專(zhuān)利名稱(chēng)：乳液型復(fù)合抗氧劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于抗氧劑技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種乳液型復(fù)合抗氧劑的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)階段，國(guó)內(nèi)外用于橡膠、乳膠、塑料、ABS等行業(yè)所用的的抗氧劑，基本上都是單 酚類(lèi)的，防老化效果一般，且大多是比較單一的固體抗氧劑粉末，其主要缺點(diǎn)在于，用法單 一，防老化差，且添加計(jì)量也不準(zhǔn)確，分散性較差而導(dǎo)致局部的黃變現(xiàn)象。而現(xiàn)在國(guó)外的發(fā) 展趨勢(shì)是主抗，與輔抗搭配制成水性防老劑乳液即采用聚合酚類(lèi)抗氧劑和硫代酯類(lèi)的輔助 抗氧劑經(jīng)過(guò)先進(jìn)的復(fù)配乳化技術(shù)，制成新型高效性抗氧劑，解決了固體粉末工作環(huán)境要求 高，所以說(shuō)研究一種低粘度的水乳液型復(fù)合抗氧劑非常重要。國(guó)內(nèi)的中國(guó)石油化工研究院大慶化工研究中心提出了用高相對(duì)分子質(zhì)量酚類(lèi)主 抗氧劑和具有碳自由基捕捉劑的輔助抗氧劑、表面活性劑、消泡劑、增稠劑與水通過(guò)研磨并 加以復(fù)配的方法，研制出一種用于乳液聚合工藝生產(chǎn)ABS樹(shù)脂的乳液型抗氧劑。使抗氧劑 在ABS膠乳中的氧化誘導(dǎo)期延長(zhǎng)10 %。此方法需要加入增稠劑、消泡劑，增加反應(yīng)的復(fù)雜性，且增加了成本。在國(guó)外，美國(guó)的Hans Mollet，等通過(guò)加入主酚類(lèi)抗氧劑和硬脂酸，消泡劑，合成一 種用于橡膠、塑料、ABS等得乳液型抗氧劑。方法如下當(dāng)溫度升到100°C時(shí)，在降到85°C，加入K0H溶液，在加入去離子水，攪 拌下合成一種乳液型抗氧劑，固體含量在30% 35%，PH = 7 11。粘度較高。此方法合 成的抗氧劑乳液，當(dāng)固體含量增加到50%以上時(shí)候粘度增加，不利于輸送和分散。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是通過(guò)對(duì)主抗氧劑和輔助抗氧劑三元混合，提高產(chǎn)品的抗氧化性； 通過(guò)加入C4 C18直鏈或支鏈醇或其混合物增加產(chǎn)品的穩(wěn)定性且降低粘度，使其在應(yīng)用中 達(dá)到利于分散和輸送性好的效果，同時(shí)能夠改善產(chǎn)品在應(yīng)用中由于分散不均勻而造成的黃 變現(xiàn)象，通過(guò)改變攪拌速度，抑制微小氣泡的產(chǎn)生，可以不用加入消泡劑，節(jié)約原料成本、延 長(zhǎng)了產(chǎn)品儲(chǔ)存時(shí)間。本發(fā)明的技術(shù)方案如下原料A 硫代二丙酸雙十二醇酯(DLTDP)對(duì)甲酚和二聚環(huán)戊二烯丁基化反應(yīng)物(Wingstay.L)(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯(抗氧劑1076)按質(zhì)量份數(shù)比為DLTDP (Wingstay.L 1076) = 4 2，其中 Wingstay. L 1076 = 0. 5 1.5 1.5 0.5的比例投料，以原料A的總重量為100%計(jì)，加入3 8%的硬脂酸和0. 5 1. 5 %的C4 C18直鏈或支鏈醇或其混合物，在300 400轉(zhuǎn)/分的 攪拌下加熱反應(yīng)，在溫度到70 90°C時(shí)，加入K0H，使pH值控制在7 11 ；加入去離子水使整個(gè)體系的固體含量在53% 56%，先加入30%的去離子水，調(diào)解攪拌速度到180 250 轉(zhuǎn)/分，加入其余的去離子水，自然降至室溫。上述支鏈醇為異丙醇或異構(gòu)十三醇。通過(guò)上述方法，合成固體含量在53 56%，pH = 7 11，粘度彡1200mpa. s(BR00KFIELDPV-ll+Pro)的復(fù)合抗型氧劑水乳液，其具有優(yōu)良的抗氧化性質(zhì)，且粘度低分
散性好。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP, 12. 5g ffingstay. L,37. 5g 1076，4.5g 硬月旨 酸，0. 75g正丁醇，在350轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到70°C以上，加入2. 25g Κ0Η,把PH值 控制在7 8，在加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到200轉(zhuǎn)/分，在加入95g去離子水，使 固體含量控制在53%，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=IlOOmpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實(shí)施例2:在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP，37.5g ffingstay. L, 12. 5g 1076，12g 硬月旨 酸，1. 5g十八醇，在400轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到90°C以上，加入4. 5g Κ0Η,把PH值控 制在10 11，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到180轉(zhuǎn)/分，在加入88g去離子水， 使固體含量控制在56 %，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=1200mpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實(shí)施例3 在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，7. 5g 硬脂酸， 1. 5g異丙醇，在350轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到80°C以上，加入3g Κ0Η,把PH值控制在 9 10，加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到200轉(zhuǎn)/分，在加入93g去離子水，使固體含量 控制在54%然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=IOOOmpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實(shí)施例4 在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP, 18. 75g ffingstay. L,31. 25g 1076，6g 硬月旨 酸，1. 125g十四醇，在300轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到85°C以上，加入3. 75g Κ0Η，把PH值 控制在10 11，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到250轉(zhuǎn)/分，在用30 士 5加入87g 去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實(shí)施例5 在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP, 31. 25g ffingstay. L, 18. 75g 1076，9g 硬月旨 酸，1.2g(正丁醇十八醇=1 1)，在350轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到75°C以上，加入 3g Κ0Η,使PH值控制在9 10，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到200轉(zhuǎn)/分，在加 入94g去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。
