專利名稱：多層收縮膜，由其制備的標(biāo)簽和它們的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開(kāi)內(nèi)容涉及包含至少一個(gè)芯層和至少一個(gè)表層的多層收縮膜，所述芯層包含 α-烯烴聚合物和所述表層包含環(huán)烯烴聚合物。更具體地，本公開(kāi)內(nèi)容涉及由這些膜制備的標(biāo)簽，特別地其上滾動(dòng)其上收縮(roll-on-shrink-on)標(biāo)簽，以及涉及這些膜和標(biāo)簽在包裝中的用途。
背景技術(shù)：
收縮標(biāo)簽代表標(biāo)記應(yīng)用的較高部分。由于使用為了高客戶訴求具有360°圖形的順形容器和收縮套管標(biāo)簽的趨向，高收縮標(biāo)簽是標(biāo)記商業(yè)中成長(zhǎng)最快的區(qū)段。將熱量施加到順形容器周?chē)氖湛s標(biāo)簽使得標(biāo)簽優(yōu)先在容器周?chē)灾苓叿绞窖由斓姆较蛑惺湛s以符合外部容器形狀。收縮標(biāo)簽屬于兩個(gè)類別其上滾動(dòng)其上收縮(ROSO)標(biāo)簽和套管標(biāo)簽。將ROSO標(biāo)簽從卷軸供應(yīng)，切割成片材，使用熱熔體施加在容器周?chē)孕纬山涌p，及膜的縱向(MD)在容器周?chē)灾苓叿绞窖由臁OSO標(biāo)簽?zāi)ぶ饕贛D方向中收縮。ROSO標(biāo)簽通常采用雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜。相反地將套管標(biāo)簽從布置在容器周?chē)墓茏庸?yīng)，及膜的橫向(TD)在容器周?chē)灾苓叿绞窖由?。套管?biāo)簽主要在TD方向中收縮。ROSO標(biāo)簽優(yōu)于套管標(biāo)簽，這是由于套管標(biāo)簽較昂貴，原因在于它們需要在另外的步驟中縫合成管子，而ROSO標(biāo)簽在標(biāo)簽步驟期間在容器周?chē)p合。在容器周?chē)硗馐┘?ROSO標(biāo)簽是比套管標(biāo)簽施加更快的工藝。目前的高收縮套管標(biāo)簽是由TD收縮膜制成的套管，將其溶劑縫合成折疊管。這些高收縮標(biāo)簽提供多于60%的收縮和通常由如下物質(zhì)制成聚氯乙烯(PVC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯二醇(PETG)或取向聚苯乙烯(0PQ。由于該膜的密度高于lkg/dm3，PVC和PET標(biāo)簽不容易與PET瓶子薄片在循環(huán)工藝中使用浮選技術(shù)分離。 由于高自然收縮現(xiàn)象，OPS膜要求在受控條件下運(yùn)輸和貯存。自然收縮是在倉(cāng)庫(kù)中貯存溫度下逐漸發(fā)生的收縮現(xiàn)象，和它在輥形式中引起變形問(wèn)題。盡管ROSO標(biāo)簽提供成本優(yōu)點(diǎn)，套管標(biāo)簽在可以獲得的收縮百分比程度中享有優(yōu)點(diǎn)。套管標(biāo)簽典型地在容器周邊收縮至多60-70 %，而商業(yè)ROSO膜僅僅收縮至多20 %?？紤]到ROSO標(biāo)簽的成本優(yōu)點(diǎn)，需要識(shí)別適于ROSO標(biāo)記的聚烯烴基膜，它可以在容器周?chē)湛s到比目前BOPP ROSO標(biāo)簽更大的程度，可以在蒸汽隧道中收縮用于高的熱量效率，和具有低自然收縮和可以容易地與PET薄片分離而用于再循環(huán)。在收縮之后的清晰性是另一個(gè)所需的性能，這是由于透明標(biāo)簽可以反向印刷以保證消費(fèi)者通過(guò)標(biāo)簽看到印刷部分。
W02006/071826公開(kāi)了含有芯層和表層的多層熱收縮膜，該芯層包含(i)至少一種聚萜烯和(ii)間規(guī)聚丙烯或環(huán)烯烴共聚物(COC)的共混物，該表層包含一種或多種在 135°C下的最終收縮為至少25%的聚烯烴。這些膜受限于低的穩(wěn)定性和剛度。EP 1632343公開(kāi)了由至少三個(gè)層構(gòu)成的多層可熱收縮膜，其包含由樹(shù)脂組合物制成的表層，該樹(shù)脂組合物包含55-95質(zhì)量％環(huán)烯烴系樹(shù)脂和45-5質(zhì)量％線性低密度聚乙烯，和由樹(shù)脂組合物制成的中間層，所述樹(shù)脂組合物包含95-55質(zhì)量％丙烯-α -烯烴無(wú)規(guī)共聚物和5-45質(zhì)量％環(huán)烯烴系樹(shù)脂。