專利名稱：制備丙烯酰胺基聚合物的反相膠乳的新方法和包含所述膠乳的組合物的制作方法
制備丙烯酰胺基聚合物的反相膠乳的新方法和包含所述膠
乳的組合物
本專利申請涉及油包水型反相膠乳的制備方法，以及所述反相膠乳作為增稠劑和 /或乳化劑用于護膚和護發(fā)產品或用于生產化妝品制劑、皮膚化妝品制劑、皮膚藥物制劑或 藥物制劑的用途。用于化妝品或藥物工業(yè)的增稠劑是用來增稠水相、洗液或霜_凝膠。在霜_凝膠 的情況下，尤其是當需要將高含量油加入到配制劑中時，也可添加乳化劑。然而，乳化劑經 常是低分子量的產品，它們與聚合物相比可能皮膚耐受差。此外，使用聚合物能夠在不加熱 的情況下制備霜_凝膠，這降低了生產成本并同時保持熱敏性分子完整。因此，已經尋求開發(fā)既是增稠劑又是乳化劑的聚合物。在它們之中，可提及2-丙 烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)和丙烯酰胺的N，N-亞甲基雙(丙烯酰胺)交聯(lián)的共聚物 的自可逆反相膠乳，其部分或完全中和為鈉鹽或鉀鹽的形式，所述聚合反相乳液公開在歐 洲專利申請公開EP 0 503 853和國際公開WO 01/35922中。在兩篇文獻中，制備方法包括使用按重量計50-60重量％的AMPS鈉鹽和丙烯酰 胺的水溶液以及聚合在PH = 7下進行。這種AMPS鈉鹽溶液可作為CIM化學品下的商品 名為ATBSNa的按重量計55重量％的溶液或作為在Lubrizol下的商品名為AMPS2405和 AMPS2405A的按重量計50%或58重量％的溶液而獲得。已知這種商業(yè)的水溶液含有直到 100ppm-200ppm的穩(wěn)定劑，以便尤其防止在組合物儲存過程中的單體聚合。同樣適用于丙烯 酰胺，其可作為按重量計50重量％的丙烯酰胺如含有較低水平的銅衍生物穩(wěn)定劑的水性 丙烯酰胺溶液在市場上買到。國際公開WO 00/32639公開了一種不使用alcanolamide型表面活性劑制備AMPS 反相膠乳的方法。所述專利申請的實施例1公開了一種方法，其中將AMPS游離酸，然后將 50%重量/重量的丙烯酰胺和助劑化合物的水溶液倒入堿性水溶液中，然后用水將其pH調 節(jié)到大約5以形成水相，其參與乳液聚合。盡管它們的生產方法包括使用丙烯酰胺，但這種反應物在最終組合物中的量實際 上不超過2ppm，這是直到現在大部分環(huán)境保護法規(guī)視為可接受的量。然而已發(fā)現，取決于儲存條件和儲存期，在一些最終組合物樣品中的丙烯酰胺濃 度超出上述2ppm的極限值，直到變得不利于在局部配制劑中使用所述組合物。這就是為什么，根據第一實施方案，本發(fā)明涉及改進的生產丙烯酰胺基聚合物的 反相膠乳的方法，該方法避免了丙烯酰胺在最終組合物中的釋防。根據一個更特定的方面，本發(fā)明涉及一種制備組合物的方法，所述組合物包含油 相、水相、至少一種油包水(W/0)型乳化體系、任選地至少一種水包油(0/W)型乳化體系，其 是包含20 % -70重量％，優(yōu)選25 % -50重量％的支化或交聯(lián)聚電解質的反相膠乳形式，其 中所述聚電解質是部分或完全成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸與丙烯酰胺和任選的 選自含有部分或完全成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體的一種或多 種單體的共聚物，所述制備方法是反相乳液聚合方法，其中在油包水乳液中進行單體聚合， 其特征在于所述方法包括
-步驟a),在該步驟中，將酸形式的2-甲基-2-[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙 磺酸的粉末與丙烯酰胺的水溶液和任選螯合劑和/或交聯(lián)劑混合，以形成水溶液；-步驟b),然后在該步驟中，將在步驟a)獲得的所述水溶液通過堿化的水溶液逐 漸中和，-仵詵的步驟C),在該步驟中,向在步驟b)獲得的所述中和的水溶液中添加交聯(lián) 劑，和
步驟d)，在該步驟中，用另外的酸形式的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸的粉末和水將在步驟b)或在步驟c)獲得的所述中和的溶液的pH調節(jié)到大 約6，以形成水相，其參與隨后的反相乳液聚合中。在上文定義的組合物中，2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸優(yōu)選 以堿金屬鹽的形式部分或完全成鹽，例如鈉鹽或鉀鹽、銨鹽、氨基醇鹽，例如單乙醇胺鹽，或 氨基酸鹽，例如賴氨酸鹽。包含弱酸官能團的單體的弱酸官能團尤其是部分成鹽的羧酸官能團。所述單體 可以是，例如部分或完全成鹽的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或3-甲基-3-[(l-氧 代-2-丙烯基)氨基]丁酸。它們優(yōu)選以堿金屬鹽的形式部分或完全成鹽，例如鈉鹽或鉀 鹽、銨鹽、氨基醇鹽，例如單乙醇胺鹽，或氨基酸鹽，例如賴氨酸鹽。非丙烯酰胺的中性單體尤其選自甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、N-異丙基丙烯 酰胺、N-[2-羥基-1，1-二 [(羥甲基)乙基]]丙烯酰胺[或還稱為THAM的三(羥甲基) 丙烯酰胺基甲烷或N-三(羥甲基)甲基丙烯酰胺]、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸(2-羥 基乙基)酯、丙烯酸(2，3-二羥基丙基)酯、甲基丙烯酸(2-羥基乙基)酯、甲基丙烯酸(2， 3_ 二羥基丙基)酯、各個上述酯的分子量為400-1000的乙氧基化衍生物、或乙烯基吡咯烷 酮。如上定義的組合物中存在的聚電解質包含60mol% -20mol %部分或完全成鹽的 2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸單體和40mol% -80mol%丙烯酰胺單 體。根據本發(fā)明的一個特定方面，組合物中存在的聚電解質包含50mol% -30mol% 部分或完全成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]-1_丙磺酸單體和 50mol% -70mol%丙烯酰胺單體。當如上定義的組合物中存在的聚電解質是部分或完全成鹽的2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺和選自含有弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體 的一種或多種單體的共聚物時，選自含有弱酸官能團的單體和非丙烯酰胺的中性單體的所 有單體的摩爾比例大于0%且少于或等于30%。在這種情況下，所述一種或多種單體在如 上定義的方法的步驟a)中添加。在第一種情況下，丙烯酰胺與選自含有弱酸官能團的單體和非丙烯酰胺的中性單 體的所有單體的摩爾比優(yōu)選大于或等于1。術語“支化聚合物”指的是含有側鏈的非線性聚合物以便在將這種聚合物溶于水 時獲得在低剪切下產生很高粘度的大量纏結。術語“交聯(lián)聚合物”指的是呈水不溶性但可水膨脹的三維網絡的形式從而導致產 生化學凝膠的非線性聚合物。
根據本發(fā)明的組合物可包含交聯(lián)單元和/或支化單元。當將本發(fā)明組合物中存在的聚合物交聯(lián)時，更特別地是用二烯屬或多烯屬 化合物交聯(lián)，該化合物摩爾比例相對于所用單體表示，為0. 005 % -1 %,更特別是 0.010% -0.20%，且還更特別是0.015% -0. 15%。優(yōu)選，交聯(lián)劑和/或支化劑選自乙二醇 二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸鈉、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基 脲、三烯丙基胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和亞甲基雙(丙烯酰胺)。在如上定義的組合物中，油包水(W/0)型乳化體系或含單一表面活性劑或含表面 活性劑的混合物，條件是所述混合物的HLB值足夠低以致于產生油包水乳液。作為油包 水型乳化劑，例如有，脫水山梨糖醇酯，例如脫水山梨糖醇油酸酯(例如由SEPPIC公司以 Montane 80銷售的產品)、脫水山梨糖醇異硬脂酸酯(例如由SEPPIC公司以MontaneTM70 銷售的產品)或脫水山梨糖醇倍半油酸酯(例如由SEPPIC公以M0ntane 83司銷售的產 品)。還有某些多乙氧基化脫水山梨糖醇酯，例如五乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯(例如 由SEPPIC公司以M0ntan0X 81銷售的產品)或五乙氧基化脫水山梨糖醇異硬脂酸酯(例如 由SEPPIC公司以Montanox 71銷售的產品)。還有二乙氧基化油鯨蠟醇(diethoxylated oleocetyl alcohol)(例如由SEPPIC公司以Simulsol 0C 72銷售的產品)、四乙氧基化 丙烯酸月桂酯(例如以BlemmerTMALE 200銷售的產品)、或由聚(異丁烯基)琥珀酸或 其酸酐與聚乙二醇縮合生產的分子量為1000-3000的聚酯(例如由Uniqema公司銷售的 Hypermer 2296)、或最后是分子量為2500-3500的嵌段共聚物，例如由Uniqema公司銷售的 Hypermer B246 或由 SEPPIC 公司銷售的 Simaline IE200。本發(fā)明組合物通常包含2重量％ -8重量％的油包水(W/0)型乳化體 系。