專利名稱：：激光熔敷用樹脂組合物及成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種激光熔敷性高、對熱沖擊的耐受性優(yōu)良的聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂組合物，以及使用該組合物的成型
背景技術(shù)：
：聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)系樹脂是機(jī)械特性、電特性、成型加工性等各種特性優(yōu)良的工程塑料，在汽車用途部件、電用途部件等多個用途中使用。此外，PBT系樹脂多用作保護(hù)基板等的外裝容器材料(外殼材料)。為了制造這樣的部件，可利用粘合劑、螺旋夾、卡扣、熱板熔敷、超聲波熔敷等接合方法來接合多個成型部件。但是，這樣的接合方法中存在幾個問題。例如，使用粘合劑的話，粘合劑固化的工序浪費時間，以及對環(huán)境產(chǎn)生負(fù)荷。而用螺旋夾的話，連接麻煩、成本增加，用熱板熔敷、超聲波熔敷的話，會對制品全體提供熔敷所需要的振動、熱，因此擔(dān)心熱、振動等會損傷制品。與此相對，用激光熔敷的接合方法因為只將熔敷部分熔融而接合，因此伴隨熔敷的振動、熱對制品沒有損害，熔敷工序非常簡易。因此，最近，激光熔敷法被廣泛利用，作為各種樹脂部件的熔敷方法受到關(guān)注。進(jìn)而，在熔敷所提供的樹脂部件中，也有對金屬進(jìn)行夾物模壓的樹脂部件。因而，作為夾物模壓用樹脂，期望開發(fā)既能夾物模壓，同時激光熔敷性也高的PBT系樹脂。進(jìn)而，作為夾物模壓品所要求的樹脂性能，要求長時間內(nèi)對高低溫變化(熱沖擊性)的耐受性，即耐熱沖擊性優(yōu)良。另一方面，用激光熔敷將聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂接合3時，因為激光的透射性低，被指出產(chǎn)生碳化等、基本上不能熔敷。日本特開2001-26656號公報(專利文獻(xiàn)l)中公開了將由具有特定范圍熔點的聚酯系共聚物形成的成型品和其他成型品通過熔敷加工一體化來制造成型體的方法。該文獻(xiàn)中記載了均聚聚對苯二曱酸丁二酯樹脂的激光熔敷強(qiáng)度小。另外，也已知在金屬夾物模壓中利用聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂組合物的例子。例如在日本特開昭63-3055號公報(專利文獻(xiàn)2)中公開了將由聚對苯二曱酸丁二酯和丙烯酸系橡膠構(gòu)成的樹脂組合物與金屬或無機(jī)固體夾物模壓而形成的夾物模壓品。該文獻(xiàn)中記載丙烯酸系橡膠是通過丙烯酸酯的聚合或以丙烯酸酯為主體的共聚獲得的橡膠狀彈性體，例舉了在丙烯酸丁酯這樣的丙蹄酸酯和少量的二丙烯酸丁二酯這樣的交聯(lián)性單體聚合得到的聚合物上，接枝聚合曱基丙烯酸甲酯這樣的聚合性單體而獲得的橡膠狀聚合物，作為市售品，可以使用"KaneAceFM"(鐘淵化學(xué)(抹)制造)、"BitaxV-6401"(日立化成(才朱)制造)、"METABLENW-300"、"METABLENW-530"(MitsubishiRayonCo.,Ltd.制造)，"ACRYLOIDKM—323"、"ACRYLOIDKM-330"(RohmandHaas公司制造)等。另夕卜，該文獻(xiàn)中供于激光熔敷的上述樹脂組合物或夾物模壓品沒有任何記載，即使供于激光熔敷，因為激光的透射率顯著降低，基本上不能激光熔敷。進(jìn)而，也在嘗試改善聚酯系樹脂組合物的耐熱沖擊性。例如，在日本特開平7-18166號公報(專利文獻(xiàn)3)中公開了一種熱塑性聚酯樹脂組合物，其包含100重量份(A)熱塑性聚酯、5~100重量份(B)玻璃纖維、5~100重量〗分(C)玻璃珠和5~50重量4分(D)丙烯酸系橡膠。該文獻(xiàn)中記載，前述成分(D)的丙烯酸系橡膠是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物，其中，所述丙烯酸酯具有碳原子數(shù)l~5的飽和或不飽和的直鏈或支鏈脂肪族經(jīng)基，所述甲基丙烯酸酯的共聚物具有碳原子數(shù)l~5的飽和或不飽和的直鏈或支鏈的脂肪族烴基，在實施例中，作為丙烯酸系橡膠，使用商品名"ParaloidEXL2311"(吳羽化學(xué)公司制造)。并且，該文獻(xiàn)中記載了能獲得維持熱塑性聚酯的優(yōu)良機(jī)械特性、且耐熱沖擊性優(yōu)良的材料，其對于在熱塑性聚酯中嵌入金屬或密封金屬的用途中有效。另外，這些文獻(xiàn)中，沒有想到用于激光熔敷。并且，這些文獻(xiàn)的聚酯系樹脂組合物即使提供給激光熔敷，和前述一樣，因為激光光的透射率顯著降低，有基本上不能激光熔敷的顧慮。另夕卜，日本特開2004-315805號公報(專利文獻(xiàn)4)中公開了由聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(A)和折射率為1.52~1.59的彈性體(B)構(gòu)成的激光熔敷用聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂組合物。該文獻(xiàn)中，作為彈性體，列舉有聚苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體、聚酰胺系彈性體、聚氨酯系彈性體、聚烯烴系彈性體等。專利文獻(xiàn)l:日本特開2001-26656號7>才艮(權(quán)利要求書、段落編號)專利文獻(xiàn)2:日本特開昭63-3055號公報(權(quán)利要求書，第2頁左下欄第12行~第3頁左上欄第14行)專利文獻(xiàn)3:日本特開平7-18166號公報(權(quán)利要求書、段落編號)專利文獻(xiàn)4:日本特開2004-315805號7^才艮(斗又利要求書、段落編號)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題因而，本發(fā)明的目的是提供一種以聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂為主，同時無損激光熔敷性，能賦予優(yōu)良的耐熱沖擊性的激光熔敷用聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂組合物，以及其成型品。