這些膜的密度和成本較高?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)結(jié)合聚烯烴芯層與一個(gè)或多個(gè)包含環(huán)烯烴共聚物(COC)的表層，獲得的膜提供高收縮比，良好的操作性能，光學(xué)和剛度。也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在聚烯烴芯層上共擠出COC表層，和將復(fù)合膜MD單軸取向，導(dǎo)致在TD中容易撕裂的膜，它是用于切割標(biāo)簽的優(yōu)點(diǎn)。最后根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的多層膜特別適于生產(chǎn)容易與PET容器分離的ROSO標(biāo)簽。發(fā)明概述因此，在一些實(shí)施方案中，本公開(kāi)內(nèi)容涉及多層熱收縮膜，該多層熱收縮膜包含芯層和至少一個(gè)表層，該芯層包含一種或多種α-烯烴聚合物和該表層包含一種或多種環(huán)烯烴聚合物。在其它實(shí)施方案中，本公開(kāi)內(nèi)容涉及包含一個(gè)芯層和兩個(gè)表層的三層膜。詳細(xì)描述各種具體的實(shí)施方案，變型和實(shí)施例在此描述，包括例示的實(shí)施方案和用于理解所要求的本發(fā)明的定義。盡管以下的詳細(xì)描述給出了具體的優(yōu)選實(shí)施方案，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到這些實(shí)施方案僅僅是例示的，和認(rèn)識(shí)到本發(fā)明可以采用各種方式實(shí)施。為了確定侵權(quán)的目的，本發(fā)明的范圍將參考一個(gè)或多個(gè)所附的權(quán)利要求，包括它們的等同物，和等同于所述的那些的要素或限定。對(duì)"本發(fā)明"的任何提及可以參考由權(quán)利要求定義的一個(gè)或多個(gè)，但不必須是全部的發(fā)明。本文使用的"聚合物"可以用于表示均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等。本文使用的術(shù)語(yǔ)"C0C"表示乙烯或丙烯和環(huán)烯烴的無(wú)規(guī)共聚物。環(huán)烯烴的實(shí)例是降冰片烯和/或其衍生物、和/或四環(huán)十二碳烯和/或其衍生物。芯層如上所述，芯層包含一種或多種α -烯烴聚合物。用于芯層的α -烯烴聚合物優(yōu)選具有通過(guò)差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的60°C至125°C，更優(yōu)選60°C至100°C的熔點(diǎn)。用于芯層的α-烯烴聚合物通常包括丙烯和乙烯均聚物及其共聚物和組合。芯層包括以下定義的丙烯系彈性體，丙烯和乙烯的金屬茂催化的共聚物，乙烯塑性體，金屬茂催化的線性低密度聚乙烯和其組合。丙烯系彈性體丙烯系彈性體的熔化熱(Hf)小于或等于75J/g和通過(guò)"C NMR測(cè)量的三個(gè)丙烯單元的三單元組立構(gòu)規(guī)整度為75%或更大，或甚至90%或更大。下降的Hf可來(lái)自立體-或區(qū)域誤差和/或來(lái)自引入一個(gè)或多個(gè)衍生自C2或C4-C2tl α -烯烴的共聚單體的單元和任選地二烯烴衍生的單元。這些丙烯-α-烯烴彈性體可包含6_25wt. %的α-烯烴和更優(yōu)選多于7wt. %的α-烯烴。包含8_12wt. %乙烯的聚丙烯系彈性體是特別合適的。丙烯系彈性體通過(guò)DSC測(cè)定的峰值熔點(diǎn)可以小于105°C或小于130°C，例如當(dāng)存在少量更高熔點(diǎn)級(jí)分時(shí)。三單元組立構(gòu)規(guī)整度根據(jù)在US-A-20040236042中公開(kāi)的方法測(cè)定。 丙烯-α -烯烴彈性體可具有大于或等于0. 5J/g和優(yōu)選小于或等于約50J/g的Hf。Hf使用ASTME-794-95 (版本E-794-01)測(cè)定。