當如上定義的組合物包含水包油(0/W)型乳化體系時，其或含單一表面活性劑或 含表面活性劑的混合物，條件是所述混合物的HLB值足夠高以致于產生水包油乳液。作為 水包油型乳化劑，例如有，乙氧基化脫水山梨糖醇酯，例如用20mol氧化乙烯多乙氧基化的 脫水山梨糖醇油酸酯(由SEPPIC公司以Montanox 80銷售)、用20mol氧化乙烯多乙氧 基化的脫水山梨糖醇月桂酸酯(由SEPPIC公司以Montanox 20銷售)、用40mol氧化乙 烯多乙氧基化的蓖麻油(以Simulsol 0L50銷售)、十乙氧基化油癸醇(decaethoxylated oleodecyl alcohol)(由SEPPIC公司以Simulsol OC7IO銷售)、七乙氧基化月桂醇(以 Simulsol P7銷售)或用20mol氧化乙烯多乙氧基化的脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(由 SEPPIC 公司以 Montanox 60 銷售)。當本發(fā)明組合物包含水包油(0/W)型乳化體系時，其通常包含3重量％ -8重量％ 所述體系。根據本發(fā)明的一個特定方面，如上定義的組合物包含(0/W)乳化體系。在本發(fā)明組合物中，油相包含室溫下密度為0. 7-0. 9且沸點高于約250°C的含有 飽和烴(例如鏈烷烴、異鏈烷烴或環(huán)烷烴)的商業(yè)礦物油，例如由Exxon Chemical銷售的 Marco 1 52、Isopar M 或 Isopar L ；Chemical Abstracts 中編號 RN = 93685-80-4 的 異十六烷，其為含有至少97%的C16異鏈烷烴的C12、C16和C2tl異鏈烷烴的混合物，其中主要 成分是2，2，4，4，6，8，8_七甲基壬烷(RN = 4390-04-9)；在法國它由Bayer公司銷售，或異 十二烷，在法國也由Bayer公司銷售；或合成油例如氫化聚癸烯或氫化聚異丁烯，在法國由 Ets B. Rossow et Cie 公司以 Parleam-Polysynlane 銷售。它列于Michel and IreneAsh ；Thesaurus ofChemical Products,Chemical Publishing Co. Inc. 1986第 I 卷，第 211 頁(ISBN O 7131 3603 0)；或植物油，例如在法國由Sophim公司以Phytosqualane 銷售 且在Chemical Abstracts中編號RN = 111-01-3的植物來源的角鯊烷；它為含有多于80 重量％的2，6，10，15，19，23-六甲基二十四烷的烴混合物，或多種上述油的混合物。
油相還可包含脂肪酸酯。在本發(fā)明的范圍內，術語“脂肪酸酯”是指式(I)的化合物R「(C = 0) -0- [ [CH2-CH
m_R2] -CH2-O] n_ [C ( = 0) ] p] ,-R3 (I)其中R1表示含有7-30個碳原子的飽和或不飽和、線性或支化的烴基 鏈，R2與R1獨立地，表示氫原子或含有7-30個碳原子的飽和或不飽和、線性或支化的 烴基鏈，R3與R1或R2獨立地，表示氫原子或含有1-30個碳原子的飽和或不飽和、線性或支 化的烴基鏈，m、η、ρ和q彼此獨立地，等于0或1，應理解當R3表示氫原子時，q不等于0。在如上定義的式(I)中，禮、&和1 3彼此獨立，特別表示選自庚基、辛基、壬基、癸 基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、 十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、十七碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、 二十二碳烯基、十七碳二烯基和癸烯基的基團；基團Ri-C( = 0)-更特別地表示如下基團中 的一個辛酰基(辛?；?、癸?；?、十一烷?；?、十二烷酰基(月桂?；?、十四烷?；?肉 豆蔻酰基)、十六烷酰基(棕櫚?；?、十八烷?；?硬脂?；?、二十烷?；?arachidoyl)、 二十二烷?；?山崳酰基)、8_十八碳烯酰基(油基)、二十碳烯酰基(gadoloyl)、 13-二十二碳烯?；?芥?；?、9，12-十八碳二烯酰基(亞油?；?、9，12，15-十八碳三烯 ?；?亞麻酰基)。油相更特別地包含式(Ia)的化合物或式(Ia)的化合物的混合物
R「(C = 0) -O-CH2-CH
m_R2] -CH2-O- [C ( = 0) ] p-R3 (Ia)所述式(Ia)相當于其中q和η等于1的如上定義的式(I)。在這種情況下，優(yōu)選或者是式(Ia1)的化合物R1-(C = 0)-O-CH2-CH (OH)-CH2-OH (Ia1)所述式(Ia1)相當于其中m和ρ等于0且&和1 3表示氫原子的如上定義的式(Ia)，或者是式(Ia2)的化合物R1- (C = 0) -O-CH2-CH (OH) -CH2-O-C ( = 0) -R3 (Ia2)所述式(Ia2)相當于其中ρ等于l、m等于0且民表示氫原子的如上定義的式(Ia)，或者是式(Ia3)的化合物R1- (C = 0) -O-CH2-CH
-CH2-O-C ( = 0) -R3 (Ia3)所述式(Ia3)相當于其中m和ρ等于1的如上定義的式(Ia)，或者是式(Ia1)、(Ia2)和/或(Ia3)的化合物的混合物。作為式(Ia1)、(Ia2)或(Ia3)的化合物的實例，例如有，甘油三脂肪酸酯或脂肪酸 混合物例如含有6-10個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3819銷售)、 含有8-10個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3108銷售)、含有8_18個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3178銷售)、含有12-18個碳原子的甘 油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3100銷售)、含有7個碳原子的甘油三脂肪酸酯 的混合物(以Softenol 3107銷售)、含有14個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以 Softenol 3114銷售)、或含有18個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3118銷售)、甘油二月桂酸酯、甘油二油酸酯、甘油異硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油單月 桂酸酯、甘油單油酸酯、甘油單異硬脂酸酯或甘油單硬脂酸酯、或這些化合物的混合物。油相可更特別地包含式(Ib)的化合物或式(Ib)的化合物的混合物R1- (C = 0) -O-R3 (Ib)所述式(Ib)相當于其中q等于0的如上定義的式⑴。式(Ib)的化合物的實例例如有棕櫚酸辛酯。如上定義的反相膠乳通常含有4重量％ -10重量％的乳化劑。其油相占組合物總重量的15% -40%，優(yōu)選20% -25%。水相占組合物總重量的2 % -40 %。根據本發(fā)明另一個特定的方面，其主題是通過如上定義的方法獲得的組合物，其 中所述共聚物選自-以鈉鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和 丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物；-以銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和 丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物；-以鉀鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和 丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯酸和丙烯酰胺的交聯(lián)三元共聚 物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯酸、N, N-二甲基丙烯酰胺和丙烯 酰胺的交聯(lián)四元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸、N，N- 二甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的交聯(lián)三元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺的交聯(lián)三元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和N-[2-羥基-1，1-二(羥甲基)乙基]丙烯酰胺的交聯(lián)三元共 聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸(2-羥基乙 基)酯的交聯(lián)四元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和丙烯酸(2-羥基乙基)酯的交聯(lián)三元共聚物。