本發(fā)明的另一個目的是提供一種無損聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂的特性，且能高水平地兼顧激光熔敷性和耐熱沖擊性的激光熔敷用聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂組合物，以及其成型品，解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等為了實現(xiàn)前述^1，經(jīng)過反復(fù)鉆研結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過組合聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂和核殼型聚合物，特別是通過在聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂中以大粒徑(分散粒徑)分散該核殼型聚合物，不僅能保持聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂的特性，又能平衡性良好地兼顧激光熔敷性和高水平的耐熱沖擊性，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的激光熔敷用聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂組合物是由聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(A)和核殼型聚合物(B)構(gòu)成的。前述聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂(A)可以為均聚聚酯(聚對苯二甲酸丁二酯樹脂)，也可以是共聚聚酯(聚對苯二甲酸丁二酯共聚物)，或者是他們的混合物(均聚聚酯和共聚聚酯的混合物等)。另外，混合物中，均聚聚酯和共聚聚酯的混合比沒有特別限制。共聚聚酯可以是被約45摩爾％以下(例如0.01~40摩爾％左右)、特別是30摩爾％以下(例如0.01~30摩爾％左右)的共聚性單體改性的樹脂。此外，前述核殼型聚合物(B)可以是核層由丙烯酸系橡膠構(gòu)成的核殼型聚合物(丙烯酸系核殼型聚合物)。本發(fā)明的樹脂組合物中，通常核殼型聚合物(B)的粒徑為大粒徑(例如平均粒徑為l[im以上，優(yōu)選為2^im以上)。4吏用這樣的粒徑的核殼型聚合物的話，能有效地兼顧激光透射性和6耐熱沖擊性。前述樹脂組合物中，相對于100重量份樹脂(A),核殼型聚合物(B)的比例可以為l~50重量份左右。代表性的前述樹脂組合物包含核殼型聚合物(B)的平均粒徑為310pm,相對于100重量份樹脂(A),核殼型聚合物(B)的比例為5~30重量份的樹脂組合物等。前述樹脂組合物還可含有補(bǔ)強(qiáng)劑(C)(玻璃纖維等)。這樣的含有補(bǔ)強(qiáng)劑的前述樹脂組合物中，相對于100重量份樹脂(A)，補(bǔ)強(qiáng)剤(C)的比例為IB120重量份左右tjthJf,前述樹脂組合物還可含有聚碳酸酯系樹脂。在這樣的含有聚碳酸酯系樹脂的前述樹脂組合物中，相對于100重量份樹脂(A),聚碳酸酯系樹脂的比例可以為3~20重量份左右。本發(fā)明也包括由前述樹脂組合物形成的激光透射性樹脂成型品，該由前述樹脂組合物形成的激光透射性樹脂成型品，也就是可以與能吸收激光光的激光吸收性樹脂成型品接觸，并透射激光光，從而與前述激光吸收性樹脂成型品接合的激光透射性樹脂成型品。本發(fā)明也包括復(fù)合成型品，該復(fù)合成型品是通過激光熔敷將由前述樹脂組合物形成的成型品(第l成型品，前述樹脂組合物形成的激光透射性樹脂成型品)和配對材料的樹脂成型品(第2成型品，即能吸收激光光的激光吸收性樹脂形成的成型品)接合而成的。這樣的復(fù)合成型品如下進(jìn)行制成將第l成型品和第2成型品接觸(特別是至少使接合部進(jìn)行面接觸)，在第l成型品和第2成型品的界面上照射激光光，使第1成型品和第2成型品的界面至少部分熔融而使接合面密合來制造。發(fā)明效果本發(fā)明中，因為聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂和核殼型聚合物組合，所以以聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂為主的同時也無損激光熔敷性，能提供優(yōu)良的耐熱沖擊性。此外，無損聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂的特性，能高水平地兼顧激光熔敷性和耐熱沖擊性。因此，能得到激光熔敷性高的成型品(夾物模壓品等)或以高熔敷強(qiáng)度接合的復(fù)合成型品。圖l是用于說明實施例中的激光熔敷的示意圖。符號說明l...光源2…激光光3…試驗片A4...試一驗片B具體實施例方式(A)聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂作為基礎(chǔ)樹脂的聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(PBT系樹脂)，可列舉以對苯二甲酸丁二酯作為主要成分(例如50~100重量％，優(yōu)選為60~100重量％，進(jìn)而優(yōu)選為75~100重量％左右)的均聚聚酯(聚對苯二甲酸丁二酯)或共聚聚酯(對苯二曱酸丁二酯系共聚物或聚對苯二曱酸丁二酯共聚聚酯)等。作為共聚聚酯(對苯二甲酸丁二酯系共聚物或改性PBT樹脂)中的前述可共聚的單體(下面稱為共聚性單體)，可列舉有除了對苯二曱酸以外的二羧酸、除了1，4-丁二醇以外的二醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等。共聚性單體可以使用一種或二種以上組合使用。作為二羧酸，例如可列舉有脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、8戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二羧酸、十二碳二羧酸、十六碳二羧酸、二聚酸等C4—4。二羧酸，優(yōu)選為Cd4二羧酸)、脂環(huán)式二羧酸(例如六氬鄰苯二曱酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二曱酸、5-降冰片烯-2，3-二羧酸等Cm二羧酸)、除了對苯二曱酸以外的芳香族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、間苯二曱酸；2,6-萘二羧酸等萘二羧酸；4,4，-二苯基二羧酸、4，4，-二苯醚二羧酸、4，4，-二苯曱烷二羧酸、4，4，-二苯基酮二羧酸等(:8-16二苯基二羧酸)、或它們的反應(yīng)性衍生物(例如低級烷基酯(鄰苯二曱酸二曱酯、間苯二甲酸二甲酯(DMI)等鄰苯二曱酸或間苯二曱酸的d—4烷基酯等)、酰氯、酸酐等能形成酯的衍生物)等。