優(yōu)選的丙烯-α -烯烴彈性體根據(jù)ASTMD1646測(cè)定的門(mén)尼粘度[ML(l+4) S) 125°C ]小于100，優(yōu)選小于60或小于30。丙烯-α -烯烴彈性體通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的分子量分布指數(shù)(Mw/Mn))可以為1. 8_3。丙烯系彈性體可以通過(guò)不同類型的單活性點(diǎn)催化劑如橋聯(lián)金屬茂(參見(jiàn)WO 1999/07788)，吡啶胺(參見(jiàn) W003/040201)和未橋聯(lián)金屬茂(參見(jiàn)US5969070)，優(yōu)選在溶液工藝中制備。根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容可以使用的丙烯系彈性體可以從ExxonMobilChemical Company以商品名Vistamaxx 購(gòu)得。這些材料中的一些進(jìn)一步可以從Dow Chemical Company以商品名Versify 購(gòu)得。金屬茂催化的共聚物丙烯和乙烯的金屬茂催化的共聚物在溶液、淤漿或氣相條件中使用通過(guò)對(duì)于這些組分公知的方法活化的單活性點(diǎn)催化劑，例如采用鋁氧烷或非配位陰離子活化而制備。丙烯和乙烯的金屬茂催化的共聚物優(yōu)選是包含2-6wt. %乙烯的丙烯和乙烯的共聚物。由DSC 測(cè)定的峰值熔點(diǎn)是110-135°C，優(yōu)選120-130°C。通過(guò)GPC測(cè)定的Mw/Mn可以為1_3。乙烯系塑性體用于本公開(kāi)內(nèi)容的乙烯系塑性體是根據(jù)ASTM D1505測(cè)定的密度為0. 85g/cm3至 0. 91g/cm3的非常低密度聚乙烯(VLDPE)。乙烯系塑性體包含足夠數(shù)量的衍生自C3至Cltl共聚單體，優(yōu)選C4至C8 α -烯烴的單元以尤其，達(dá)到要求的密度。乙烯系塑性體優(yōu)選在溶液中或在高壓條件下使用單活性點(diǎn)催化劑如雙環(huán)戊二烯基或單環(huán)戊二烯基金屬茂生產(chǎn)。這樣的塑性體由ExxonMobil Chemical Company以商品名Exact 商業(yè)化，由Dow 以商品名Affinity 商業(yè)化和由Mitsui以商品名Tafmer 商業(yè)化。金屬茂催化的線性低密度聚乙烯在LLDPE中，金屬茂線性低密度聚乙烯(LLDPE)根據(jù)ASTM D 1505測(cè)定的密度為 0. 91g/cm3至0. 94g/cm3。它們可以在溶液、淤漿或氣相條件中使用單活性點(diǎn)催化劑，如通過(guò)對(duì)于這些組分公知的方法活化的金屬茂，例如采用鋁氧烷或非配位陰離子活化而制備。低熔融指數(shù)比線性聚乙烯聚合物是具有剪切敏感性的線性聚乙烯，該剪切敏感性表達(dá)為通過(guò) ASTM-1238(2. 16kg和 21. 6kg 在 190°C )測(cè)定的小于 30 的熔融指數(shù)比 121.6/12.16 比例(MIR)。 低的iOR指示沒(méi)有長(zhǎng)支鏈或長(zhǎng)支鏈水平較低以及具有窄分子量分布。高M(jìn)IR線性聚乙烯包括iOR大于30的LLDPE，其與相對(duì)低Mw/Mn值的結(jié)合通常被接受為指示長(zhǎng)鏈支化的存在。 這些聚合物可以稱為"均勻支化的線性聚乙烯"。該支鏈相信在結(jié)構(gòu)中是線性的和存在的水平可以使得沒(méi)有峰可以具體地在13C NMR光譜中歸于這樣的長(zhǎng)支鏈。金屬茂LLDPE 可以由 ExxonMobil Chemical Company 以商品名 Exceed 和 Enable 商業(yè)化和由Dow Chemical Company以商品名Elite 商業(yè)化。在實(shí)施方案中，包括丙烯系彈性體如Vistamaxx 和乙烯系塑性體如Exact 的芯層提供改進(jìn)的收縮性能。在一些實(shí)施方案中，芯層包括至少80wt. %，優(yōu)選至少90wt. %，更優(yōu)選至少 95wt. %，和最優(yōu)選至少98wt. %芯層中存在的α-烯烴聚合物。芯層可包含小于5wt. %，優(yōu)選小于2wt. %，更優(yōu)選小于0. 5wt. %以下定義的環(huán)烯烴共聚物(COC)，基于芯層中存在的聚合物。優(yōu)選芯層不含C0C。