根據本發(fā)明另一個特定的方面，通過如上定義的方法制備的組合物包含至少50 重量％且不多于70重量％的聚電解質。在這種情況下，組合物優(yōu)選通過實施如下方法制 備a)使含有單體和可能的親水性添加劑的水相在含油包水(W/0)型表面活性劑體 系，由旨在存在于最終組合物中的油和揮發(fā)性油構成的混合物，和可能的疏水性添加劑的 有機相中乳化，b)通過向a)中形成的乳液中加入自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合反應，然后使反應繼續(xù) 進行，和c)將來自步驟b)的反應介質通過蒸餾濃縮直至將所述揮發(fā)性油完全除去。適于實施如上定義的方法的揮發(fā)性油是，例如含有8-11個碳原子的輕異鏈烷烴， 例如以 Isopar G、Isopar L、Isopar H 或 Isopar J 銷售的那些。根據如上定義的方法的一個優(yōu)選實施方案，聚合反應采用氧化還原對，例如氫過 氧化枯烯/焦亞硫酸鈉對，在低于或等于10°c的溫度下引發(fā)，然后準絕熱進行直至高達高 于或等于40°c的溫度，更特別是高于或等于50°C的 溫度，或通過控制溫度的改變進行。當步驟c)完成時，如果需要，在低于50°C的溫度下引入水包油型乳化體系。當如上定義的組合物包含少于50重量％的聚電解質時，優(yōu)選該組合物通過實施 如下方法制備a)將含有單體和可能的添加劑的水相在油相中乳化，在一種或多種油包水型乳化 劑的存在下進行，b)通過向a)中形成的乳液中引入自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合反應，然后使反應繼續(xù) 進行，c)當聚合反應完成時，如果需要，在低于50°C的溫度下引入一種或多種水包油型 乳化劑。根據該方法的一個變體，在實施步驟C)之前將從步驟b)獲得的反應介質通過蒸 餾濃縮。根據如上定義的方法的一個優(yōu)選實施方案，聚合反應采用氧化還原對，例如氫過 氧化枯烯/焦亞硫酸鈉對在低于或等于10°c的溫度下引發(fā)，然后準絕熱進行直至高達高于 或等于40°C的溫度，更特別是高于或等于50°C的溫度，或通過控制溫度的改變進行。根據所述方法的另一個優(yōu)選實施方案，在實施步驟a)之前將含水起始溶液的PH 調整至低于或等于4。根據本發(fā)明方法的另一個優(yōu)選實施方案，如上定義的組合物包含不多于30重 量％的聚電解質。本發(fā)明的主題還有化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物，其特征在于其 包含至少一種通過如上定義的方法獲得的反相膠乳作為增稠和/或乳化化合物。如上定義的化妝品組合物、皮膚化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物通 常包含0. 1重量％ -10重量％，更特別是0.5重量％ _5重量％的所述反相膠乳。它尤 其呈油包水乳液、水包油乳液、水/油/水(water-in-oil-in-water)乳液、油/水/油 (oil-in-water-in-oil)乳液、乳、洗液、凝膠、霜-凝膠、霜、皂、泡沫浴劑、香脂、香波或調 理劑的形式。
根據本發(fā)明的一個優(yōu)選方面，如上定義的化妝品組合物、皮膚化妝品組合物、皮膚 藥物組合物或藥物組合物是局部組合物。本發(fā)明的主題還有通過如上定義的方法獲得的反相膠乳用于制備一種化妝品、皮 膚藥物或藥物局部組合物的用途。用于施涂到人類或動物的皮膚或粘膜上的根據本發(fā)明的本發(fā)明的局部組合物可 由包含至少一個水相和至少一個油相的局部乳液構成。局部乳液可是水包油型的。更特別 地，該局部乳液可由流體乳液，例如乳或流體凝膠構成。局部乳液的油相可由一種或多種油 的混合物構成。根據本發(fā)明的局部組合物可用于化妝品用途或用于制備治療皮膚和粘 膜疾病的 藥物。在后一種情況下，則局部組合物包含活性要素，所述活性要素可由例如抗炎藥、肌肉 松弛藥、抗真菌劑或抗細菌劑構成。根據本發(fā)明的組合物還可含有化妝品和皮膚藥物領域中通常使用且本領域技術 人員已知的成分，例如脂肪(油、黃油、蠟、脂肪酸和樹膠)、乳化劑和助乳化劑、膠凝劑和/ 或穩(wěn)定劑和/或成膜劑、填料、顏料、防曬劑、潤濕劑、溶劑和助溶劑、增塑劑、螯合劑、抗氧 化劑、香料、防腐劑或活性要素。作為可與本發(fā)明的組合物組合的油的實例，可提及鏈烷烴、 異鏈烷烴、石蠟油、植物油、動物油、合成油、硅油和氟代油(fluoro oil)；且更特別是-植物來源的油，例如甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、橄欖油、菜籽油、花生 油、向日葵油、小麥胚芽油、玉米胚芽油、豆油、棉籽油、苜蓿油、罌粟籽油、南瓜油、月見草 油、小米油、大麥油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮花油、榛子油、棕櫚油、牛油樹脂、杏仁 油、beauty-leaf油、sysymbrium油、鱷梨油、金盞花油和花卉或莢果油；乙氧基化植物油； 動物來源的油，例如角鯊烯和角鯊烷；礦物油，例如液體石蠟、液體凡士林和異鏈烷烴；合 成油，特別是脂肪酸酯例如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、棕櫚酸異丙酯、 硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、油酸十二烷 酯、月桂酸己酯、丙二醇二辛酸酯、衍生自Ianolic酸的酯，例如羊毛酸異丙酯或羊毛酸異 鯨蠟酯、甘油單脂肪酸酯、甘油二脂肪酸酯和甘油三脂肪酸酯，例如甘油三庚酸酯，烷基苯 甲酸酯，聚α -烯烴，聚烯烴，例如聚異丁烯，合成異烷烴，例如異十六烷、異十二烷，全氟油 和硅油。在硅油中，更特別地是可提及二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、胺改性的硅酮、 脂肪酸改性的硅酮、醇改性的硅酮、醇和脂肪酸改性的硅酮、聚醚基團改性的硅酮、環(huán)氧改 性的硅酮、氟基團改性的硅酮、環(huán)狀硅酮和烷基改性的硅酮。作為可與本發(fā)明的組合物組合的另一脂肪物質，可以提及脂肪醇或脂肪酸。根據本發(fā)明的制劑的脂相還可含有蠟例如蜂蠟；巴西棕櫚蠟；小燭樹蠟；小冠巴 西棕蠟；野漆樹蠟；軟木纖維蠟或甘蔗蠟；石蠟；褐煤蠟；微晶蠟；羊毛脂蠟；地蠟；聚乙烯 蠟；氫化油；硅酮蠟；植物蠟；室溫下為固體的脂肪醇和脂肪酸；室溫下為固體的甘油酯。根據本發(fā)明的反相膠乳可任選地與其它增稠和/或乳化聚合物組合。可以提及 的實例包括丙烯酸或丙烯酸衍生物的均聚物或共聚物、丙烯酰胺的均聚物或共聚物、丙烯 酰胺衍生物的均聚物或共聚物、丙烯酰胺基甲基丙磺酸的均聚物或共聚物、乙烯基單體的 均聚物或共聚物、丙烯酸三甲基氨基乙基酯氯化物，以Carbopol Ultrez 10、Pemulen TRUPemulen TR2、Simulgel A、Simulgel NS、Simulgel EPG、Simulgel EG,Luvigel EM、Sal care SC91、Sal care SC92、Sal care SC95、Sal care SC96、Flocare ET100、Hispagel 、Sepigel 305、Sepigel 501、Sepigel 502、S印iplus、Flocare ET58 禾口 Stabileze 06銷售；植物或生物合成來源的水解膠體，例如黃原膠、刺梧桐樹膠、角叉菜 膠(carrageenate)或藻酸鹽；硅酸鹽；纖維素及其衍生物；淀粉及其親水衍生物；聚氨酯。根據本發(fā)明的組合物還是由申請人以S印igel 305, Sepigel 501、Simulgel EG、Simulgel NS或Simulgel 600銷售的那些產品的有利替代物，因為它還表現出與用 于制備配制物(例如乳、洗液、霜、霜-凝膠、皂、泡沫浴劑、香脂、香波或護發(fā)素)的其它賦 形劑良好的相容性。它尤其是與國際公開文本WO 92/06778、WO 95/04592、WO 95/13863、WO 96/37285,WO 98/22207和WO 98/47610中或在FR 2 734 496中所描述和要求的濃縮物相 容、與WO 93/08204中所描述的表面活性劑相容。在根據本發(fā)明的反相膠乳的存在下可以使用的乳化劑中，可以提及的實例包括 脂肪酸；乙氧基化脂肪酸；山梨糖醇的脂肪酸酯；乙氧基化脂肪酸酯；聚山梨酸酯；聚甘油 酯；乙氧基化脂肪醇；蔗糖酯；烷基聚苷；硫酸化或磷酸化脂肪醇或烷基聚苷與脂肪醇的混 合物，其描述于法國專利申請 2 668 080,2 734 496,2 756 195,2 762 317,2 784 680,2 784 904,2 791 565,2 790 977,2 807 435 和 2 804 432 (Sensanov 和 Fluidanov)中。如上定義的化妝品組合物、皮膚化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物還 可包含結構劑(texture agent)和/或填料，例如丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物、淀粉、二氧 化硅、硅酸鈣、鎂、鋁或鋇、磷酸鈣、天然纖維例如棉纖維、纖維素纖維或殼聚糖纖維，或合成 纖維例如聚酰胺(Nylon )纖維、人造絲纖維、粘膠纖維、乙酸纖維素纖維、聚對苯二甲酰 對苯二胺纖維(Kevlar )、聚乙烯或聚丙烯纖維、玻璃纖維、碳纖維、特氟隆纖維、聚酯纖 維、聚氯乙烯纖維、聚乙烯醇纖維、聚丙烯腈纖維、聚氨酯纖維或聚鄰苯二甲酸乙二酯纖維、 滑石、云母、絹云母、二氧化硅、氮化硼、月桂酰基賴氨酸、硅樹脂粉末、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化 鈦、氧化鋅或氧化鈰、鈦云母、鐵氧化物和其它無機或有機顏料、或這些粉末的混合物。作為可與根據本發(fā)明的反相膠乳組合的活性要素的實例，可以提及具有使色澤變 淡或去色素作用、潤濕作用、拉緊作用、鎮(zhèn)靜或放松作用、凈化作用、皮脂調理或防脫發(fā)作 用、抗老化作用、或穩(wěn)固(緊致)、重構(resturcturing)作用、自由基清除作用、抗氧化作 用或自曬黑(self-tarming)作用的化合物。