專利名稱：一種高韌性abs阻燃材料極其制備方法
一種高韌性ABS阻燃材料極其制備方法技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種ABS高分子材料，特別涉及一種高韌性ABS阻燃材料其制備方法。背景技術(shù)：
已知的，汽車、建筑材料、家用電器、辦公用品等等方面使用的塑料材料，大多為ABS阻燃材料，目前的阻燃PBT/ABS所用的阻燃劑近95— 96%為含鹵阻燃劑，特別是以多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯類物質(zhì)為代表的含溴阻燃劑效率高、用量少，對材料的性能影響小，且價格適中，其效能和生產(chǎn)、使用價格比非其他阻燃劑所能匹敵，因此我國供出口的電子電氣類產(chǎn)品中70% 80%都用此類阻燃劑。目前阻燃ABS行業(yè)內(nèi)采用以下幾種體系
(1)、添加鹵系阻燃劑和無機阻燃劑如三氧化二銻和氫氧化鋁進行復(fù)配；
(2)、米用有機磷、有機含氮、有機含娃體系；
(3)、無機阻燃體系。但無論采用上述哪種體系，由于阻燃劑的加入，體系的力學(xué)性能下降很大，尤其對材料的沖擊韌性影響很大，另外材料的表觀質(zhì)量降低很多，最重要的是材料的成本增加很多，失去了阻燃產(chǎn)品的市場競爭力。近年來隨著人們的環(huán)保意識的提高，尤其是歐美發(fā)達(dá)國家的長期工業(yè)污染形成的環(huán)保欠賬，國際上通行的做法是，誰污染誰治理，盡可能的減少工業(yè)污染；所以溴系阻燃劑受到二噁英問題的困擾，同時用其(溴一銻系統(tǒng))阻燃的高分子材料在熱裂解及燃燒時會生成大量的煙塵及腐蝕性氣體，目前歐盟和日本已相繼出臺法令禁止使用此類阻燃劑。歐盟于2006年7月I日起全面實施ROHS指令，該法令要求投放歐盟的電子電氣產(chǎn)品不得含有聚溴二苯醚、聚溴聯(lián)苯，該法令嚴(yán)重制約了我國電子電氣產(chǎn)品的出口。由上可知，科技進步和生活質(zhì)量的提高就是建立在所使用的材料不斷優(yōu)化之中；為此，研究和開發(fā)ABS阻燃新技術(shù)顯得尤其重要，這也是高分子領(lǐng)域的長久訴求。
發(fā)明內(nèi)容
為了克服背景技術(shù)中的不足，本發(fā)明公開了一種高韌性ABS阻燃材料其制備方法，本發(fā)明通過合理的成份比及其制備方法實現(xiàn)了獲取物的阻燃性能優(yōu)越、力學(xué)性能好，尤其是沖擊韌性優(yōu)異，表觀光潔度高，成本低廉的ABS阻燃材料。為了實現(xiàn)所述發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
一種高韌性ABS阻燃材料，所述阻燃材料成分組成按照重量比，包含如下成份
ABS 樹脂45-65wt%
PVC 樹脂10-25wt%
鹵系阻燃劑0. 4-3. 0wt%
無機阻燃劑2-7wt%
PS 樹脂6-12wt%
ABS 增韌劑1-4. 6wt%
塑料用表面增亮劑l_3wt%
塑料用內(nèi)外潤滑劑I. 0-3. 0wt%塑料用熱穩(wěn)定劑2-4wt%