設(shè)想芯層可包含其它聚合物如PETG，PET,聚乳酸(PLA)，PVC,聚苯乙烯(PS)或其組合。然而通常將這些聚合物從根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的芯層排除。芯層可包含其它添加劑如無(wú)機(jī)填料，顏料，抗氧化劑，酸清除劑，紫外線吸收劑，加工助劑如硬脂酸鋅，擠出助劑，爽滑添加劑，滲透性改進(jìn)劑，抗靜電添加劑，穴化劑如碳酸鈣和成核劑。這些添加劑可以采用在聚烯烴中，典型地在低密度聚乙烯(LDPE)中的母料形式引入芯層中。LDPE可用于改進(jìn)線性聚合物的熔體強(qiáng)度和當(dāng)在吹制生產(chǎn)線上生產(chǎn)膜時(shí)改進(jìn)氣泡穩(wěn)定性。芯層優(yōu)選構(gòu)成本公開(kāi)內(nèi)容的多層膜的20-90%，更優(yōu)選30_90wt. %，仍然更優(yōu)選 50-85wt. %和甚至更優(yōu)選50-70wt. %。由于商業(yè)的原因，芯層通常構(gòu)成本發(fā)明多層膜的 70-85wt. %。表層本公開(kāi)內(nèi)容的多層膜也包含至少一個(gè)表層，該表層優(yōu)選包含至少一種環(huán)烯烴共聚物(COC)。優(yōu)選，該膜包含兩個(gè)表層，每個(gè)包含至少一種C0C。用于本公開(kāi)內(nèi)容的COC是乙烯或丙烯和環(huán)烯烴，如降冰片烯和/或其衍生物，和 /或四環(huán)十二碳烯和/或其衍生物的無(wú)規(guī)共聚物。COC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為60°C至 120°C，更優(yōu)選70°C至80°C。在260°C下采用2. 16kg根據(jù)ISO 113測(cè)量的材料的體積流動(dòng)速率(MVR)優(yōu)選為l-60ml/10min，優(yōu)選20-50ml/10min。COC根據(jù)ISO 1183的密度優(yōu)選為 1. 00-1. 06g/dm3。通過(guò)GPC測(cè)量的數(shù)均分子量典型地為1，000-1，000，000。根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容有用的COC可以從Ticona以注冊(cè)商品名TopaS 商購(gòu)或從kon Chemicals以注冊(cè)商品名Zeonor 商購(gòu)。在實(shí)施方案中，表層包含至少55wt. %，優(yōu)選至少75wt. %每個(gè)表層中存在的聚合物，優(yōu)選至少90wt. %的C0C，基于在表層中所有聚合物的重量。除COC以外，表層也可以包含采用較小數(shù)量的其它成膜聚合物樹(shù)脂，通常小于每個(gè)表層中存在的聚合物的45wt. %。基于其它聚合物樹(shù)脂小于25wt. %，優(yōu)選小于IOwt. %的數(shù)量是合適的。這些聚合物樹(shù)脂包括丙烯和乙烯均聚物和共聚物以及它們的組合。表層也可以有利地包含其它添加劑如顏料，抗氧化劑，酸清除劑，紫外線吸收劑， 加工助劑如硬脂酸鋅，擠出助劑，防粘連劑，爽滑添加劑或抗靜電添加劑。表層可構(gòu)成本公開(kāi)內(nèi)容多層膜的10_80wt. %，優(yōu)選10_70wt. %和更優(yōu)選 15-50wt. %和甚至更優(yōu)選30-50wt. %。由于經(jīng)濟(jì)原因，表層通過(guò)構(gòu)成本發(fā)明多層膜的 15-30wt. %。表層可以從不同聚合物或由相同聚合物采用不同或相同的比例制備。更優(yōu)選根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的膜具有相同聚合物配置和聚合物組成比例的兩個(gè)表層。本公開(kāi)內(nèi)容的多層膜可任選地包含一個(gè)或多個(gè)結(jié)合層。結(jié)合層可以有益地有助于保證在表層和芯層之間的粘合。結(jié)合層，如果存在的話，將優(yōu)選構(gòu)成整個(gè)多層膜的5wt. %至 15wt. %。在一些實(shí)施方案中，本公開(kāi)內(nèi)容的多層膜不包含結(jié)合層。本公開(kāi)內(nèi)容的膜可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的措施制備。該膜可以通過(guò)經(jīng)流延模頭或環(huán)形模頭的共擠出制備。該膜包含兩個(gè)或多個(gè)層和典型地具有厚度5-300 μ m，優(yōu)選10-150 μ m。厚度為