因此本發(fā)明的組合物可與如下物質組合活性 劑例如熊果苷、曲酸、氫醌、鞣花酸、維生素C及其衍生物、Stay C、磷酸抗壞血酸酯鎂及其衍 生物、抗壞血酸葡糖苷、植酸、果酸、乳酸、rucinol或間苯二酚、azeleic acid、羥乙酸、葡糖 酸、二羥丙酮(DHA)、赤蘚酮糖、硫辛酸、VegewhiteTM、GatulineTM、SynerlightTM、Biowhite 、 phytolight 、 Dermalight , Clariskin , Melaslow , Dermawhite , Ethioline , Melarest , Gigawhite , Albatine , Lumiskin 、多酚提取物、葡萄提取物、松樹提取物、 葡萄酒提取物、橄欖提取物、茶提取物、可可提取物、亞馬遜河森林植物提取物、莢果提取 物、花卉提取物、水果提取物、薄荷提取物、pond提取物、N-?；鞍踪|、N-?；睦?Matrixyl , N-酰氨基酸、N-?；鞍踪|的部分水解產物、氨基酸、肽、完全蛋白質水解產 物、部分蛋白質水解產物、多元醇(例如甘油、丁二醇等等)、乳衍生物、Aquaxyl 、脲、吡咯 烷酮羧酸或所述酸的衍生物、甘草次酸或其衍生物、α -沒藥醇、 糖或糖衍生物、多糖或其衍 生物、羥基酸例如乳酸或水楊酸、維生素、維生素衍生物例如維生素Α、維生素A衍生物、維 生素E及或其衍生物、礦物、微量元素、巖石或石料的提取物、酶或其衍生物、輔酶或其衍生物例如輔酶Q10、激素或“類激素”物質例如Phyto age 、大豆提取物例如Raffermine 、小 麥提取物例如Tensine 或Gliadine 、植物提取物、富含單寧的植物提取物、富含異黃酮的 提取物或富含萜的提取物、淡水或海產藻類提取物、通常的海洋提取物，包括珊瑚提取物， 提煉的蠟(essential wax)、細菌提取物、礦物例如Givobio 范圍內的產品且尤其是鈣、 鎂、銅、鈷、鋅、錳等等的衍生物，通常的類脂、類脂例如神經酰胺或磷脂及其衍生物、具有減 肥作用的活性劑例如咖啡因或其衍生物、改善皮膚毛細管循環(huán)的活性劑例如靜脈緊張劑、 排泄活性劑、降低充血的活性劑例如銀杏、常春藤、歐洲七葉樹(common horsechestnut)、 竹子、假葉樹(ruscus)、積雪草(centella asiatica)、墨角藻、迷迭香或鼠尾草、對油性皮 膚具有抗微生物活性或凈化作用的活性劑例如銅或鋅的衍生物或羥甲辛吡酮(octopirox) 或Sensiva SC50、具有促進或刺激特性的活性劑例如S印itonic M3或Physiogenyl 、泛 醇及其衍生物例如S印icap MP、抗老化活性劑、Sepivinol , Sepivital , Manoliva 和 Phyto age 。本發(fā)明的組合物更通常還可與對抗光老化用抗老化活性劑、保護真皮表皮連 接的完整性的目標活性劑、增加細胞外基質的成分(例如膠原、彈性蛋白、糖胺聚糖等等) 的合成的活性劑、對化學(細胞因子)或物理(整聯(lián)蛋白)細胞間通訊起有利作用的活性 齊U、具有重構作用的活性劑、具有愈合作用的活性劑、具有緊致作用的活性劑、具有“類肉 毒素”作用的活性劑、對表情紋起作用的活性劑、對鈣通道起作用的活性劑、改善皮膚隔膜 (barrier)的完整性的活性劑、對特定皮膚酶起作用的活性劑、對特定細胞受體起作用的活 性劑、改善細胞間通訊的活性劑、具有自由基清除或抗氧化作用的活性劑、具有“拉緊”作用 的活性劑和具有去頭屑、去粉刺、鎮(zhèn)靜或抗神經介質作用的活性劑組合。根據本發(fā)明含有聚 合物的組合物還可與對皮膚提供加熱作用的活性劑例如皮膚毛細管循環(huán)促進劑(例如煙 酸鹽/酯)或相反地在施涂時產生清新感覺的成分(例如薄荷醇)組合。作為可與本發(fā)明的組合物合并的防曬劑，可以提及在修訂的Cosmetic Directive 76/768/EEC附錄VII中所列的任意防曬劑。根據該優(yōu)選方面，防曬劑更特別地選自親脂性防曬劑，例如氰雙苯丙烯酸辛 酯(octocrylene)、氰雙苯丙烯酸乙酯(etocrylene)、胡莫柳酯(homosalate)，例如 Eusolex HMS、對甲氧基肉桂酸辛酯，例如Parsol MCX、奧西諾酯(octinoxate)、辛水楊酯 (octisalate)、阿伏苯宗(avobenzone)、氧苯酮(oxybenzone)、二苯甲酮 _1、二苯甲酮 _2、 二苯甲酮_3，例如Uvinul M-40、二苯甲酮_8、二苯甲酮-12、乙基二羥基丙基PABA、甘油基 PABA、乙基己基二甲基PABA、鄰氨基苯甲酸薄荷醇酯、甲基亞芐基樟腦或異丙基二苯甲?；?甲烷。如上定義的防曬劑還可包含一種或多種疏脂防曬劑，例如二氧化鈦、氧化鋅、苯基 苯并咪唑磺酸、二苯甲酮_4、TEA水楊酸鹽、PABA和DEA甲氧基肉桂酸鹽。如上定義的防曬劑還可包含一種或多種吸油劑，例如二氧化硅(不管是不是球狀 二氧化硅，例如Spheron L-1500)、多孔二氧化硅或熱解法二氧化硅、交聯(lián)或非交聯(lián)聚甲基 丙烯酸甲酯，例如Micropearl 產品、糊精、環(huán)糊精、分子篩，例如沸石、Nylon 6或12、鋁 硅酸鈉鈣、滑石或云母。如上定義的防曬劑還包含一 種或多種新戊酸與含有10-22個碳原子的異烷基醇 的酯。在這種情況下，優(yōu)選它包含新戊酸異癸酯、新戊酸異硬脂酯或新戊酸異花生酯。根據本發(fā)明的一個特定方面，化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物包含有效量的二羥基丙酮，更特別地，組合物的1重量％ -8重量％的二羥基丙酮。根據本發(fā)明的一個更特別的方面，化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物 或者包含二羥基丙酮和至少一種羥基酸例如乳酸、水楊酸、葡糖酸或曲酸，或者二羥基丙酮 和至少一種防曬劑，或者二羥基丙酮和至少一種潤濕劑，或者二羥基丙酮和至少一種減肥 劑例如咖啡因。以下實施例用來說明本發(fā)明，但并不是對其進行限制。它們表明，新的反相膠乳并 不刺激皮膚并且其物理性能使得它們可用于制備化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組 合物，更特別是用于治療敏感皮膚的所述組合物。實施例1 誦i寸根據本發(fā)明的方法制各的在Isopar M中的亞甲某二(丙烯M安) 奪聯(lián)的(AMPS Na鹽)/AM共聚物(40/60) ^/iffifl^L (鉬合物1)制各a)將下列物質放入攪拌的反應器內-246g 2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙磺酸(呈粉末形式)-254g含有50%丙烯酰胺(AM)的市售溶液和-0. 45g 二亞乙基三胺五乙酸鈉。然后在攪拌下將95. 4g按重量計50重量％的氫氧化鈉逐漸倒入反應器中；以獲得 PH大約7的水溶液；然后添加0. 107g亞甲基二(丙烯酰胺)。通過加入0.4g 2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(呈粉末形 式)將該水溶液的PH調節(jié)到6，通過添加水將水相的重量最終調整到682g。b)通過將以下物質混合在一起制備有機相-220g Isopar M(C13_C14 異鏈烷烴)，-27. 5g ffitcamide 511 (部分酯化的 N，N- 二鏈烷醇酰胺)，-0.06g 偶氮二 (異丁腈)。c)將水相逐步加入到有機相中并使用例如Silverson 或IKA 攪拌器強烈攪拌 混合物。然后將獲得的乳液轉入聚合反應器中，用氮氣掃除空氣，然后冷卻至約5-6°C。然 后添加IOg含有0. 5g過硫酸鈉的溶液，隨后在溶液均化之后，以0. 5ml/min的速度添加焦 亞硫酸鈉的水溶液(在水中2. 5wt% )約60分鐘，同時在聚合結束時使溫度升高。然后使 反應介質在該溫度下保持約90分鐘。然后添加焦亞硫酸鈉以便獲得丙烯酰胺在最終組合 物中的濃度，小于2ppm。然后冷卻反應介質并且當所得化合物的溫度達到25°C時，添加50g Laureth 7以獲得預期的反相膠乳。性能評價在去離子水中2wt%的反相膠乳的粘度(Brookfield RVT) η = 82 800mPa. s ；pH =6. 1在去離子水+0. 1 % NaCl中2wt%的反相膠乳的粘度(BrookfieldRVT) η = 30 200mPa. s ；含水凝膠的制備將98g去離子水加入到250cm3燒杯中并使用裝配有錨組件的機械攪拌器在室溫 下以50rpm攪拌。將2g如前所述制備的反相膠乳逐漸添加到攪拌的去離子水中。含水介 質稠化并形成凝膠。在室溫下以SOrpm攪拌該凝膠以便得到這種凝膠的均勻外觀。將含有如前所述制備的含水凝膠的燒杯放入溫度80°C下的調節(jié)烘箱中。對于丙烯酰胺濃度的每次測量，將5g預先制備的儲存在烘箱中的凝膠與lg粉末形式的氯化鈉加 入到室溫下的10cm3量瓶中。然后將氯化鈉的飽和溶液添加到量瓶中以將溶液的體積調整 到10cm3。手動攪拌含有稀釋到氯化鈉溶液中的凝膠的量瓶。然后將該攪拌的在氯化鈉中 的凝膠溶液過濾并通過裝配有紫外檢測器的高效液相色譜儀量化。在80°C下24小時以及 在80°C下48小時后，觀察到恢復到起始的反相膠乳的丙烯酰胺濃度保持在2ppm下并且不 隨時間而增加。對比例1 誦i寸根據現i^摶術的方法制各的在Isooar M中的亞甲某二(丙烯酰 胺)奪聯(lián)的(AMPS Na鹽)/AM共聚物(40/60)的反相膠g丨〖(鉬合物2)制各a)將下列物質放入攪拌的反應器內-496. 