檢測(cè)粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實(shí)施例6:
在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，4. 5g 硬脂酸， 1.5g(正丁醇十四醇=1 1)，在350轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到85°C以上，加入4.5g K0H，使PH值控制在8 9，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到200轉(zhuǎn)/分，在加入81g 去離子水，使固體含量控制在56%，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實(shí)施例7 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，12g 硬脂酸， 1.5g(正丁醇異構(gòu)十三醇=1 1)，在370轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到80°C以上，加入 6g K0H,使PH值控制在10 11，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到190轉(zhuǎn)/分，在加 入100g去離子水，使固體含量控制在53%，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實(shí)施例8 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，11. 25g 硬脂酸， 0.75g (異構(gòu)十三醇十八醇=1 1)，在400轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到70°C以上，加入 2. 25g K0H,使PH值控制在7 8，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到250轉(zhuǎn)/分，在 加入89. 4g去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=800mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實(shí)施例9 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g 1076，25 ffingstay. L，4. 5g 硬脂酸，3g 混合醇(十四醇十八醇=1 1)，在350轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到80°C以上，加入 2. 25gK0H,然后加入45g去離子水，使PH值控制在7 8，調(diào)解攪拌速度到210轉(zhuǎn)/分，在加 入81g去離子水，使固體含量控制在56%，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實(shí)施例10 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，37.5g 1076，12. 5 ffingstay. L，7. 5g 硬脂 酸，0.75g混合醇(十三醇十四醇=1 1)，在350轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到80°C以 上，加入4g K0H，使PH值控制在10 11，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到200轉(zhuǎn) /分，在加入91. 7g去離子水，使固體含量控制在54%，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實(shí)施例11 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g 1076,25 ffingstay. L，4. 5g 硬脂酸， 2.25g(異構(gòu)十三醇十四醇1 1)，在330轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到75°C以上，加入 2. 25gK0H,使PH值控制在7 8，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到190轉(zhuǎn)/分，在加 入85g去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。檢測(cè)粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).施例12 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，11. 25g 硬脂酸， 0.75g (異構(gòu)十三醇異丙醇=1 1)，在350轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱，加熱到70°C以上，加入 2. 25g K0H,使PH值控制在7 8，然后加入45g去離子水，調(diào)解攪拌速度到200轉(zhuǎn)/分，在加入89. 4g去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。
檢測(cè)粘度=800mpa. s (BR00KFIELD PV-Il+Pro)。
權(quán)利要求
一種乳液型復(fù)合抗氧劑的制備方法，其特征是方法如下原料A硫代二丙酸雙十二醇酯(DLTDP)對(duì)甲酚和二聚環(huán)戊二烯丁基化反應(yīng)物(Wingstay.L)β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯(抗氧劑1076)按質(zhì)量份數(shù)比為DLTDP∶(Wingstay.L∶1076)＝4∶2，其中Wingstay.L∶1076＝0.5～1.5∶1.5～0.5的比例投料，以原料A的總重量為100％計(jì)，加入3～8％的硬脂酸和0.5～1.5％的C4～C18直鏈或支鏈醇或其混合物，在300～400轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱反應(yīng)，在溫度到70～90℃時(shí)，加入KOH，使pH值控制在7～11；加入去離子水使整個(gè)體系的固體含量在53％～56％，先加入30％的去離子水，調(diào)解攪拌速度到180～250轉(zhuǎn)/分，加入其余的去離子水，自然降至室溫。
2.如權(quán)利要求1所述的乳液型復(fù)合抗氧劑的制備方法，其特征是所述的支鏈醇為異丙 醇或異構(gòu)十三醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種乳液型復(fù)合抗氧劑的制備方法。按質(zhì)量份數(shù)比為DLTDP∶(Wingstay.L∶1076)＝4∶2，其中Wingstay.L∶1076＝0.5～1.5∶1.5～0.5的比例投料，以原料A的總重量為100％計(jì)，加入3～8％的硬脂酸和0.5～1.5％的C4～C18直鏈或支鏈醇或其混合物，在300～400轉(zhuǎn)/分的攪拌下加熱反應(yīng)，在溫度到70～90℃時(shí)，加入KOH，使pH值控制在7～11；加入去離子水使整個(gè)體系的固體含量在53％～56％，先加入30％的去離子水，調(diào)解攪拌速度到180～250轉(zhuǎn)/分，加入其余的去離子水，自然降至室溫。通過(guò)上述方法，合成固體含量在53～56％，pH＝7～11，粘度≤1200mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro)的復(fù)合抗型氧劑水乳液，其具有優(yōu)良的抗氧化性質(zhì)，且粘度低分散性好。
文檔編號(hào)C08K5/00GK101805458SQ20101014088
公開(kāi)日2010年8月18日 申請(qǐng)日期2010年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月7日
發(fā)明者萬(wàn)作波, 歷海洋, 林士浩, 魏立新 申請(qǐng)人:天津力生化工有限公司