塑料用增塑劑1-4 wt%0進一步，所述ABS樹脂為熔融指數(shù)l_2g/10min，通用注塑級，本發(fā)明公開的ABS樹脂為上海高橋石化公司產(chǎn)ABS，牌號8391為本發(fā)明優(yōu)選；本發(fā)明或使用其它生產(chǎn)廠的相同性質(zhì)的等同材料，如大連華益塑料原料有限公司、拜耳公司“美國俄亥俄州阿迪斯頓、德國多爾瑪根、西班牙塔拉戈納、印度巴羅達(dá)或泰國馬塔普特分公司”、巴斯夫公司“墨西哥奧爾塔米拉、比利時安特衛(wèi)普、韓國蔚山或德國路德維希港分公司”、陶氏化學(xué)“荷蘭泰爾納曾、美國康涅狄格州、美國俄亥俄周漢因羅克或美國密歇根周米德蘭分公司”、GE高新材料“法國VillerS-St-Sepulcre、荷蘭阿姆斯特丹、英國格蘭奇茅斯、美國伊利諾斯州渥太華、美國密西西比州貝圣路易斯或美國弗吉尼亞州西部分公司”、Polimeri Europa “意大利曼圖亞或意大利拉文納分公司”、Cheil工業(yè)公司“韓國麗水分公司”、錦湖化學(xué)“韓國蔚山分公司”、 LG化學(xué)“韓國麗水分公司”、Tai ABS樹脂工業(yè)公司“泰國裕廊島分公司”、臺灣奇美“中國臺灣臺南分公司”、臺灣化學(xué)和纖維公司“中國臺灣嘉義分公司”、東麗工業(yè)公司“日本市原分公司”、東麗塑料公司“馬來西亞新路頭分公司”、Tochno Polymer公司“日本四日市分公司”、UMG ABS樹脂公司“日本大竹或日本宇部分公司”。進一步，所述PVC樹脂為齊魯石化產(chǎn)PVC樹脂，牌號SG-5型通用樹脂粉，或內(nèi)蒙古臨海化工股份有限公司、安徽氯堿化工集團有限責(zé)任公司、巨化集團公司、四川省金路樹脂有限公司、河北盛華化工有限公司、湖北宜化PVC、云南鹽化、山西陽煤PVC、宜賓天原PVC、河南恒通PVC、上海氯堿、臺塑寧波、天津大沽、天津LG大沽、北京化二、蘇州華蘇、山東恒通、河南聯(lián)創(chuàng)化工、陜西金泰、江西南昌氯堿、泰山鹽化工、內(nèi)蒙海吉、唐山三友、湖北宜昌山水、山東?；?、內(nèi)蒙三聯(lián)PVC、河南神馬PVC、青島海晶PVC、齊魯石化PVC、山東博匯、濟寧中銀電化有限公司、河南宇航PVC、河北寶碩PVC、河北金牛PVC、江蘇無錫格林艾普公司生產(chǎn)的PVC樹脂。進一步，所述鹵系阻燃劑為含有元素溴、氯的有機阻燃劑，它們是全氯環(huán)戊癸烷、雙(六氯環(huán)戊二烯)環(huán)辛烷、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、八溴二苯醚、1，2-雙(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷、1，2-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)乙烷、四溴雙酚A的任意一種或兩種或兩種以上的組合，主要生產(chǎn)廠商為國內(nèi)化工企業(yè)或國外化工企業(yè)進口替代。進一步，所述無機阻燃劑為三氧化二銻，其有效含量大于99. 5wt%或滿足99. 5wt%,白度大于95%或滿足95%，粒徑小于Ium或滿足達(dá)到Ium均可。進一步，所述PS樹脂為通用GPPS樹脂，達(dá)到或滿足通用注塑級，且具有高光澤度即可。進一步，所述A B S用增韌劑為氯化聚乙烯、P 0 E馬來酸酐接枝物或E PDM馬來酸酐接枝物中的任意一種或兩種或兩種以上的組合。進一步，所述塑料用表面增亮劑為E B S、芥酸酰胺中的任意一種或兩種或兩種以上的組合。進一步，所述E B S為甲撐雙硬脂酰胺。進一步，所述塑料用內(nèi)外潤滑劑為石蠟、氯化石蠟或硬脂酸中的任意一種或兩種或兩種以上的組合。進一步，所述塑料用熱穩(wěn)定劑為硬脂酸鋇、硬脂酸鋅兩種材料的復(fù)配混合物，前述硬脂酸鋇、硬脂酸鋅兩種各占比例的百分之20 80，也就是當(dāng)其中任一為百分之20時，另一便為百分之80 ;其中任一增加另一便相應(yīng)減少。進一步，所述塑料用增塑劑為DOP (鄰苯二甲酸二辛酯)、TOTM (偏苯二酸二辛酯)或脂肪族二元酸酯類增塑劑類中的任意一種或兩種或兩種以上的組合。進一步為了實施本發(fā)明，所述各組分在本發(fā)明中的作用給予說明，以便本領(lǐng)域技術(shù)人員理解本發(fā)明