3g含有55襯％的2_甲基_2_[ (1_氧代_2_丙烯基)氨基]丙磺酸鈉鹽 的市售溶液，-127g 丙烯酰胺(AM)，-0. 45g 二亞乙基三胺五乙酸鈉，-0. 107g亞甲基二(丙烯酰胺)。通過加入0.4g 2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(呈粉末形 式)將該水溶液的PH調節(jié)到6，通過添加水將水相的重量最終調整到682g。b)通過將以下物質混合在一起制備有機相-220g Isopar M(C13_C14 異鏈烷烴)，-27. 5g ffitcamide 511 (部分酯化的 N，N_ 二鏈烷醇酰胺，-0.06g 偶氮二(異丁腈)。c)將水相逐步加入到有機相中并使用例如Silverson 或IKA 攪拌器強烈攪拌 混合物。然后將獲得的乳液轉入聚合反應器中，用氮氣掃除空氣，然后冷卻至約5-6°C。然 后添加10g含有0. 5g過硫酸鈉的溶液，隨后在溶液均化之后，以0. 5cm3/min的速度添加焦 亞硫酸鈉的水溶液(在水中2. 5wt% )約60分鐘，同時在聚合結束時使溫度升高。然后使 反應介質在該溫度下保持約90分鐘。然后添加焦亞硫酸鈉以便獲得丙烯酰胺在最終組合 物中的濃度，小于2ppm。當所得化合物的溫度達到25°C時，添加50g Laureth 7以獲得預 期的反相膠乳。性能評價在去離子水中2wt%的反相膠乳的粘度(Brookfield RVT) n = 99 OOOmpa. s ；pH =6. 3在去離子水+0. 1 % NaCl中2wt%的反相膠乳的粘度(Brookf ieldRVT) n = 30 OOOmPa. s ；含水凝膠的制備將98g去離子水加入到250cm3燒杯中并使用裝配有錨組件的機械攪拌器在室溫 下以50rpm攪拌。將2g如前所述制備的反相膠乳逐漸添加到攪拌的去離子水中。含水介 質稠化并形成凝膠。在室溫下以80rpm攪拌該凝膠以便得到這種凝膠的均勻外觀。將含有如前所述制備的含水凝膠的燒杯放入溫度80°C的調節(jié)烘箱中。對于丙烯 酰胺濃度的每次測量，將5g預先制備的儲存在烘箱中的凝膠與lg粉末形式的氯化鈉加入 到室溫下的10cm3量瓶中。然后將氯化鈉的飽和溶液添加到量瓶中以將溶液的體積調整到10cm3。手動攪拌含有稀釋到氯化鈉溶液中的凝膠的量瓶。然后將該攪拌的在氯化鈉中的凝 膠溶液過濾并通過裝配有紫外檢測器的高效液相色譜儀量化。在80°C下24小時后，觀察到 恢復到起始反相膠乳的丙烯酰胺濃度增加直到60ppm，并在80°C下48小時后，達到lOOppm。結果是，就丙烯酰胺殘留含量而言，起始AMPS的選擇是關鍵。事實上并且不與下 列考量相關，本發(fā)明人認為存在于AMPS水溶液中而不是AMPS粉末中的穩(wěn)定化合物的存在， 可對副反應的潛在存在或對聚合本身具有很大影響，其將影響在不合宜的溫度和/或光條 件儲存后的丙烯酰胺殘留率和/或反相膠乳的穩(wěn)定性。麵列2 誦藤測捕碰誠腳(麵酉■) 奪聯(lián)的(AMPS Na鹽)/AM共聚物(40/60)的反相膠g丨〖(鉬合物3)制各a)將下列物質放入攪拌的反應器內80g 蒸餾水，95. 96g按重量計50wt%的氫氧化鈉水溶液，然后將246. 7g [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙磺酸逐漸倒在含在所述攪拌反 應器內的所述氫氧化鈉介質上，接著是253. 8g按重量計50襯％的丙烯酰胺的水溶液和0.45g 二亞乙基三胺五乙酸鈉，和0. 132g亞甲基二(丙烯酰胺)。通過加入2-甲基-2_[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸將該水溶液的pH 調節(jié)到5，和通過添加水682g。b)通過將以下物質混合在一起制備有機相-220g異十六烷，-21g ffitcamide 511 (部分酯化的 N，N- 二鏈烷醇酰胺)，-0.06g 偶氮二 (異丁腈)。c)將水相逐步加入到有機相中并使用例如Silverson 或IKA 攪拌器強烈攪拌 混合物。然后將獲得的乳液轉入聚合反應器中，用氮氣掃除空氣，然后冷卻到約5-6°C。然 后添加10g含有0. 5g過硫酸鈉的溶液，隨后在溶液均化之后，以0. 5cm3/min的速度添加焦 亞硫酸鈉的水溶液(在水中2. 5wt% )約60分鐘，同時在聚合結束時使溫度升高。然后使 反應介質在該溫度下保持約90分鐘。然后添加焦亞硫酸鈉以便獲得丙烯酰胺在最終組合 物中的濃度，小于2ppm。當所得化合物的溫度達到25°C時，添加50g Laureth 7以獲得預 期的反相膠乳。性能評價在去離子水中2wt%的反相膠乳的粘度(Brookfield RVT) n = 69000mpa. s ；含水凝膠的制備將98g去離子水加入到250cm3燒杯中并使用裝配有錨組件的機械攪拌器在室溫 下以50rpm攪拌。將2g如前所述制備的反相膠乳逐漸添加到攪拌的去離子水中。含水介 質稠化并形成凝膠。在室溫下以80rpm攪拌該凝膠以便得到這種凝膠的均勻外觀。將含有如前所述制備的含水凝膠的燒杯放入溫度80°C的調節(jié)烘箱中。對于丙烯 酰胺濃度的每次測量，將5g預先制備的儲存在烘箱中的凝膠與lg粉末形式的氯化鈉加入 到室溫下的10cm3量瓶中。然后將氯化鈉的飽和溶液添加到量瓶中以將溶液的體積調整到 10cm3。手動攪拌含有稀釋到氯化鈉溶液中的凝膠的量瓶。然后將該攪拌的在氯化鈉中的凝 膠溶液過濾并通過裝配有紫外檢測器的高效液相色譜儀量化。在80°C下24小時后，觀察到恢復到起始反相膠乳的丙烯酰胺濃度增加直到60ppm，并在80°C下48小時后達到lOOppm。結果是，不受理論限制，本發(fā)明人認為減少AMPS和純堿的接觸時間具有積極效 果，其限制了 AMPS的降解風險，AMPS降解可能是隨著最終化妝品組合物的貯存時間導致丙 烯酰胺釋放的原因。本發(fā)明人還認為就丙烯酰胺殘留含量而言，起始AMPS的選擇是關鍵，因為存在于 AMPS水溶液中而不是AMPS粉末中的穩(wěn)定化合物的存在，還可對副反應的潛在存在或對聚 合本身具有強烈的影響，其將影響在不合宜的溫度和/或光條件儲存后的丙烯酰胺殘留率
和/或反相膠乳的穩(wěn)定性。
采用根據本發(fā)明的組合物制備的配制物的實施例
實施例2 護理霜
環(huán)狀聚二甲基硅氧烷10%
實施例1的反相膠乳0. 8%
Montanov 68 2%
硬脂醇1. 5%
防腐劑0. 65%
賴氨酸0. 025%
EDTA (二鈉鹽)0. 05%
黃原膠0. 2%
甘油3%
水適量，100%
實施例3 須后香脂
配方
A實施例1的反相膠乳1. 5%
水適量，100%
B Micropearl M 100 5. 0%
Sepicide CI 0. 50%
香料0. 20%
95°乙醇10. 0%
步驟
將B添加到A中。
實施例4 潤體乳液(satin body emulsion)
配方
A Simulsol 165 5. 0%
Lanol 1688 8. 50%
牛油樹脂2%
液體石蠟6. 5%
Lanol 14M 3%
Lanol S 0. 6%
B 水66. 2%
16C Micropearl M 100 5%
D實施例1的反相膠乳3%
E Sepicide CI 0. 3%
Sepicide HB 0. 5%
Aquaxyl 3%
香料0.20%
維生素E乙酸酯0.20% 吡咯烷酮羧酸鈉 步驟
將C添加到B中，在70°C下使B在A中乳化，然后在60°C下添加D，隨后在30°C下
實施例5 水包油霜 配方
A Simulsol 165 5. 0%
Lanol 1688 20. 0%
Lanol P 1. 0%
B 水適量，100%
C實施例1的反相膠乳2.50%
D Sepicide CI 0. 20%
Sepicide HB 0. 30% 步驟
在約75°C下將B加入到A中；在約60°C下加入C，然后在約45°C下加入D。 實施例6 不油膩防曬凝膠
配方
A實施例1的反相膠乳3.00%
水30%
B Sepicide CI 0. 20%
Sepicide HB 0. 30%
香料0.10%
C染料適量
水30%
D Micropearl M 100 3. 00%
水適量，100%
E硅油2.0%
Par sol MCX 5. 00% 步驟
將B加入到A中，添加C，然后添加D，然后添加E。 實施例7 防曬乳 配方
10
CN
99
丨200
丨20
丨202
丨203
丨20
05
丨20
207
加
208
209
210 '211 212 丨213 丨214 丨215 丨216 丨217 丨218 丨219
221 222
223
224
225
226 227
28
29
30
丨23
丨232
丨233
丨23
35
1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 - / 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 r/- r/- r/- r/- r/- r/- r/- rMrM
oooooooooo 艮 oooooooooooooooooooooooooooo ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ^^ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ _-_