620-90 μ m的膜是根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容特別合適的。如上所討論的那樣該膜可以優(yōu)先單軸或雙軸取向。在一個(gè)實(shí)施方案中，該膜是單軸取向的。單軸取向膜僅僅在一個(gè)方向中拉伸。根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的膜優(yōu)選在MD方向中單軸取向。不希望受限于任何理論，在MD中單軸取向的流延膜得到最優(yōu)選的收縮性能而吹制膜可產(chǎn)生具有良好收縮性能的膜。吹制膜的MD取向進(jìn)一步改進(jìn)收縮性能和降低膜收縮的溫度?？v向(MD)取向通過(guò)如本領(lǐng)域已知的將膜拉伸而完成。根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的膜也可以在U. S. 6908687中描述的LISIM生產(chǎn)線上生產(chǎn)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將擠出的膜僅僅在縱向中，在W02006/071826中描述的單階段工藝中拉伸。在單階段拉伸工藝中拉伸的多層膜典型地具有約2-約7，優(yōu)選約2-約3 的拉伸比。在另一個(gè)實(shí)施方案中，使用兩階段拉伸工藝將擠出的片材單軸拉伸，其中將擠出的片材在縱向中拉伸兩次，如在102006/718 中所述。在第一拉伸輥之間的拉伸比通常是約1-5，和在第二拉伸輥之間的拉伸比通常是1-2。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本公開(kāi)內(nèi)容的多層膜是三層膜，所述三層膜在橫向中單取向，具有芯層和兩個(gè)表層，所述芯層包含至少90wt. %—種或多種α-烯烴聚合物，其選自丙烯系彈性體、丙烯和乙烯的金屬茂催化的共聚物、乙烯塑性體和金屬茂催化的線性低密度聚乙烯，該表層包含至少90wt. %玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為70-80°C的C0C?？梢詫⒃撃そ?jīng)歷另外的工藝，如電暈和/或等離子體處理，火焰處理，通過(guò)真空金屬化的金屬化，如需要施加可印刷頂涂層以增強(qiáng)標(biāo)簽的裝飾本質(zhì)，層壓或保護(hù)涂層如瓷漆。當(dāng)在水浴中在60_100°C的溫度下放置10秒期間或在烘箱中在60°C至150°C，典型地70°C至135°C的溫度下放置7分鐘期間時(shí)，本公開(kāi)內(nèi)容的多層熱收縮膜在取向方向中具有典型地20 %或更大，優(yōu)選30 %或更大，更優(yōu)選40 %或更大的收縮。通過(guò)測(cè)量在測(cè)試(ASTM 1204)之前和之后樣品長(zhǎng)度的差異而確定收縮。優(yōu)選本公開(kāi)內(nèi)容的多層熱收縮膜在正常收縮標(biāo)簽應(yīng)用溫度(例如60°C至150°C，典型地70°C至135°C )下小于95%的收縮。在其中膜標(biāo)簽在其周?chē)漠a(chǎn)品的非模糊觀察的應(yīng)用中，需要清晰性(特別地接觸清晰性)和透明性。高清晰性和透明性對(duì)于標(biāo)簽的"反向"印刷部分也是所需的，其中印刷部分位于標(biāo)簽和容器之間及消費(fèi)者通過(guò)標(biāo)簽觀察印刷部分。典型地，本公開(kāi)內(nèi)容的膜在50 μ m的膜厚度下具有的透明性數(shù)值為10或更多，優(yōu)選15或更多，更優(yōu)選20或更多。透明性根據(jù)ASTM方法D-1746測(cè)定。根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的膜的霧度值可取決于應(yīng)用而變化。