進(jìn)而，根據(jù)需要，可以組合使用偏苯三酸、苯均四酸等多元羧酸等。作為二醇，可列舉有例如除1，4-丁二醇以外的脂肪族二醇(例如乙二醇、三亞甲基二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等直鏈狀或支鏈狀C2—12鏈烷烴二醇，優(yōu)選直鏈狀或支鏈狀C2-K)鏈烷烴二醇)、(多)氧化亞烷基二醇[具有多個氧化C2-4亞烷基單元的二醇，例如二乙二醇、二丙二醇、二四亞甲基二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚四亞甲基二醇等]、脂環(huán)族二醇(例如1，4-環(huán)己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二曱醇、氬化雙酚A等)、芳香族二醇[例如對苯二酚、間苯二酚、萘二醇等二羥基(:6-14芳烴；聯(lián)苯酚；雙酚類；亞二曱苯基二曱醇等]等。進(jìn)一步，根據(jù)需要，可以組合使用甘油、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、季戊四醇等多元醇。作為前述雙酚類，可列舉有雙(4-羥基苯基)曱烷(雙酚F)、l，l-雙(4-羥基苯基)乙烷(雙酚AD)、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2，2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-曱基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷等雙(羥基芳基)d-6鏈烷烴；1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、l，l-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)C4—1()環(huán)烷烴；4，4，-二羥基二苯醚；4，4，-二羥基二苯基砜、4，4'-二羥基二苯基硫醚；4，4，-二羥基二苯基酮、以及它們的環(huán)氧烷烴加成物等。作為環(huán)氧烷烴加成物，可列舉有雙酚類(例如雙酚A、雙酚AD、雙酚F等)的(2-3環(huán)氧烷烴加成物，例如2，2-雙-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、二乙氧化雙酚A(EBPA)、2，2-雙-[4-(2-羥基丙氧基)苯基]丙烷、二丙氧化雙酚A等。環(huán)氧烷烴加成物中，相對于l摩爾的各羥基，環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等C2-3環(huán)氧烷烴)的加成摩爾數(shù)為l~IO摩爾，優(yōu)選為l~5摩爾左右。作為羥基羧酸，可包含例如羥基苯曱酸、羥基萘?xí)跛?、羥基苯基醋酸、二醇酸、羥基己酸等羥基羧酸或它們的衍生物等。作為內(nèi)酯，可包含丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯(例如s-己內(nèi)酯等)等(:3-12內(nèi)酯等。作為優(yōu)選的共聚性單體，可列舉有二醇類[C2-6亞烷基二醇(乙二醇、三亞甲基二醇、丙二醇、己二醇等直鏈狀或支鏈狀亞烷基二醇等)，具有重復(fù)數(shù)為24左右的氧化亞烷基單元的聚氧化C2-4亞烷基二醇(二乙二醇等)、雙酚類(雙酚類或其環(huán)氧烷烴加成物等)等]、二羧酸類[(:6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、羧基在芳烴環(huán)的非對稱位置上取代的非對稱芳香族二羧酸等]等。這些化合物中，優(yōu)選芳香族化合物，例如雙酚類(特別是雙酚A)的環(huán)氧烷烴加成物和非對稱芳香族二羧酸[鄰苯二曱酸、間苯二曱酸和它的反應(yīng)性衍生物(間苯二曱酸二曱酯(DMI)等低級烷基酯)等]等。聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂可以單獨或2種以上組合使用。組合2種以上時，可以將均聚聚酯、共聚聚酯組合，也可以將多種共聚聚酯組合，也可以將均聚聚酯和多種共聚聚酯組合。作為聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂，優(yōu)選均聚聚酯(聚對苯二甲酸丁二酯)和/或共聚物(聚對苯二曱酸丁二酯共聚聚酯)，共聚性單體的比例(改性量)通常為45摩爾％以下(例如0~40摩爾％左右)，優(yōu)選為35摩爾％以下(例如0~35摩爾％左右)，可以是30摩爾％以下(0~30摩爾％左右)。單獨使用時，在共聚物中，共聚性單體的比例可以在例如0.01~30摩爾％左右的范圍選擇，通常為1~30摩爾％，優(yōu)選為3~25摩爾％,更優(yōu)選為5~20摩爾％(例如5~15摩爾％)左右。另外，組合均聚聚酯和共聚聚酯時，其混合比沒有特別限制。PBT系樹脂可以通過常用的方法例如酯交換、直接酯化法等將對苯二曱酸或其反應(yīng)性衍生物和1,4-丁二醇、以及根據(jù)需要可共聚的單體進(jìn)行共聚來制造。(B)核殼型聚合物核殼型聚合物(核殼型彈性體)是具有由核層(核部)和包覆該核層(核層的表面)的一部分或全部的殼層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)的聚合物。核殼型聚合物中，核層和殼層中任何一方是由橡膠成分(軟質(zhì)成分)構(gòu)成的，另一方是由硬質(zhì)成分構(gòu)成的。核層通常大多是由橡膠成分構(gòu)成的。橡膠成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度例如可以是不到0。C(例如為-10。C以下)，優(yōu)選為-20°C以下(例如是-180~-25。C左右)，更優(yōu)選為-30。C以下(例如—150~-4(TC左右)。橡膠成分可以具有上述這樣低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，例如可列舉有含有不飽和鍵的單體的聚合物、硅系橡膠(硅系彈性體)、ii氨基甲酸酯系橡膠等。這些橡膠成分可以單獨或2種以上組合使用。2種以上組合時，這些橡膠成分可以通過共聚、接枝聚合等相互結(jié)合。作為含有不飽和鍵的單體(含有不飽和鍵的單體)，可列舉有丙烯酸系單體{例如丙烯酸酯[例如丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯等丙烯酸C卜2。