EDTA 四鈉0.05%D環(huán)狀聚二甲基硅氧烷4.0%黃原膠0.2%實施例1的反相膠乳0. 8%E Sepicide HB 0.5%Sepicide CI 0. 3%香料0. 2%^M在80°C下制備混合物B+D和A+C，然后將其混合在一起并使整體乳化。實施例10 閃光凝膠g,7fA實施例1的反相膠乳4%水30%B Elastine HPM 5. 0%C Micropearl M 100 3%7jC 5%D Sepicide CI 0. 2%Sepicide HB 0. 3%香料0.06%吡咯烷酮羧酸鈉50%:1%水適量，100%制備A ；添加B，然后添加C，然后添加D。實施例11 體乳配方Montanov S 3. 5%Lanol 37T 8. 0%Solagum L 0. 05%水適量，100%二苯甲酮-3:2. 0%聚二甲基硅氧烷350cps 0. 05%實施例1的反相膠乳0. 8%防腐劑0.2%香料0. 4%實施例12 含有甜杏仁油的卸妝乳液配方Montanov 68 5%甜杏仁油5%水適量，100%實施例1的反相膠乳
甘油
防腐劑
香料
實施例13 油件皮膚用保濕霜 配方
Montanov 68 辛酸鯨蠟基硬脂基酯 棕櫚酸辛酯 水
實施例1的反相膠乳 Micropearl M100 粘多糖 Sepicide HB 香料
實施例14 無酒精須后潤膚香脂 配方
A Lipacide PVB Lanol 99 甜杏仁油 B實施例1的反相膠乳 C 水 D香料
Sepicide HB Sepicide CI 實施例15 敏感皮膚用含有AHA的霜 配方
月桂基氨基酸的混合物 天冬氨酸鎂鉀 Lanol 99 Montanov 68 水
實施例1的反相膠乳 葡糖酸 三乙胺 Sepicide HB Sepicide CI 香料
實施例16 曬后潤膚護理品
0. 3% 5% 0. 2% 0. 3%
5% 8% 2%
適量，100% 0. 6% 3. 0% 5% 0. 8% 0. 3%
1. 0% 2. 0% 0. 5% 3. 5% 適量，100% 0. 4% 0. 4% 0. 2%
0. 1% -5%
0.002% -0. 5% 2%
5. 0%
適量，100% 1. 50%
1.50% 0. 9%
0. 3% 0. 2% 0. 4%
10
CN月桂基氨基酸的混合物天冬氨酸鎂鉀Lanol 99 水實施例1的反相膠乳Sepicide HB Sepicide CI 香料染料實施例17 卸妝乳配方Sepiperl N Primol 352 甜杏仁油水實施例1的反相膠乳防腐劑實施例18 粉底液Simulsol 165 Lanol 84D Lanol 99 水礦物填料和顏料實施例1的反相膠乳防腐劑香料實施例19 防曬乳配方Sepiperl N Lanol 37T Par sol MCX Eusolex 4360 水實施例1的反相膠乳防腐劑香料實施例20 眼部凝膠
書18/32頁
0. 1% -5% 0. 002% -0. 5% 10. 0% 適量，100%
2. 50% 0. 3% 0. 2% 0. 4% 0. 03%
3% 8. 0%
2%
適量，100% 0. 8% 0. 2%
5. 0% 8. 0% 5. 0%
適量，100% 10. 0% 1. 2% 0. 2% 0. 4%
3. 5% 10. 0% 5. 0% 2. 0%
適量，100% 1. 8% 0. 2% 0. 4%配萬
實施例1的反相膠乳 香料
吡咯烷酮羧酸鈉 Dow Corning 245Fluid
水
實施例21 免冼(leave-in)護理組合物
配方
實施例1的反相膠乳1.5%
香料適量
防腐劑適量
Dow Corning X2 8360 5. 0%
Dow Corning Q2 1401 15. 0% 水 適量，100% 實施例22 減吧凝膠
實施例1的反相膠乳5%
乙醇30%
薄荷醇0.1%
咖啡因2.5%
假葉樹提取物2%
常春藤提取物2%
Sepicide HB 1% 水 適量，100% 實施例23 超天然彩色霜-凝膠 配方
A 水10.0%
丁二醇4.0%
PEG-400 4. 0%
Pecosil PS100 1. 5%
NaOH 適量 pH = 7
二氧化鈦2.0%
黃色氧化鐵0.8%
紅色氧化鐵0.3%
黑色氧化鐵0.05%
B Lanol 99 4. 0% 辛酸/癸酸甘油三酯 4.0%
Sepifeel One 1. 0% 實施例1的反相膠乳 3.0%
C水適量，100%
2. 0% 0. 06% 0. 2% 2. 0%
適量，100%Micropearl M305 2. 0%
EDTA四鈉0. 05%
環(huán)狀聚二甲基硅氧烷4. 0%
DSepicide HB 0. 5%
Sepicide CI 0. 3%
香料0. 2%
步驟
制備混合物B+C，然后添加A且然后添加D。
實施例24:油件皮膚用護膚品
配方
AMicropearl M310 1. 0%
實施例1的反相膠乳5. 0%
異壬酸辛酯4. 0%
B水適量，100%
CSepicontrol A5 4. 0%
香料0. 1%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 2%
DCapigel 98 0. 5%
水10%
實施例25 含有AHA的霜
配方
AMontanov 68 5. 0%
Lipacide PVB 1. 05%
Lanol 99 10. 0%
B水適量，100%
葡糖酸1. 5%
TEA (三乙醇胺)0. 9%
C實施例1的反相膠乳1. 5%
D香料0. 4%
Sepicide HB 0. 2%
Sepicide CI 0. 4%
實施例26 用于面部和身體的不油膩自曬黑產品
配方
ALanol 2681 3. 0%
實施例1的反相膠乳2. 5%
B水適量，100%
二羥基丙酮3. 0%
C香料0. 2%
Sepicide HB 0. 8%
NaOH (氫氧化鈉)適量，pH =
實施例27 含有MonoY de Tahiti的防曬乳
配方
A Monoi de Tahiti:10%
Lipacide PVB 0. 5%
實施例1的反相膠乳2. 2%
B 水適量，100%
C香料0. 1%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 1%
Parsol MCX 4. 0%
實施例28 面部用防曬護理產品
配方
A環(huán)狀聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷4.0%
實施例1的反相膠乳3. 5%
B 水適量，100%
C香料0. 1%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 21%
Parsol MCX 5. 0%
鈦云母2. 0%
乳酸適量，pH = 6
實施例29 自曬黑乳液
配方
A Lanol 99 15%
Montanov 68 5. 0%
Parsol MCX 3. 0%
B 水適量，100%
二羥基丙酮5. 0%
磷酸單鈉0. 2%
C實施例1的反相膠乳0. 5%
D香料0. 3%
Sepicide HB 0. 8%
NaOH 適量，pH =
實施例30 護理霜
環(huán)狀聚二甲基硅氧烷10%
實施例1的反相膠乳0. 8%
Montanov 68 4. 5%
防腐劑0. 65%
賴氨酸0. 025%
EDTA (二鈉鹽)0. 05%
黃原膠0. 2%
甘油3%
水適量，100%
實施例31 護理霜
環(huán)狀聚二甲基硅氧烷10%
實施例1的反相膠乳0. 8%
Montanov 68 4. 5%
全氟聚甲基異丙基醚0. 5%
防腐劑0. 65%
賴氨酸0. 025%
EDTA (二鈉鹽)0. 05%
Pemulen TR1 0. 2%
甘油3%
水適量，100%
實施例32 體乳
配方
A Simulsol 165 5. 0%
Lanol 1688 12. 0%
Lanol 14M 2. 0%
鯨蠟醇0. 3%
Schercemol 0P 3%
B 水適量，100%
C實施例1的反相膠乳0. 35%
D Sepicide CI 0. 2%
Sepicide HB 0. 5%
香料0. 20%
步驟
在約75°C下將B在A中乳化；在約60°C下添加C，然后在約30°C下添加D
實施例33 桉摩護理凝膠
配方
A實施例1的反相膠乳3. 00%
水30%
B Sepicide CI 0. 20%
Sepicide HB 0. 30%
香料0. 05%
C染料適量
水適量，100%
D Micropearl SQL 5. 0%
Lanol 1688 2%
步驟
制備A ；添加B，然后添加C，然后添加D。
實施例34 體乳
配方
A S印iperl N 3. 0%
甘油三庚酸酯10. 0%
B 水適量，100%
C實施例1的反相膠乳1. 0%
D香料適量
防腐劑適量
步驟
在約75°C下使A熔融。在75°C下使B在A中乳化，然后在約60°C下添加添加D。
實施例35 無酒精須后潤膚香脂
配方
月桂基氨基酸的混合物0. 1% -5%
天冬氨酸鎂鉀0. 002% -0. 5%
Lanol 99 2%
甜杏仁油0. 5%
水適量，100%
實施例1的反相膠乳3%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 2%
香料0. 4%
實施例36 體乳
配方
S印iperl N 3. 5%
Lanol 37T 8. 0%
Solagum L 0. 05%
水適量，100%
二苯甲酮-3:2. 0%
聚二甲基硅氧烷350cPs 0. 05%
實施例1的反相膠乳0. 8%
防腐劑0. 2%
香料0. 4%
實施例37 無酒精須后潤膚香脂
配方A Lipacide PVB 1. 0%Lano 1 99 2. 0%甜杏仁油0.5%B實施例1的反相膠乳3. 5%C 水適量，100%D 香料0.4%Sepicide HB 0. 4%Sepicide CI 0. 2%實施例38 須后清新凝膠配方A Lipacide PVB 0. 5%Lano 1 99 5. 0%實施例1的反相膠乳2. 5%B 水適量，100%C Micropearl LM0. 5%香料0. 2%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 2%實施例39 含有AHA的霜配方A Montanov 68 5. 0%Lipacide PVB 1. 05%Lano 1 99 10. 0%B 水適量，100%葡糖酸1.5%TEA (三乙醇胺)0.9%C實施例1的反相膠乳1. 5%D 香料0. 4%Sepicide HB 0. 2%Sepicide CI 0.4%實施例40 光亮凝膠實施例1的反相膠乳1. 5%揮發(fā)性硅酮25%單丙二醇25%軟化水10%甘油適量，100%實施例41 減肥凝膠實施例1的反相膠乳1. 5%
