者】G·M·斯特蘭德伯格, S·A·布羅克斯奧姆, R·L·庫(kù)爾曼, J·D·米查洛維斯基, M·A·梅爾卡雷克, D·C·施密特 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司