其中所述ABS阻燃材料的各組分性能如下
選用通用注塑級ABS，主要是為了確保生產(chǎn)工藝穩(wěn)定，選材容易，成本相對低廉。其中所述SG-5型PVC樹脂粉，作為共混體系重要組分，主要作用是提高體系阻燃性，同時大幅度降低了成本。選用SG-5型PVC樹脂粉的另一原因是其聚合度適中，生產(chǎn)難 度相對較小。其中所述鹵系和無機阻燃劑復(fù)配使用，是為了確保材料的阻燃性能達(dá)到UL-94 VO級。其中所述GPPS樹脂，改善材料表觀，提高材料的加工性能。其中所述ABS增韌劑，改善A B S和P V C組分間的相容性，最終達(dá)到提高復(fù)合材料韌性的目的。其中所述塑料用表面增亮劑，是因為在ABS中添加阻燃劑和PVC樹脂后，ABS樹脂表面光澤度受到很大影響，添加后材料的表面光澤度得到提高。其中所述塑料用內(nèi)外潤滑劑和熱穩(wěn)定劑，主要是體系中添加P V C樹脂的緣故，P V C樹脂熱穩(wěn)定性差，須添加適量的潤滑劑和熱穩(wěn)定劑。其中所述塑料用增塑劑，主要是為了降低高分子材料的加工溫度，防止PVC和有機類阻燃劑的分解，提高復(fù)合材料表面的光澤度。進一步公開本發(fā)明，下面詳細(xì)闡述如下工藝步驟
一種高韌性ABS阻燃材料的制備方法，包括以下步驟
(1)以上各種原料按配比在輥桶式攪拌機中混合15分鐘，均勻混合；
(2)在雙螺桿擠出機中進行均化塑煉，由加料口至擠出模頭各加熱區(qū)的溫度分別為 100-110、156-160、168-170、170-173、170-173、163-165、168-170，單位。C，主機轉(zhuǎn)速280 320rpm ;其中采用較低的溫度是因為阻燃體系中添加有PVC樹脂，其分解溫度低，但此溫度又要滿足整個體系塑化的要求，所以整個加工溫度范圍很窄；
(3)采用冷拉條切成顆粒，水冷，過振動篩后用熱風(fēng)烘干機在80°C烘干I小時，再按每I噸為單位在立式攪拌機進行進行攪拌均化后包裝，即可得到此阻燃ABS。本發(fā)明阻燃ABS與阻燃劑復(fù)合成的阻燃A B S各項性能指標(biāo)對比如下
為了便于描述，將本發(fā)明的阻燃A B S標(biāo)注為ZRl ;也就是使用本領(lǐng)域的常規(guī)描述替
換，用阻燃劑復(fù)合成的阻燃AB S標(biāo)注為ZR2。說明書附圖的圖I是ZRl和ZR2性能和成本的數(shù)據(jù)對比結(jié)合附圖I的數(shù)據(jù)對比，可以明確本發(fā)明的ZRl產(chǎn)品在拉伸強度、沖擊強度、表面光澤度等指標(biāo)方面優(yōu)于ZR2產(chǎn)品，更重要的是ZRl的成本遠(yuǎn)低于ZR2 ;使得本發(fā)明實現(xiàn)了低成本的訴求。

圖I是本發(fā)明的ZRl和ZR2性能和成本對比。
圖2本發(fā)明的阻燃ABS ZRl-I性能和成本比對。圖3本發(fā)明的阻燃ABS ZR1-2性能和成本比對。圖4本發(fā)明的阻燃ABS ZR1-3性能和成本比對。具體實施方式

通過下面的實施例可以更詳細(xì)的解釋本發(fā)明，本發(fā)明并不局限于下面的實施例；公開本發(fā)明的目的旨在保護本發(fā)明范圍內(nèi)的一切變化和改進；
在實施例一中，產(chǎn)品編號ZRl-I