異壬酸異壬酯2%咖啡因5%乙醇40%Micropearl LM 2%軟化水適量，100%防腐劑、香料適量實施例42 卸妝乳Simulsol 165 4%Montanov 202 1%辛酸/癸酸甘油三酯15%Pecosi 1 DCT 1%軟化水適量Capigel 98 0. 5%實施例1的反相膠乳Proteo 1 APL 2%氫氧化鈉適量，pH = 7棚列43身娜禾口白循Π挪，，■草配方Ketrol T 0. 5%Pecosi 1 SPP50 0. 75%N-椰油基氨基酸0.70%丁二醇3.0%實施例1的反相膠乳3. 0%Montanov 82 3. 0%霍霍巴油1.0%Lano 1 P 6. 0%Amonyl DM 1. 0%Lano 1 99 5. 0%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 2%香料0.2%去離子水適量，100%實施例44 防曬霜Simulsol 165 3%Montanov 202 2%苯甲酸C12-C15 酯8%Pecosi 1 PS 100 2%聚二甲基硅氧烷2%環(huán)狀聚二甲基硅氧烷5%
對甲氧基肉桂酸辛酯6%二苯甲酮 _34%氧化鈦8%黃原膠0.2%丁二醇5%軟化水適量，100%實施例1的反相膠乳1. 5%防腐劑、香料適量
實施例45 混合型皮膚用護理凝膠實施例1的反相膠乳4%植物角鯊烷5%聚二甲基硅氧烷1.5%Sepicontrol A5 4%黃原膠0.3%水適量，100%防腐劑、香料適量，實施例46 美發(fā)液Ip1Tf丁二醇3.0%實施例1的反相膠乳3%Simulsol 1293 3. 0%乳酸適量，pH = 6Sepicide HB 0. 2%Sepicide CI 0. 3%香料0. 3%水適量，100%實施例47 防護和松弛香波配方Amony 1 675SB 5. 0%28 %月桂基醚硫酸鈉35.0%實施例1的反相膠乳3. 0%Sepicide HB 0. 5%Sepicide CI 0. 3%氫氧化鈉適量，pH = 7. 2香料0. 3%染料(FDCBlue 1/Yellow 5)適量水適量，100%實施例48 “留置型(leave-on) ”保護產品防變形護發(fā)用品fi^
Ketrol T 0. 5%椰油基氨基酸的混合物3.0%丁二醇5.0%DC 15015. 0%實施例1的組合物4. 0%Sepicide HB 0. 5%Sepicide CI 0.3%香料0. 3%水適量，100%實施例49 含有維牛素的霜Simulsol 165 5%Montanov 202 1%辛酸/癸酸甘油三酯20 %維生素A棕櫚酸酯0. 2%維生素E乙酸酯Micropearl M305 0. 5%實施例1的反相膠乳2%水適量，100%防腐劑、香料適量實施例50 防曬凝膠實施例1的反相膠乳3. 00%Sepicide CI 0. 20%Sepicide HB 0. 30%香料0. 10%染料適量二氧化硅3.00%水適量，100%硅油2.0%二苯甲酮 _35. 00%實施例51 潤唇膏實施例1的反相膠乳1. 50%Schercemol TISC 15.00%Vistano 1 NPGC 15. 00%Candurin Paprika 0. 50%Montanox 80 1. 00%Antaron V216 0. 90%杏香料(Apricotflavouring) 0.20%
Sepicide HB 0. 50%C MaltideX H 16322 適量，100%實施例52 陽光充足氣候用粉餅配方實施例1的反相膠乳2. 00%Lano 1 99 12. 00%Sepiwhite MSH 1. 00%滑石33.00%Micropearl M310 3.00%黃色氧化鐵0.80%紅色氧化鐵0.30%黑色氧化鐵0.05%云母適量，100%實施例53 特應件皮膚用乳液配方Arlacel P135 2. 00%實施例1的反相膠乳1. 00%Lanol 1688 14. 00%Primol 352 8.00%甘油5.00%水適量，100%硫酸鎂0.70%Sepicide HB 0. 30%Sepicide CI 0. 20%Micropearl M3105. 00%實施例54 防曬護膚品(硅酮包水)配方實施例1的反相膠乳2. 00%DC5225C 20. 00%DC345 10. 00%S印icalm VG 3. 00%二氧化鈦 MT100T 5. 00%氧化鋅Z-Cote HPl 5. 00%Sepicide HB 0. 30%香料0.05%Sepicide CI 0. 20%甘油5.00%氯化鈉2.00%水適量，100%
實施例55 多相護理品STf實施例1的反相膠乳3. 00%烷基苯甲酸C12-15烷基酯25.00%Aquaxyl 3. 00%Sepitonic M3 1. 00%Sepicide HB 0. 50%Sepicide CI 0. 30%/K 適量，100%實施例56 自曬黑凝膠實施例1的反相膠乳5%乙醇30%二羥基丙酮4%赤蘚酮糖薄荷醇0.1%咖啡因2.5%常春藤提取物2%Sepicide HB 1%水適量，100%實施例57 自曬黑防曬乳配方A Sepiperl N 3. 0%甘油三庚酸酯10.0%Lipacide PVB 0. 5%實施例1的反相膠乳2. 0%B 水適量，100%二羥基丙酮5.0%C 香料0. 1%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 1%Parso 1 MCX 4. 0%實施例58 含有AHA的自曬黑霜配方A Montanov 68 5. 0%Lipacide PVB 1. 05%Lano 1 99 10. 0%B 水適量，100%葡糖酸1.5%
二羥基丙酮3.0%
TEA (三乙醇胺)0.9%C實施例1的反相膠乳1. 5%D 香料0.4%Sepicide HB 0. 2%Sepicide CI 0. 4%實施例59 敏感皮膚用含有AHA的自曬黑霜STf
月桂基氨基酸的混合物0. 1 % -5%天冬氨酸鎂鉀0. 002% -0. 5%Lano 1 99 2%Montanov 68 5. 0%水適量，100%實施例1的反相膠乳1. 50%乳酸1.50%二羥基丙酮3.5%三乙胺0.9%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 2%香料0.4%實施例60:絲光(Satin)自曬黑保濕乳配方A Simulsol 165 5. 0%Lanol 1688 8. 50%牛油樹脂2%液體石蠟6.5%Lanol 14M 3%Lanol S 0. 6%B 7jC 66. 2%二羥基丙酮3%C Micropearl M 100 5%D實施例1的反相膠乳3%E Sepicide CI 0. 3%Sepicide HB 0. 5%Aquaxyl 5%香料0.20%維生素E乙酸酯0. 20%吡咯烷酮羧酸鈉實施例中使用的市售產品的說明如下Simulsol 1293是乙氧基化指數等于40的氫化和乙氧基化的蓖麻油，由SEPPIC公司銷售。Capigel 98是基于丙烯酸酯共聚物的液體增稠劑，由SEPPIC公司銷售。Ketrol T是由Kelco公司銷售的黃原膠。Lano 1 99是由SEPPIC公司銷售的異壬酸異壬酯。DC1501是由Dow Chemical公司銷售的環(huán)五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物。Mantanov 82是基于十六/十八醇和椰油基葡糖苷的乳化劑。Montanov 68 (十六/十八烷基葡糖苷)是WO 92/06778中所述的自乳化組合物， 由SEPPIC公司銷售。Micropearl MlOO是具有很柔軟觸感和消光作用的超微粉末，由Matsumo公司銷
佳口。Sepicide Cl，咪唑烷脲，是由SEPPIC公司銷售的防腐劑。Pemulen TRl是由Goodrich銷售的丙烯酸類聚合物。Simulsol 165是由SEPPIC公司銷售的自乳化硬脂酸甘油酯。Lanol 1688是由SEPPIC公司銷售的具有不油膩效果的柔潤酯。Lanol 14M和Lanol S是由SEPPIC公司銷售的稠度要素。Sepicide HB是由SEPPIC公司銷售的防腐劑，其為苯氧基乙醇、對羥基苯甲酸甲 酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯和對羥基苯甲酸丁酯的混合物。 Aquaxy 1 是由SEPPIC公司銷售的潤濕劑。Schercemol OP是具有不油膩效果的柔潤酯。Lanol P是由SEPPIC公司銷售的具有穩(wěn)定作用的添加劑。Parso 1 MCX是對甲氧基肉桂酸辛酯；由Givaudan公司銷售。Sepiperl N是由SEPPIC公司銷售的珠光試劑，例如如WO 95/13863中所述基于 烷基聚葡糖苷的混合物。Micropearl SQL是通過按摩作用釋放出來的含有角鯊烷微粒的混合物；其由 Matsumo公司銷售。Lanol 99是由SEPPIC公司銷售的異壬酸異壬酯。Lanol 37T是由SEPPIC公司銷售的甘油三庚酸酯。Solagum L是由SEPPIC公司銷售的角叉菜膠。Marco 1 82是由Exxon公司銷售的液體石蠟。Lanol 84D是由SEPPIC公司銷售的蘋果酸二辛酯。Parsol Ν0Χ 是由Givandan公司銷售的防曬劑。Eusolex 4360是由Merck公司銷售的防曬劑。Dow Corning 245Fluid是環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning公司銷售。Lipacide PVB是由SEPPIC公司銷售的?；←湹鞍踪|水解物。Micropearl LM是角鯊烷、聚甲基丙烯酸甲酯和薄荷醇的混合物，由SEPPIC公司銷售。Sepicontrol A5是 由SEPPIC公司銷售的辛?；拾彼?、肌氨酸和Cinnamon zylanicum的提取物的混合物，例如1998年6月23日提交的國際專利申請PCT/FR98/01313 所述的那些。