當(dāng)應(yīng)用要求高清晰性和低霧度時(shí)，在膜厚度50 μ m下根據(jù)ASTM方法D-1003測(cè)定的霧度值是20%或更小，優(yōu)選小于 15%，更優(yōu)選10%或更小。本公開(kāi)內(nèi)容的多層膜的剛度通過(guò)使用Handle 0 Meter根據(jù)ASTMD2923-70測(cè)量和以g/15mm提供。根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容在取向方向中的剛度是至少25g/15mm，優(yōu)選至少 30g/15mm。容易獲得35-45的數(shù)值。因此根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的取向膜可以在高線速度下用于 ROSO工藝。拉伸強(qiáng)度根據(jù)ASTM D882測(cè)量和以N/mm2提供。
根據(jù)ASTM D 1505測(cè)定的膜密度優(yōu)選低于0. 96g/dm3。低于0. 96的數(shù)值可以根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容獲得。這樣更低密謀的膜對(duì)于在再循環(huán)過(guò)程期間PET瓶子薄片與標(biāo)簽的容易分離是有用的。根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的膜可用于許多收縮膜應(yīng)用，所述應(yīng)用是用于包裝制品，該制品非限制性地包括，電池，鋁罐容器，氣溶膠罐，塑料液體飲料容器，玻璃容器和不規(guī)則形狀容
ο本公開(kāi)內(nèi)容的膜進(jìn)一步具有作為標(biāo)簽如套管類型標(biāo)簽，如ROSO標(biāo)簽的特定功用。 MD取向膜更優(yōu)選用于ROSO標(biāo)簽。為了將本公開(kāi)內(nèi)容的膜轉(zhuǎn)化成ROSO標(biāo)簽，將該膜優(yōu)選在膜的一側(cè)上電暈處理，然后在電暈處理的一側(cè)上印刷和切割到所需的寬度優(yōu)選在印刷之后。印刷可以在膜的"反向"側(cè)上以產(chǎn)生反向印刷的標(biāo)簽。在ROSO標(biāo)簽應(yīng)用中當(dāng)膜在容器周?chē)鷷r(shí)，膜的反向側(cè)靠著容器和在反向側(cè)上的印刷部分通過(guò)膜觀察。這些步驟典型地在連續(xù)網(wǎng)工藝中通過(guò)本領(lǐng)域有用的任何方法進(jìn)行。本公開(kāi)內(nèi)容的膜和標(biāo)簽也可以有利地具有通過(guò)膜或標(biāo)簽的穿孔。穿孔最所需地位于靠近容器最窄部分或多個(gè)部分的膜部分，在其周?chē)赗OSO應(yīng)用中施加該膜。穿孔允許會(huì)另外傾向于在標(biāo)簽和容器之間被捕集的氣體脫逸，因此允許標(biāo)簽更緊密地符合容器。COC在表層中存在的益處來(lái)自剛度的改進(jìn)和具有相對(duì)薄COC層的膜的收縮表現(xiàn)。最后令人驚奇地發(fā)現(xiàn)相對(duì)薄的COC層不僅僅極大地增加在低收縮溫度下的收縮百分比，而且在卷狀物貯存貯存期間降低自然收縮，它會(huì)產(chǎn)生膜的變形和印刷方面的困難。如下實(shí)施例用作本公開(kāi)內(nèi)容的說(shuō)明，以下解釋測(cè)量的特征和用于它們表達(dá)的單位。
實(shí)施例根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的實(shí)施例1-3，在具有MD取向器的流延生產(chǎn)線上生產(chǎn)。多層流延膜使用多層流延膜生產(chǎn)線制備。每個(gè)共擠出膜具有A/B/A結(jié)構(gòu)，其中A 層是包含COC的表層和B層是芯層。層的組成如下表 1
實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3ATopas 8007F-400 + 1000 ppm Tospearl 145Topas 8007F-400 + 1000 ppm Tospearl 145Topas 8007F-400 + 1000 ppm Tospearl 145BTotal EOD01-05Exceed 1018Vistamaxx 3980其中
8Topas 8007F-400 Total EOD01-05
ExceedTlOl!