本發(fā)明的ZRl-I阻燃ABS材料，按重量百分比由下列組分構(gòu)成中國石化上海高橋石化公司產(chǎn)ABS，牌號8391，添加量63. 6 wt% ;齊魯石化產(chǎn)PVC樹脂，牌號SG-5，添加量10wt% ； 鹵系阻燃劑十溴二苯乙烷，添加量2. 26 wt% ;無機阻燃劑，三氧化二銻，添加量6. 79wt% ;鎮(zhèn)江奇美產(chǎn)PS樹脂，牌號PG-383M，6. 7wt% ;ABS用增韌劑，氯化聚乙烯CPE，氯含量35wt%，添加量3wt% ;表觀增亮劑，EBS (甲撐雙硬脂酰胺)，添加量I. 3wt% ;增塑劑DOP添加量3wt%;塑料用內(nèi)外潤滑劑，是石蠟和硬脂酸的復(fù)配物，兩者比例為I : 2，共計加入1.35wt%;塑料用熱穩(wěn)定劑使硬脂酸鋅和硬脂酸鋇的復(fù)配物，兩者比例為3 4，共計加入2wt%。以上配方生產(chǎn)的阻燃ABS ZRl-I性能如附圖2所示
由附圖2可以看出實施例I所生產(chǎn)的ZRl-I阻燃產(chǎn)品力學(xué)性能優(yōu)異，表面光澤度高，能達(dá)到阻燃VO級，成本相對較高，但和ZR2產(chǎn)品相比還是較大優(yōu)勢。在實施例二中，產(chǎn)品編號ZR1-2
本發(fā)明的ZR1-2阻燃ABS材料，按重量百分比由下列組分構(gòu)成中國石化上海高橋石化公司產(chǎn)ABS，牌號8391，添加量52 wt% ;齊魯石化產(chǎn)PVC樹脂，牌號SG-5，添加量20wt% ；鹵系阻燃劑十溴二苯乙烷，添加量I. 58 wt% ;無機阻燃劑，三氧化二銻，添加量4. 74wt% ;鎮(zhèn)江奇美產(chǎn)PS樹脂，牌號PG-383M，添加量6. 7wt% ；ABS用增韌劑，氯化聚乙烯CPE，其中氯含量35wt%，添加量2. 98wt% ;表觀增亮劑，EBS (甲撐雙硬脂酰胺)，添加量I. 3wt% ;增塑劑D0P，添加量4 wt%;塑料用內(nèi)外潤滑劑，是石蠟和硬脂酸的復(fù)配物，兩者比例為I : 2，共計加入2.7 wt%;塑料用熱穩(wěn)定劑使硬脂酸鋅和硬脂酸鋇的復(fù)配物，兩者比例為3 4，共計加A 4wt%。以上配方生產(chǎn)的阻燃ABS ZR1-2性能如附圖3所示從附圖3中可以看出ZR1_2阻燃產(chǎn)品隨著PVC樹脂用量的增加，性能相對ZRl-I稍差，但沖擊性能和表面光澤度遠(yuǎn)優(yōu)于ZR2產(chǎn)品，成本相對更低。在實施例三中，產(chǎn)品編號ZR1-3
本發(fā)明的ZR1-3阻燃ABS材料，按重量百分比由下列組分構(gòu)成中國石化上海高橋石化公司產(chǎn)ABS，牌號8391，添加量47 wt% ;齊魯石化產(chǎn)PVC樹脂，牌號SG-5，添加量25wt% ；鹵系阻燃劑十溴二苯乙烷，添加量0. 95 wt% ;無機阻燃劑，三氧化二銻，添加量2. 85wt% ；鎮(zhèn)江奇美產(chǎn)PS樹脂，牌號PG-383M，9. 22wt% ；ABS用增韌劑，氯化聚乙烯CPE，其中氯含量為35wt%，添加量2. 98wt% ;表觀增亮劑，EBS (甲撐雙硬脂酰胺)，添加量I. 3wt% ;增塑劑D0P，添加量4 wt%;塑料用內(nèi)外潤滑劑，是石蠟和硬脂酸的復(fù)配物，兩者比例為I : 2，共計加入2. 7 wt%;塑料用熱穩(wěn)定劑使硬脂酸鋅和硬脂酸鋇的復(fù)配物，兩者比例為3 4，共計加A 4wt%。以上配方生產(chǎn)的阻燃ABS ZR1-3性能如附圖4所示從附圖4的數(shù)據(jù)可以看出在滿足阻燃要求的條件下，ZR1-3產(chǎn)品成本更低，更具有市場競爭力。本實施例的阻燃ABS材料是一種新型的復(fù)合材料，此發(fā)明的復(fù)合材料和市場上現(xiàn)有的ABS阻燃材料相比較，由于采用 了成本低廉的PVC和GPPS樹脂，減少了鹵系阻燃劑的用量，因為通常要達(dá)到阻燃VO級的要求，阻燃劑的用量要達(dá)到30wt%以上，而本發(fā)明鹵系阻燃劑含量僅為0. 