烷基酯)、丙烯酸芳基酯(丙烯酸苯基酯等)等]、甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸月桂酯等甲基丙烯酸高級酯)等}、二烯系單體(例如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛C2-6鏈二烯)、烯烴系單體(例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等C2—6鏈烯烴等)、芳香族乙烯基系單體(例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯系單體、乙烯基萘等)、氰化乙烯基系單體(例如(曱基)丙烯腈等)、乙烯基醚系單體、羧酸乙烯基酯系單體(醋酸乙烯酯等)、丙烯酰胺系單體((曱基)丙烯酰胺等)、氟系單體(偏氟乙烯、全氟丙烯、四氟乙烯)等。這些含有不飽和鍵的單體可以單獨使用或2種以上組合使用。作為代表性的含有不飽和鍵的單體的聚合物，可列舉有丙烯酸系橡膠(丙烯酸系彈性體)、二烯系橡膠(二烯系彈性體)、烯烴系橡膠(乙丙橡膠等)、氟橡膠(偏氟乙烯-全氟丙烯共聚物等)等。作為橡膠成分的丙烯酸系橡膠，是以丙烯酸系單體[特別是丙烯酸烷基酯(丙烯酸丁酯等丙烯酸d^2烷基酯，優(yōu)選丙烯酸d-8烷基酯，進(jìn)而優(yōu)選丙烯酸C2-6烷基酯)等丙烯酸酯]作為主要成分的聚合物。丙烯酸系橡膠可以是丙烯酸系單體的均或共聚物(2種以上丙烯酸系單體的共聚物、丙烯酸系單體和其他含有不飽和鍵的單體的共聚物等)，也可以是丙烯酸系單體(以及其他含有不飽和鍵的單體)與交聯(lián)性單體的共聚物。作為交聯(lián)性單體，例如可列舉有(甲基)丙烯酸系單體{多官能性(曱基)丙烯酸酯[例如二(曱基)丙烯酸丁二酯等多(曱基)丙烯酸亞烷基酯；乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、多(或寡)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯等)、甘油三(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(多)羥基鏈烷烴多(甲基)丙烯酸酯等]的乙烯基系單體(例如(曱基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯等)；(曱基)丙烯酸縮水甘油酯等}、具有聚合性不飽和鍵的水解縮合性化合物[例如具有(甲基)丙烯?；墓柰榕悸?lián)劑(3-三曱氧基甲硅烷基丙基(曱基)丙烯酸酯等(曱基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷等)等]、烯丙基系化合物(例如(曱基)丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、馬來酸單烯丙酯、富馬酸單烯丙酯、(異)氰脲酸三烯丙酯等)等。這些交聯(lián)性單體可以單獨使用或2種以上組合使用。丙烯酸系橡膠中，相對于丙烯酸系橡膠全體，丙烯酸酯(特別是丙烯酸烷基酯)的比例為50~100重量％,優(yōu)選為70~99重量％,更優(yōu)選為80~98重量％左右。此外，丙烯酸系橡膠中，相對于100重量份丙烯酸酯，交聯(lián)性單體的比例為O.l~IO重量份，優(yōu)選為0.25重量份，更優(yōu)選為0.3~5重量份左右。作為二烯系橡膠，例如包含二烯系單體的聚合物(天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁基橡膠、丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠等)、13二烯系單體和其他含不飽和鍵的單體的共聚物(例如丙烯腈丁二烯橡膠、丙烯腈氯丁二烯橡膠、丙烯腈異戊二烯橡膠等丙烯腈和二烯系單體的共聚物(橡膠)；苯乙烯丁二烯橡膠、苯乙烯氯丁二烯橡膠、苯乙烯異戊二烯橡膠等苯乙烯和二烯系單體的共聚物(橡膠)等)等。二烯系橡膠中還包括加氫橡膠，例如加氫腈橡膠等。硅系橡膠(硅酮系橡膠)是通常由式RaSiO(4-a)/2表示的單元構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷。式中，R例如可列舉有甲基等Q。0烷基、三氟丙基等卣代C卜K)烷基、乙烯基、烯丙基等Cno鏈烯基、苯基等C6^2芳基、環(huán)戊基等Cn。環(huán)烷基、芐基等C6—12芳基-d-4烷基等。式中，系數(shù)a為1.92.1左右。優(yōu)選R為甲基、苯基、鏈烯基(乙烯基等)等。硅酮橡膠可以是這些結(jié)構(gòu)單元單獨構(gòu)成或2種以上組合構(gòu)成。硅酮橡膠的分子結(jié)構(gòu)通常是直鏈狀的，但是可以有一部分支鏈結(jié)構(gòu)，可以是支鏈狀。硅酮橡膠的主鏈例如可以由二曱基聚硅氧烷鏈、曱基乙烯基聚硅氧烷鏈、曱基苯基聚硅氧烷鏈、它們的硅氧烷單元的共聚物鏈[二曱基硅氧烷-曱基乙烯基硅氧烷共聚物鏈、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物鏈、二曱基硅氧烷-曱基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷共聚物鏈、二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷-曱基苯基硅氧烷共聚物鏈等]構(gòu)成。硅酮橡膠的兩末端例如可以是三曱基甲硅烷基等。另夕卜，這樣的硅酮橡膠通常是聚合(開環(huán)聚合)有機(jī)硅氧烷單體得到的。作為這樣的有機(jī)硅氧烷，可列舉有對應(yīng)于前述單元的有機(jī)硅氧烷，例如六甲基三環(huán)硅氧烷、八甲基四環(huán)硅氧烷、十甲基五環(huán)硅氧烷、十二曱基六環(huán)硅氧烷、三甲基三苯基三環(huán)硅氧烷、四曱基四苯基四環(huán)硅氧烷、八苯基四環(huán)硅氧烷等。核層代表性的由丙烯酸系橡膠構(gòu)成。14另外，核層只要含有橡膠成分作為主要成分，也可以含有非橡膠成分(例如后述的硬質(zhì)樹脂成分等)。相對于核層全體，橡膠成分的比例為30100重量％，優(yōu)選為50~100重量％,更優(yōu)選為70~100重量％左右。此外，核層的結(jié)構(gòu)可以是均勻結(jié)構(gòu)，也可以是不均勻的結(jié)構(gòu)(salami結(jié)構(gòu)等)。核殼型聚合物中，殼層通常是由硬質(zhì)樹脂成分(或玻璃狀樹脂成分)構(gòu)成。硬質(zhì)樹脂成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以在(TC以上(例如20。C以上)的范圍選擇，例如為30。