Vistamaxx1
從Topas 商購(gòu)的COC,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為78°C, 從Total Petrochemicals商購(gòu)的丙烯的金屬茂無(wú)規(guī)共聚物，其包含4 wt. %乙烯,峰值熔點(diǎn)在122 °C和根據(jù)ASTM D1238, 230°C, 2. 16 kg 的熔融流動(dòng)指數(shù)為 8 g/10 min, 從ExxonMobil商購(gòu)的包含己烯的金屬茂LLDPE，其根據(jù) ASTM 1238 (2. 16 kg 190°C)的熔融指數(shù)為 1. O g/10 min, 峰值熔點(diǎn)在119°C, 從ExxonMobil商購(gòu)的丙烯襲
Tospearl 145由 Toshih Silicone Co. Ltd 制造的 4.5 μηι 球形交
聯(lián)的硅酮防粘連劑每個(gè)表層在拉伸之后的厚度為約7. 5μπι，在取向步驟之前的平均總膜厚度是約 125 μ m。將共擠出的結(jié)構(gòu)物在急冷輥上冷卻和使用由4個(gè)預(yù)熱輥，其中發(fā)生拉伸的2個(gè)拉伸輥和2個(gè)退火輥組成的MDO設(shè)備拉伸2. 5倍。MDX拉伸比(在MDO設(shè)備出口處膜的速度除以在MDO入口處膜的速度)是2. 5-6。拉伸的膜的厚度是50μπι。使用如下拉伸條件表 權(quán)利要求
1.一種多層熱收縮膜，包含(a)芯層，所述芯層包含α-烯烴聚合物和小于5wt.%環(huán)烯烴共聚物(C0C)，基于所述芯層中聚合物的總重量；(b)至少一個(gè)包含環(huán)烯烴共聚物(COC)的表層。
2.權(quán)利要求1的膜，包含一個(gè)芯層和兩個(gè)包含環(huán)烯烴共聚物的表層。
3.權(quán)利要求1或2的膜，其中所述芯層包括一種或多種丙烯系彈性體、一種或多種丙烯和乙烯的金屬茂催化的共聚物、一種或多種乙烯塑性體、一種或多種金屬茂催化的線性低密度聚乙烯的α-烯烴聚合物及其組合。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的膜，其中所述COC選自乙烯或丙烯與環(huán)烯烴如降冰片烯或降冰片烯衍生物和或四環(huán)十二碳烯衍生物的無(wú)規(guī)共聚物。
5.權(quán)利要求4的膜，其中所述COC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為70-80°C。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的膜，其中每個(gè)表層包含至少50wt.%的C0C。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的膜，其中該膜僅僅在縱向中單軸取向。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的膜，由三層膜組成，所述三層膜在縱向中單取向和包含芯層和兩個(gè)表層，所述芯層包含至少90wt. %選自丙烯系彈性體、丙烯和乙烯的金屬茂催化的共聚物、乙烯塑性體和金屬茂催化的線性低密度聚乙烯的α -烯烴聚合物，所述表層包含至少90wt. %玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為70-80°C的C0C。
9.通過(guò)經(jīng)流延模頭的共擠出和在縱向中的單軸取向制備權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的膜的方法。
10.通過(guò)經(jīng)流延模頭的共擠出和使用同時(shí)拉伸工藝的雙軸取向制備權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的膜的方法。
11.通過(guò)經(jīng)環(huán)形模頭的共擠出制備權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的膜的方法。
12.權(quán)利要求1的膜在包裝和/或標(biāo)記中的用途。
13.標(biāo)簽，包含權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的膜。
全文摘要
一種多層熱收縮膜，包含芯層和至少一個(gè)包含環(huán)烯烴共聚物(COC)的表層，所述芯層包括一種或多種α-烯烴聚合物；及其制備方法和用途。
文檔編號(hào)C08L23/08GK102196908SQ200980141924
公開(kāi)日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月24日
發(fā)明者B·安布羅伊斯 申請(qǐng)人:?？松梨谑凸?br>