4-3. 0wt%，大大降低了復(fù)合材料的成本，改善了材料的表面光澤度；同時在添加了 ABS用增韌劑提高了阻燃材料的抗沖擊韌性，使生產(chǎn)出的阻燃ABS具有更廣泛的用途和更強的市場競爭力。本發(fā)明通過前述公開證明，本發(fā)明應(yīng)用安全可靠，尤其適用汽車、建筑材料、家用電器、辦公用品等。進一步，本發(fā)明具有拓展應(yīng)用，對于民用船體、航空座椅、農(nóng)機領(lǐng)域本發(fā)明同樣適用。為了公開本發(fā)明的目的而在本文中選用的實施例，當(dāng)前認(rèn)為是適宜的，但是應(yīng)了解的是，本發(fā)明旨在包括一切屬于本構(gòu)思和本發(fā)明范圍內(nèi)的實施例的所有變化和改進。
權(quán)利要求
1.一種高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述阻燃材料成分組成按照重量比，包含如下成份 ABS 樹脂45-65wt% PVC 樹脂10-25wt% 鹵系阻燃劑0. 4-3. 0wt% 無機阻燃劑2-7wt% PS 樹脂6-12wt% ABS 增韌劑1-4. 6wt% 塑料用表面增亮劑l_3wt% 塑料用內(nèi)外潤滑劑I. 0-3. 0wt% 塑料用熱穩(wěn)定劑2-4wt% 塑料用增塑劑1-4 wt%0
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述ABS樹脂為熔融指數(shù)l_2g/10min，通用注塑級，生產(chǎn)廠家為上海高橋石化公司產(chǎn)ABS，牌號8391 ;或大連華益塑料原料有限公司；或拜耳公司；或巴斯夫公司；或陶氏化學(xué)；*GE高新材料；*PolimeriEuropa ;或Cheil工業(yè)公司；或錦湖化學(xué)；或LG化學(xué)；或Tai ABS樹脂工業(yè)公司；或臺灣奇美；或臺灣化學(xué)和纖維公司；或東麗工業(yè)公司；或東麗塑料公司；*Tochno Polymer公司；或UMG ABS樹脂公司生產(chǎn)的同等ABS樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述PVC樹脂為齊魯石化產(chǎn)PVC樹脂，牌號SG-5型通用樹脂粉；或內(nèi)蒙古臨?；す煞萦邢薰?；或安徽氯堿化工集團有限責(zé)任公司；或巨化集團公司；或四川省金路樹脂有限公司；或河北盛華化工有限公司；或湖北宜化PVC ;或云南鹽化；或山西陽煤PVC ;或宜賓天原PVC ;或河南恒通PVC ;或上海氯堿；或臺塑寧波；或天津大沽；或天津LG大沽；或北京化二 ；或蘇州華蘇；或山東恒通；或河南聯(lián)創(chuàng)化工；或陜西金泰；或江西南昌氯堿；或泰山鹽化工；或內(nèi)蒙海吉；或唐山三友；或湖北宜昌山水；或山東?；?；或內(nèi)蒙三聯(lián)PVC ;或河南神馬PVC ;或青島海晶PVC ;或齊魯石化PVC ;或山東博匯；或濟寧中銀電化有限公司；或河南宇航PVC ;或河北寶碩PVC ；或河北金牛PVC ;或江蘇無錫格林艾普公司生產(chǎn)的PVC樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述鹵系阻燃劑為含有元素溴、氯的有機阻燃劑，也就是全氯環(huán)戊癸烷、雙環(huán)辛烷、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、八溴二苯醚、1，2-雙乙烷、I, 2-雙乙烷、四溴雙酚A的任意一種或兩種或兩種以上的組合，主要生產(chǎn)廠商為國內(nèi)化工企業(yè)或國外化工企業(yè)進口替代。