C以上(例如30~30(TC左右)，優(yōu)選為50。C以上(例如60~250。C左右)，更優(yōu)選為70。C以上(例如80~200。C左右)。這樣的硬質(zhì)樹脂成分通常由乙烯基系聚合物(乙烯基系單體的聚合物)構(gòu)成。乙烯基系聚合物(樹脂)中，作為乙烯基系單體(乙烯基系單體)，只要可以將乙烯基系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)整在上述范圍內(nèi)，就沒有特別限制，例如可列舉出甲基丙烯酸系單體[例如甲基丙烯酸烷基酯(例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯等曱基丙烯酸d-20烷基酯，優(yōu)選曱基丙烯酸d-K)烷基酯，更優(yōu)選曱基丙烯酸d-6烷基酯)、甲基丙烯酸芳基酯(曱基丙烯酸苯基酯等)、曱基丙烯酸環(huán)烷基酯(曱基丙烯酸環(huán)己酯等)等甲基丙歸酸酯等]等以外，還有前述列舉的單體[例如丙烯酸系單體、芳香族乙烯基系單體(例如苯乙烯等前述列舉的單體等)、烯烴系單體、氰化乙烯基系單體(例如(曱基)丙烯腈等前述列舉的單體等)]等。這些乙烯基系單體可以單獨或2種以上組合。乙烯基系聚合物多是以選自甲基丙烯酸系單體、芳香族乙烯基系單體、氰化乙烯基系單體中的至少一種[特別是至少為曱基丙烯酸酯(甲基丙烯酸曱酯等曱基丙烯酸烷基酯等)]作為聚合成分的聚合物。15另外，構(gòu)成殼層的乙烯基系聚合物可以是乙烯基系單體和交聯(lián)性單體的共聚物。作為交聯(lián)性單體可以是和前述列舉的一樣的單體。殼層只要包覆核層的一部分或全部，可以是單一層，也可以是多層。核層和殼層通常多是相互結(jié)合的。這樣的結(jié)合沒有特別限制，但是通常多是相對于核層(橡膠成分)接枝聚合殼層(硬質(zhì)樹脂成分、乙烯基系聚合物)來形成的。通過這樣的接枝聚合(接枝共聚)結(jié)合(接枝結(jié)合)的核殼型聚合物例如是將構(gòu)成(或形成)殼層(乙烯基系聚合物)的乙烯基系單體接枝聚合到橡膠成分上來獲得的。另外，在接枝聚合前，根據(jù)需要，可以在構(gòu)成橡膠層的橡膠成分中引入與殼層(或乙烯基系單體)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。反應(yīng)性基團(tuán)的引入例如可以通過在構(gòu)成橡膠成分的單體聚合時，使具有反應(yīng)性基團(tuán)的接枝交叉劑反應(yīng)來進(jìn)行。作為接枝交叉劑，例如在硅系橡膠中可列舉具有不飽和鍵和/或硫醇基的有機(jī)硅氧烷(例如(曱基)丙烯酰氧基硅氧烷、乙烯基硅氧烷等)。核殼型聚合物中，核層與殼層的比例為前者/后者(重量比)=99/1~1/99,優(yōu)選為95/5~5/95，更優(yōu)選為90/10~10/90,通?？梢允?5/5~30/70(例如85/15~50/50)。本發(fā)明中使用的核殼型聚合物(核殼型聚合物粒子)的平均粒徑通常在lpm以上(例如1.2~30lam左右)的范圍內(nèi)選擇，侈'J^口1.5(im以上(侈'J^(口1.8~20pm左右)，優(yōu)選為2iim以上(侈'J^口2.5~15jim左右)，更優(yōu)選為3~10pm(例如3.5~8|am)，特別是4~7.5pm(例如4.5~7|im)左右。另夕卜，核殼型聚合物通?？梢栽谇笆鰳渲M合物中(或PBT系樹脂中，由PBT系樹脂構(gòu)成的樹脂成分中)分散。這樣分散的核殼型聚合物可以是初級粒子，也可以是二級粒子。核殼型聚合物的平均分散粒徑可以在和上述相同的范圍內(nèi)選擇。粒徑過小的話(例如不到lpm的話)，激光透射性降低，有損激光熔敷性。本發(fā)明中，多使用具有上述這樣大的粒徑(或分散粒徑)的核殼型聚合物。另外，一般的核殼型聚合物的粒徑通常是O.lpm的尺寸較多。并且，一般的熱塑性彈性體(聚烯烴系熱塑性彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體等)根據(jù)PBT系樹脂的粘度、混煉條件等，粒徑容易變化，難以以大粒徑穩(wěn)定地分散在樹脂中。本發(fā)明中，通過使用核殼型聚合物，特別是具有上述這樣大的粒徑或分散粒徑的核殼型聚合物，能高水平地抑制透射光的散射，從而能兼顧激光透射性(或激光熔敷性)和耐熱沖擊性(高低溫耐受性)。此外，通過使用前述核殼型聚合物，因為其大粒徑，不僅能保持PBT系樹脂本來的優(yōu)良特性(耐熱性、耐溶劑性等)，而且能改善激光透射性和耐熱沖擊性。另外，僅提高耐熱沖擊性的話，使用粒徑較小的核殼型的一方較為有利。本發(fā)明的組合物，通過在用于激光熔敷的組合物中組合使用PBT系樹脂和具有上述這樣較大粒徑的核殼型聚合物，由此無損激光熔敷性，能提供高度的耐熱沖擊性，能兼顧激光熔敷性和耐熱沖擊性。另外，核殼型聚合物的折射率沒有特別限制。本發(fā)明中，因為使用具有大粒徑的核殼型聚合物，所以即使沒有前述專利文獻(xiàn)4中記載的特定的折射率(1.52~1.59)[例如折射率不到1.52(例長口為1.35~1.5,4尤選為1.4~1.49，更伊乙選為1.42~1.48左右)],也無損激光透射性(激光熔敷性)。另外，核殼型聚合物可以使用通過能形成核層和殼層的常用的方法(乳液聚合法、種子聚合法、微懸浮聚合法、懸浮聚合法等)制備的物質(zhì)，也可以使用市售品。例如大粒徑的核殼型聚合物可以從RohmandHaasJapanK.K.購買"ParaloidEXL5136"等。相對于100重量份聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(A),核殼型聚合物(B)的比例例如為1~50重量份(例如2~50重量份)，優(yōu)選為340重量^f分(例如5~35重量4分)，更優(yōu)選為530重量份，特別為10~25重量份左右。此外，相對于前述樹脂組合物全體，核殼型聚合物(B)的比例例如為1~30重量％,優(yōu)選為3~20重量％,更優(yōu)選為5~15重量％左右。核殼型聚合物(B)的比例過少的話，耐熱沖擊性的改善效果降低，過多的話，激光透射性容易降低。(C)填充劑本發(fā)明的樹脂組合物在要求強(qiáng)度時，可以含有填充劑(或補(bǔ)強(qiáng)材料)(C)。這樣的填充劑(C)包括纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料[例如無機(jī)質(zhì)纖維(例如玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、二氧化硅纖維、氧化鋁纖維、二氧化硅.