Lano 1 2681是由SEPPIC公司銷售的椰子辛酸酯/癸酸酯混合物。Montanov 202是如WO 98/47610中所述的APG/脂肪醇組合物，由SEPPIC公司銷售。Proteol APL是由SEPPIC公司銷售的發(fā)泡表面活性劑。Schercemol TISC是由Scher公司銷售的酯(檸檬酸三異硬脂基酯)。Vistanol NPGC是由Sewa Kasei公司銷售的酯(新戊二醇二癸酸酯)。Antaron V216是由Univar公司銷售的合成聚合物(PVP/十六碳烯共聚物)。C Maltidex H16322是由Cerestar公司銷售的多元醇(麥芽糖醇糖漿)。Sepiwhite MSH是由SEPPIC公司銷售的脫色素活性劑(i^一碳烯?；奖?酸)。DC 345是由Dow Corning公司銷售的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷。DC 5225C是由Dow Corning公司銷售的環(huán)五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元 Il (dimethiconecopolyol)白勺H^^lj。Sepicalm VG是由SEPPIC公司銷售的安撫劑(棕櫚酰基脯氨酸鈉)。MT100VT是由Unipex公司銷售的已進行表面處理(氫氧化鋁/硬脂酸)的微米化
二氧化鈦。Z-Cote HPl是由Gattefosse銷售的已進行表面處理的微米化氧化鋅。Candurin Paprika 是鋁硅酸鉀與氧化鐵的混合物。
權利要求
制備組合物的方法，所述組合物包含油相、水相、至少一種油包水(W/O)型乳化體系、任選地至少一種水包油(O/W)型乳化體系，其形式為包含20％-70重量％，優(yōu)選25％-50重量％的支化或交聯(lián)聚電解質的反相膠乳，其中所述聚電解質是部分或完全成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸與丙烯酰胺和任選的選自含有部分或完全成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體的一種或多種單體的共聚物，所述制備方法是反相乳液聚合法，其中單體聚合在油包水乳液中進行，其特征在于所述方法包括-步驟a)，在該步驟中，將酸形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的粉末與丙烯酰胺的水溶液和任選螯合劑和/或交聯(lián)劑混合，以形成水溶液；-步驟b)，然后在該步驟中，將在步驟a)獲得的所述水溶液通過堿化的水溶液逐漸中和，-任選的步驟c)，在該步驟中，向在步驟b)獲得的所述中和的水溶液中添加交聯(lián)劑，和-步驟d)，在該步驟中，用另外的酸形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的粉末和水將在步驟b)或在步驟c)獲得的所述中和的溶液的pH調節(jié)到大約6，以形成水相，其參與隨后的反相乳液聚合中。
2.如權利要求1中定義的制備組合物的方法，其中聚電解質包含60mol%-20mol% 部分或完全成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸單體和 40mol% -80mol%丙烯酰胺單體。
3.如權利要求2中定義的制備組合物的方法，其中聚電解質包含50mol%-30mol% 部分或完全成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸單體和 50mol% -70mol%丙烯酰胺單體。
4.如權利要求1-3中任一項定義的制備組合物的方法，其中，組合物中存在的聚電解 質是部分或完全成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺和選自含有弱酸官能團的 單體和/或非丙烯酰胺的中性單體的一種或多種單體的共聚物，其中選自含有弱酸官能團 的單體和非丙烯酰胺的中性單體的所有單體的摩爾比例大于0%且小于或等于30%，并且 其中所述一種或多種單體在所述方法的步驟a)中添加。
5.如權利要求4中定義的制備組合物的方法，其中，在存在的聚電解質中，丙烯酰胺與 選自含有弱酸官能團的單體和非丙烯酰胺的中性單體的所有單體的摩爾比大于或等于1。
6.如權利要求1-5中任一項定義的制備組合物的方法，其特征在于其包含水包油(0/ W)型乳化體系。
7.如權利要求1-6中任一項定義的制備組合物的方法，其特征在于聚電解質選自-以鈉鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和丙烯 酰胺的交聯(lián)共聚物；-以銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和丙烯 酰胺的交聯(lián)共聚物；-以鉀鹽形式部分成鹽的2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和丙烯 酰胺的交聯(lián)共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯酸和丙烯酰胺的交聯(lián)三元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯酸、N，N_ 二甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的交聯(lián) 四元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸、N，N- 二甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的交聯(lián)三元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸、丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺的交聯(lián)三元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸、丙烯酰胺和N-[2-羥基-1，1-二(羥甲基)乙基]丙烯酰胺的交聯(lián)三元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸(2-羥基乙基)酯的 交聯(lián)四元共聚物；-以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸、丙烯酰胺和丙烯酸(2-羥基乙基)酯的交聯(lián)三元共聚物。
8.化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物，其特征在于所述組合物包含至少一 種通過權利要求1-7中任一項定義的方法直接獲得的反相膠乳作為增稠和/或乳化化合 物。
9.化妝品組合物、皮膚化妝品組合物或藥物防曬組合物，其特征在于所述組合物包含 至少一種防曬劑和通過權利要求1-7中任一項定義的方法直接獲得的反相膠乳。
10.自曬黑組合物，其特征在于所述組合物包含有效量的二羥基丙酮和通過權利要求 1-7中任一項定義的方法直接獲得的反相膠乳。
11.如權利要求8中定義的化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物，包含二羥基 丙酮和乳酸或葡糖酸，或者包含二羥基丙酮和至少一種防曬劑，或者包含二羥基丙酮和至 少一種潤濕劑，或者包含二羥基丙酮和咖啡因。
全文摘要
制備組合物的方法，所述組合物包含油相、水相、至少一種油包水(W/O)型乳化體系、任選地至少一種水包油(O/W)型乳化體系，其形式為包含20％-70重量％，優(yōu)選25％-50重量％的支化或交聯(lián)聚電解質的反相膠乳，其特征在于所述聚電解質是部分或完全成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸與丙烯酰胺和任選的選自含有部分或完全成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體中的一種或多種單體的共聚物，所述制備方法的特征在于所述水相的制備包括在中和之前將固體2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸溶解在含水介質中。包含通過所述方法直接獲得的反相膠乳的化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物。
文檔編號C08F220/56GK101835817SQ200880113051
公開日2010年9月15日 申請日期2008年10月15日 優(yōu)先權日2007年10月25日
發(fā)明者A·博納代爾, F·巴呂, O·布勞恩, P·馬洛 申請人:化工產品開發(fā)公司Seppic;斯科特貝德有限公司