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述無機阻燃劑為三氧化二銻，其有效含量大于99. 5wt%或滿足99. 5wt%,白度大于95%或滿足95%，粒徑小于Ium或滿足達(dá)到Ium均可。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述AB S用增韌劑為氯化聚乙烯、P0E馬來酸酐接枝物或E PDM馬來酸酐接枝物中的任意一種或兩種或兩種以上的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述塑料用表面增亮劑為E B S、芥酸酰胺中的任意一種或兩種或兩種以上的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述塑料用內(nèi)外潤滑劑為石蠟、氯化石蠟或硬脂酸中的任意一種或兩種或兩種以上的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高韌性ABS阻燃材料，其特征在于所述塑料用熱穩(wěn)定劑為硬脂酸鋇、硬脂酸鋅兩種材料的復(fù)配混合物，前述硬脂酸鋇、硬脂酸鋅兩種各占比例的百分之20 80，也就是當(dāng)其中任一為百分之20時，另一便為百分之80 ;其中任一增加另一便相應(yīng)減少； 所述塑料用增塑劑為DOP (鄰苯二甲酸二辛酯)、T0TM (偏苯二酸二辛酯)或脂肪族二元酸酯類增塑劑類中的任意一種或兩種或兩種以上的組合。
10.使用權(quán)利要求I至9所述材料加工高韌性ABS阻燃材料的一種高韌性ABS阻燃材料的制備方法，其特征在于包括以下步驟 (1)以上各種原料按配比在輥桶式攪拌機中混合15分鐘，均勻混合； (2)在雙螺桿擠出機中進行均化塑煉，由加料口至擠出模頭各加熱區(qū)的溫度分別為 100-110、156-160、168-170、170-173、170-173、163-165、168-170，單位。C，主機轉(zhuǎn)速280 320rpm ;其中采用較低的溫度是因為阻燃體系中添加有PVC樹脂，其分解溫度低，但此溫度又要滿足整個體系塑化的要求，所以整個加工溫度范圍很窄； (3)采用冷拉條切成顆粒，水冷，過振動篩后用熱風(fēng)烘干機在80°C烘干I小時，再按每I噸為單位在立式攪拌機進行進行攪拌均化后包裝，即可得到此阻燃ABS。
全文摘要
一種高韌性ABS阻燃材料其制備方法，涉及一種ABS高分子材料，包含如下成份ABS樹脂；PVC樹脂；鹵系阻燃劑；無機阻燃劑；PS樹脂；ABS增韌劑；高分子材料所用表面增亮劑；高分子材料所用內(nèi)外潤滑劑；高分子材料所用熱穩(wěn)定劑；高分子材料所用增塑劑；將前述成份經(jīng)過均勻混合、均化塑煉、冷拉條切成顆粒，水冷，過振動篩后用熱風(fēng)烘干機、攪拌均化后包裝，即可獲取本發(fā)明；本發(fā)明通過合理的成份實現(xiàn)了阻燃性能優(yōu)越、力學(xué)性能好，尤其是沖擊韌性優(yōu)異，表觀光潔度高，成本低廉的ABS阻燃材料。
文檔編號C08K5/098GK102757617SQ201210222528
公開日2012年10月31日 申請日期2012年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月2日
發(fā)明者周春懷 申請人:洛陽市河之陽高分子材料有限公司