氧化鋁纖維、硅酸鋁纖維、氧化鋯纖維、鈦酸鉀纖維、碳化硅纖維、晶須(碳化硅、氧化鋁、氮化硅等晶須)等)、有機(jī)質(zhì)纖維(例如脂肪族或芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、氟樹脂、聚丙烯腈等丙烯酸樹脂、人造絲等形成的纖維)等]、板狀補(bǔ)強(qiáng)材料[例如滑石、云母、玻璃片、石墨等]、粉粒狀補(bǔ)強(qiáng)材料[例如玻璃珠、玻璃粉、磨斷纖維(例如縮絨玻璃纖維等)等]、硅灰石(wollastonite)等。硅灰石可以是板狀、柱狀、纖維狀等形態(tài)。纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料的平均粒徑例^口為1~50|im(4尤選為3~30(im)左右，平i勻長度侈'J^口為100pm~3mm(優(yōu)選為300(im~lmm,更優(yōu)選為500pm~lmm)左右。并且，板狀或粉粒狀補(bǔ)強(qiáng)材料的平均粒徑例如為O.l~lOO(im,Y尤選為O.l~50(xm(例^口為0.1~10pm)左右。這些》真充劑或才卜強(qiáng)材料可以單獨或2種以上組合使用。這些補(bǔ)強(qiáng)材料中，優(yōu)選玻璃系或玻璃質(zhì)填充劑或補(bǔ)強(qiáng)材料(玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠等)、滑石、云母、硅灰石、鈦酸鉀纖維等，特別優(yōu)選為玻璃纖維等玻璃質(zhì)填充劑。玻璃纖維中，尤其短切原絲品具有高強(qiáng)度和剛性，可適當(dāng)使用。相對于100重量份聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂(A),填充劑(C)的比例例如在l~150重量《分(例如5~130重量份)左右的范圍選擇，通常為10~120重量份(例如15~IOO重量份)，優(yōu)選為20~90重量份，更優(yōu)選為3080重量份(例如4070重量份)左右。(D)樹脂(第2樹脂)聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂組合物為了改善光透射性(或激光熔敷性)，可以進(jìn)一步含有熱塑性樹脂(第2樹脂)。作為該第2樹脂，可列舉有非晶質(zhì)樹脂，例如聚碳酸酯(PC)系樹脂等。這些第2樹脂(D)可以單獨或2種以上組合使用。另外，樹脂組合物中，聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(A)和樹脂(D)的形態(tài)沒有特別限制，可以形成均勻的樹脂體系，也可以形成分散系。聚碳酸酯系樹脂是通過二羥基化合物和光氣或碳酸二苯酯等碳酸酯反應(yīng)獲得的。二羥基化合物可以是脂環(huán)族化合物等，但優(yōu)選芳香族化合物(特別是雙酚化合物)。作為雙酚化合物，前述PBT系樹脂的項中列舉的雙酚類[例如雙(羥基芳基)C卜6鏈烷烴；雙(羥基芳基)(:4-1()環(huán)烷烴；4，4，-二羥基二苯醚；4,4，-二羥基二苯基砜；4,4，-二羥基二苯基硫醚；4，4，-二羥基二苯基酮等]。優(yōu)選的聚碳酸酯系樹脂中含有雙酚A型聚碳酸酯。另外，PC系樹脂容易和聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂(特別是PBT系樹脂)相容，改善激光透射性的效果高。此外，使用PC系樹脂的話，能有效地改善成型體的翹曲。相對于100重量份聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(A),樹脂(D)(或PC系樹脂)的用量例如可以在0~60重量份(例如0.5~50重量份)左右的范圍選擇，通常為140重量份(例如2~30重量份)，優(yōu)選為25重量份以下(例如320重量份)，更優(yōu)選為15重量份以下(例如為4~15重量份)左右。此外，相對于樹脂組合物全體的樹脂(D)的比例例如為0~20重量％(例如l~15重量％),優(yōu)選為2~10重量％,更優(yōu)選為3~8重量％左右。樹脂(D)的用量過多的話，耐熱性、耐化學(xué)試劑性等聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂自身的特性容易降低。在樹脂組合物中，可以添加各種添加劑(穩(wěn)定劑、成型性改良材料等)。作為添加劑，例如可列舉有穩(wěn)定劑(防氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑等)、成核劑(結(jié)晶化成核劑)、阻燃劑、潤滑劑、脫模劑、防帶電劑、染料顏料等著色劑、分散劑等。根據(jù)需要，可以和其他樹脂(熱塑性樹脂、熱固化性樹脂等)組合使用。此外，樹脂組合物中，可以添加雙酚A型環(huán)氧化合物、酚醛清漆型環(huán)氧化合物等環(huán)氧化合物。添加環(huán)氧化合物的話，能進(jìn)一步改善耐水解性、耐熱沖擊性等。另外，在無損激光熔敷性的范圍內(nèi)，可以添加對激光的反射成分(例如對波長為800~1200nm區(qū)域的入射光幾乎都反射的成分)，但是通常大多不添加這樣的反射成分。作為結(jié)晶化成核劑，除了松香等有機(jī)成核劑以外，大多使用無機(jī)成核劑(例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅等金屬氧化物；碳酸釣、碳酸鎂、碳酸鋇等金屬碳酸鹽；硅酸4弓、硅酸鋁、滑石等板狀無機(jī)物或硅酸鹽；碳化硅等金屬碳化物；氮化硅、氮化硼、氮化鉭等金屬氮化物等)。這些結(jié)晶成核劑可以單獨或二種以上組合使用。結(jié)晶化成核劑可以是粉粒狀或4反狀。相對于100重量份聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(A),結(jié)晶化成核劑的比例為0.001~5重量份(例如O.Ol~5重量份)，優(yōu)選為O.Ol~3重量4分(例如O.Ol~2重量4分)，更優(yōu)選為0.01~1重量份(例如O.Ol~0.5重量份)左右。相對于100重量份核殼型聚合物(B),成核劑的比例為O.Ol~10重量〗分，優(yōu)選為0.05~5重量份(例如為0.05~2.5重量份)，更優(yōu)選為O.l~l重量4分(例如O.l~0.5重量^f分)左右。本發(fā)明的PBT系樹脂組合物可以是粉粒體混合物、熔融混合物(顆粒等)。本發(fā)明的樹脂組合物可以制造成型性高、機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性高的成型體或成型品。特別是本發(fā)明的樹脂組合物形成的成型品雖然是由PBT系樹脂組合物形成，但其光線透射性(特別是對激光光的光線透射性)高，適合激光熔敷。例如通過注射成型形成的厚度為1.5mm的成型品中，800~1000nm波長的光線透射率為18%以上(例如19~70%左右)，優(yōu)選為20%以上(例如21~60%)，更優(yōu)選為22%以上(例如為23~50%)左右。但是，本發(fā)明的樹脂組合物因為激光光的熔敷性高，所以用于制造利用激光熔敷的成型體是有用的。進(jìn)而，由于將PBT系樹脂和特定的彈性體組合來構(gòu)成，因此不僅能保持PBT系樹脂本來的特性(耐熱性、耐溶劑性等)，而且能提高激光熔敷性，進(jìn)而提高耐熱沖擊性。本發(fā)明的成型體由前述樹脂組合物形成，顯示了優(yōu)良的激光光透射性。這樣的成型體可以通過將聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(A)和前述核殼型聚合物(B)、根據(jù)需要的補(bǔ)強(qiáng)材料(C)和/或樹脂(D)等構(gòu)成的樹脂組合物通過常用的方法來制造，該常用的方法例如是(l)將各成分混合，通過單軸或二軸擠出機(jī)混煉擠出，制備顆粒后，成型的方法，(2)—次制備組成不同的顆粒(母料)，將該顆粒以規(guī)定量混合(稀釋)以供成型，獲得規(guī)定組成的成型品的方法，(3)在成型機(jī)中直接加入各成分的1或2種以上的方法等。另外，例如通過將除脆性成分(玻璃系補(bǔ)強(qiáng)材料等)以外的成分熔融混合后，混合脆性成分(玻璃系補(bǔ)強(qiáng)材料等)來制備顆粒。成型體可以是將前述聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂組合物熔融混煉，通過擠出成型、注射成型、壓縮成型、吹塑成型、真空成型、旋轉(zhuǎn)成型、氣體注塑成型等常用的方法來成型，但是通常通過注射成型來形成。尤其本發(fā)明的樹脂組合物因為耐熱沖擊性高，適合夾物模壓。因此，成型體特別可以是夾物模壓品(通過夾物模壓形成的成型品)。成型品的形狀沒有特別限制，但是通過激光熔敷將成型品與配對材料(其他樹脂成型品)接合來使用，因此通常是至少具有接觸面(平面等)的形狀(例如板狀)。此外，本發(fā)明的成型體因為對激光光具有高透射性，透射激光光的部位的成型品的厚度(透射激光的方向的厚度)可以在寬范圍選擇，例如可以是O.l~5mm,4尤選為0.1~3mm(例如0.5~3mm)左右。作為激光光源，沒有特別限制，例如可利用染料激光、氣體激光(準(zhǔn)分子激光、氬激光、氪激光、氦-氖激光等)、固體激光(YAG激光等)、半導(dǎo)體激光等。作為激光，通常利用脈沖激光。本發(fā)明還公開激光熔敷的復(fù)合成型品。該復(fù)合成型品是由前述聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂組合物形成的成型品(第1成型品、激光透射性樹脂成型品)和配對材料的樹脂成型品(第2成型品、粘附體、即能吸收激光光的激光吸收性樹脂形成的成型品)通過激光熔敷接合，從而一體化。例如，通過第l成型品和第2成型品接觸(特別是至少使接合部進(jìn)行面接觸)，照射激光，從而使第l成型品和第2成型品的界面至少部分熔融，使得接合面密合，通過冷卻使兩種成型品接合，一體化，可形成l個成型體。這樣的復(fù)合成型體中，使用本發(fā)明的成型體的話，通過熔融獲得高的粘合強(qiáng)度，能保持與通過激光光的照射不會熔融的非熔融部件同等的高粘合強(qiáng)度。作為構(gòu)成前述配對材料的樹脂成型品的樹脂(激光吸收性樹脂)沒有特別限制，可以列舉出各種熱塑性樹脂，例如苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、它們的混合物[或攙雜品，例如苯乙烯系樹脂(ABS樹脂、AS樹脂等含有橡膠的苯乙烯系樹脂)和聚酯樹脂的攙雜品等]等。這些樹脂中，可以由與構(gòu)成前述聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂組合物的樹脂相同種類或相同體系的樹脂(PBT系樹脂、PET系樹脂等聚酯系樹脂(芳香族聚酯系樹脂)、聚碳酸酯系樹脂、苯乙烯系樹脂等)或其組合物構(gòu)成配對材料。例如第l成型體和第2成型體分別由本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂組合物形成。粘附體可以含有對激光光的吸收劑或著色劑。前述著色劑可以根據(jù)激光光的波長選擇，可列舉無機(jī)顏料[炭黑(例如乙炔黑、燈黑、熱黑、爐黑、槽法碳黑、科琴黑)等黑色顏料、氧化鐵紅等紅色顏料、鉬酸鹽橙等橙色顏料、氧化鈦等白色顏料等]、有機(jī)顏料(黃色顏料、橙色顏料、紅色顏料、藍(lán)色顏料、綠色顏料等)等。另夕卜，激光吸收劑能使用"Clearweld"(GENTEX公司，近紅外吸收材料)等市售品。這些吸收劑可以單獨或2種以上組合使用。激光光的照射通常是從第l成型體向第2成型體方向進(jìn)行的，通過在含有吸收劑或著色劑的第2成型體的界面發(fā)熱，使第l成型體和第2成型體熔融。另外，也可以根據(jù)需要利用透鏡系，在第l成型品和第2成型品的界面上匯集激光，使接觸界面熔融。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明中獲得的復(fù)合成型品因為既能保持聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂(特別是PBT系樹脂)的特性，又具有高的熔敷強(qiáng)度和耐熱沖擊性，激光照射對聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂的損傷小，能適用于各種用途中，例如電氣、電子部件、辦公自動化(OA)機(jī)器部件、家電機(jī)器部件、機(jī)器結(jié)構(gòu)部件、汽車結(jié)構(gòu)部件等。特別適合用于汽車電子部件(各種控制單元、點火線圈部件等)、發(fā)動機(jī)部件、各種傳感器部件、連接部件、切換部件、繼電器部件、線圏部件、變壓器部件、燈部件等中。實施例下面，基于實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，j旦本發(fā)明不限于這些實施例。實施例1~5和比4交例1~3實施例和比較例中，使用下面的PBT系樹脂(A)、彈性體(B)、填充劑(C)、樹脂(D)和添加劑。PBT系樹脂(A)(A-1)PBT樹脂聚對苯二甲酸丁二酯(WinTechPolymerLtd.制造，DX2000)(A-2)改性PBT樹脂間苯二曱酸二甲酯(DMI)改性PBT樹月旨在對苯二曱酸和1，4-丁二醇的反應(yīng)中，用作為共聚成分的12.5摩爾％的間苯二曱酸二甲酯(DMI)代替對苯二曱酸的一部分(12.5摩爾％)，制備改性聚對苯二甲酸丁二酯。核殼型彈性體(B)(B-l)丙烯酸系核殼型聚合物(RohmandHaasJapanK.K.制造，ParaloidEXL5136)(B-2)丙烯酸系核殼型聚合物(RohmandHaasJapanK.K.制造，ParaloidEXL2311)(B-3)丙烯酸系核殼型聚合物(ArkemaK.K制造，D腦strengthD400R)無機(jī)填充材料(C)(C-1)玻璃纖維(日東紡織(4朱)制造"CS3J-948S"平均纖維直徑4)llpm短切原絲，平均纖維長400^m)熱增塑性樹脂(D)(D-1)PC:聚碳酸酯樹脂(帝人化成(株)制造，"PANLITEL-1225")以表l所示比例，通過雙軸擠出機(jī)(日本制鋼所(林)制造，30mmcJ))在25(TC下混煉，制造顆粒。獲得的顆粒通過注射成型機(jī)((抹)東芝制造)，在筒溫度260。C和模具溫度8(TC的條件下，成型縱8cmx才黃8cmx厚1.5mm的片狀成型體，將該片狀成型體切成10mm的長方形，制造試驗片A(即縱8cmx橫lcmx厚1.5mm)。另夕卜，使用PBT樹月旨(WinTechPolymerLtd.制造，DURANEX3300(ED3002))，作為相對于前述試-驗片A的被熔敷試驗片B(激光吸收材料)，制造同樣形狀的試驗片B(即縱8cmx橫lcmx厚l.5mm)。此外，試驗片B起到對激光光的發(fā)熱體(激光吸收材料)的作用。如圖l所示，相對于試驗片B(4)重疊試驗片A(3)的一部分而進(jìn)行接觸，使用激光熔敷機(jī)(，<義夕一社制造)，調(diào)整來自光源或激光振動器(1)的激光光(2)的焦點，在試驗片A和試驗片B的接觸面上以照射寬或線寬w(2mm)匯聚光。并且，從試驗片A(3)側(cè)以輸出功率10~50W和掃描速度30mm/秒的條件照射波長940nm的激光(2)，進(jìn)行熔敷。另外，表l所示的熔敷強(qiáng)度表示以輸出功率10~50W熔敷時，用最大值測定的熔敷強(qiáng)度。(1)熔敷強(qiáng)度的測定使用拉伸試驗機(jī)(ORIENTECCo.，LTD制造，RTC-1325PL)，以10mm/分鐘對激光熔l丈的試-驗片A和試-驗片B進(jìn)4亍拉伸，測定熔lt強(qiáng)度。(2)光線透射率使用分光光度計(日本分光(抹)制造，V570)，測定波長940nm下的試-驗片A的光線透射率。(3)核殼型彈性體的平均分散粒徑切削前述試驗片A的中央部，將該切削部在115°C的二甲苯中浸漬2.5小時，進(jìn)行蝕刻處理。并且，用電子顯微鏡觀察切削部厚度方向的中央部分的3個斷面位置，各觀察點中核殼型彈性體脫離而形成的孔徑作為粒徑(分散粒徑)，對任意10個進(jìn)行分散粒徑的測定，從這些分散粒徑計算平均分散粒徑。(4)高低溫沖擊特性(冷熱循環(huán)性)使用顆粒，以樹脂溫度27(TC、才莫具溫度65。C、注射時間25秒、冷卻時間10秒的條件，在試驗片成型用模具(縱22mmx橫22mmx高51mm的棱柱體內(nèi)部，嵌入纟從18mmx牙黃18mmx高30mm的鐵芯的模具)中，以一部分樹脂成型部的最小壁厚為lmm的方式進(jìn)行嵌入注射成型，制造夾物模壓品。對獲得的夾物模壓品，^^用冷熱沖擊試-驗^L,在140。C下加熱1小時30分鐘后，降溫到-40。C，冷卻1小時30分鐘后，進(jìn)而升溫到140。C,將該過程作為一個循環(huán)，進(jìn)行高低溫沖擊試驗，測定成型品開始產(chǎn)生裂縫的循環(huán)次數(shù)，評價高低溫沖擊性。實施例和比較例的結(jié)果示于表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求1.一種激光熔敷用聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂組合物，其由聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂(A)和核殼型聚合物(B)構(gòu)成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂(A)為均聚聚酯、被45摩爾％以下的共聚性單體改性的共聚聚酯、或它們的混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物，其中核殼型聚合物(B)的核層由丙烯酸系橡膠構(gòu)成。4.根據(jù)權(quán)利要求l~3的任一項所述的樹脂組合物，其中核殼型聚合物(B)的平均粒徑為2^m以上。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4的任一項所述的樹脂組合物，其中相對于100重量份樹脂(A),核殼型聚合物(B)的比例為1~50重量份。6.根據(jù)權(quán)利要求l~5的任一項所述的樹脂組合物，其中核殼型聚合物(B)的平均粒徑為3~10(im，相對于100重量份樹脂(A),核殼型聚合物(B)的比例為530重量份。7.根據(jù)權(quán)利要求l~6的任一項所述的樹脂組合物，其中還含有補(bǔ)強(qiáng)劑(C)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹脂組合物，其中相對于100重量份樹脂(A),補(bǔ)強(qiáng)劑(C)的比例為10~120重量份。9.根據(jù)權(quán)利要求l~8的任一項所述的樹脂組合物，其中還含有聚碳酸酯系樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的樹脂組合物，其中相對于100重量份樹脂(A),聚碳酸酯系樹脂的比例為320重量份。11.一種復(fù)合成型品，其通過利用激光熔敷將由權(quán)利要求1~IO的任一項所述的樹脂組合物形成的激光透射性樹脂成型品和由能吸收激光光的激光吸收性樹脂形成的成型品接合而成。全文摘要提供一種激光熔敷性、熔敷強(qiáng)度和耐熱沖擊性高的激光熔敷用聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂組合物。該激光熔敷用PBT系樹脂組合物由聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂(A)和核殼型聚合物(B)(例如丙烯酸系橡膠作核層的核殼型聚合物等)、以及根據(jù)需要的玻璃纖維等填充劑或補(bǔ)強(qiáng)劑(C)和聚碳酸酯系樹脂構(gòu)成。這樣的樹脂組合物中，核殼型聚合物(B)通?？梢云骄綖?μm以上。文檔編號C08L51/04GK101501134SQ20078002885公開日2009年8月5日申請日期2007年9月6日優(yōu)先權(quán)日2006年9月13日發(fā)明者坂田耕一申請人:勝技高分子株式會社