專利名稱：：用于制備熱塑性塑料的添加劑結(jié)合物(ii)的制作方法用于制備熱塑性塑料的添加劑結(jié)合物(II)根據(jù)第一個(gè)方面，本發(fā)明涉及適合于生產(chǎn)可降解熱塑性塑料的熱塑性材料的添加劑結(jié)合物。根據(jù)第二個(gè)方面，本發(fā)明涉及通過向熱塑性材料中添加適合的添加劑結(jié)合物改變熱塑性材料性能的方法。此外，根據(jù)第三個(gè)方面，本發(fā)明涉及通過根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面的方法制備的熱塑性材料。最后，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面制備的熱塑性材料的產(chǎn)品。背景具有顯著提高的可降解性的熱塑性材料的制備策略是向商業(yè)熱塑性塑料中添加降解助劑。所謂的熱塑性塑料包括熱塑性聚合物和聚合物材料，如"Macromolecules"，Elias，Hans-Georg，1,ed.(2006),Wiley-VCH，Weinheim所述。實(shí)例是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚苯乙烯。通常添加劑以一種或多種添加劑在適合的基體材料中的濃縮配方形式添加到商業(yè)熱塑性塑料中。此類濃縮配方稱作母料。通常將母料加入到商業(yè)熱塑性塑料中，該母料具有一種或多種添加劑，所述添加劑在光和/或熱的影響下催化熱塑性塑料的氧化降解。這種氧化促進(jìn)添加劑表示為降解助劑。與具有可水解材料如淀粉和改性淀粉或脂族聚酯(Angew.Chem，Int.Ed2004，43，1078-1085)的母料相反，此類添加劑通常容易溶解在商業(yè)熱塑性塑料中。因此，改性熱塑性塑料的性能類似于未改性的熱塑性塑料的性能。這一方法的挑戰(zhàn)是尋找與熱塑性塑料的制造工藝(薄膜吹塑、擠出、注塑、吹塑)相容的添加劑體系。應(yīng)該防止或限制在制造過程中可能的降解，以便新生產(chǎn)品顯示所需的材料性能。另一個(gè)挑戰(zhàn)是當(dāng)與在黑暗條件下相比存在光(尤其具有UV成分)時(shí)氧化降解過程快速得多地發(fā)生。因此，應(yīng)該選擇添加劑或添加劑結(jié)合物，該選擇方式使得產(chǎn)品在所需儲(chǔ)存和/或使用的時(shí)間段內(nèi)保持其性能，而在此種耗費(fèi)時(shí)間之后發(fā)生迅速地降導(dǎo)致熱塑性塑料加速降解的已知添加劑是金屬鹽或絡(luò)合物金屬化合物，其中金屬能可逆地改變其氧化狀態(tài)(I.I.Eyenga等人，Mac醒ol.Symp.，178，139-152(2002))。最常用的是過渡金屬，例如鈷、鈰或鐵的脂溶性化合物(US20010003797、US5，384，183、US5,854,304、US5,565,503、DE2244801B2、US5,212,219)或過渡金屬鹽與不同類型蠟的配方(US5，155，155)。在US5135966中描述了降解可控制的熱塑性塑料的實(shí)例，它包含可水解材料和金屬鹽或絡(luò)合物金屬化合物的結(jié)合物。除了金屬鹽或絡(luò)合物金屬化合物以外，也可包括所謂的光引發(fā)劑，即在光的影響下形成自由基的材料(US4,517,318、US4,038,227、US3,941,759)。Cho，Youngmin，Park,Hyunwoong，andChoi，Wonyong，JournalofPhotochemistryandPhotobiology，A:Chemistry(2004)，165(l-3),43-50描述了利用鐵(III)化合物和聚氧化乙烯硬脂醚使四氯曱烷光誘導(dǎo)脫卣。US4,224，416揭示了包含有機(jī)胺作為可自動(dòng)氧化有機(jī)化合物的可降解聚合物組合物。提出該聚合物組合物作為基于過渡金屬的脂溶性化合物例如鈷、鈰或鐵的硬脂酸鹽的可降解聚合物的替代方案，因?yàn)樵摼酆衔锝M合物的制備比當(dāng)使用過渡金屬時(shí)更容易控制。芳族胺和空間位阻胺常用作熱塑性塑料中的抗氧化劑和長(zhǎng)期穩(wěn)定劑。此類化合物的實(shí)例的綜述提供在"PlasticsAdditivesHendbook",Zweifel，Hans(ed)，5.ed(2001)CarlHanserVerlag，Miinchen的p.123-136和p.107-108。它們的用途公開在同一著作的40-419頁。在期刊(H.B.Abrahamson，H.C.Lukaski，JournalofInorganicBiochemistry,54,115-130(1994))和專利/^開文獻(xiàn)(US5,434,277)中描述了硬脂酸鹽如硬脂酸鐵(三價(jià)鐵)的合成?；诼然F和硬脂酸的某些類型的硬脂酸鐵的特定制備方法在WO2004/094516中進(jìn)行了描述。基于這類硬脂酸鐵的可降解熱塑性塑料顯示良好的加工(制備)性能和良好的可降解性。在降解可控?zé)崴苄运芰现惺褂糜仓徼F而不是其它過渡金屬化合物不導(dǎo)致可能對(duì)環(huán)境有害的化合物的溢出。至于用于與食品間接接觸的降解可控?zé)崴苄运芰系脑S可，對(duì)鐵化合物的限制比對(duì)其它過渡金屬化合物要求更少。制造基于可降解熱塑性材料的產(chǎn)品的挑戰(zhàn)是在高溫，通常180-300'C下進(jìn)行加工。典型的制造工藝包括薄膜吹塑、吹塑、熱成型、旋轉(zhuǎn)澆鑄或注射模塑。一旦加熱熱塑性材料時(shí)就提供足夠高數(shù)目的穩(wěn)定自由基將是一個(gè)目的。這些穩(wěn)定的自由基將抑制熱塑性材料加工期間的氧化降解，即使該熱塑性材料與降解助劑結(jié)合。在熱塑性塑料的制備期間抑制氧化降解的穩(wěn)定劑稱作工藝穩(wěn)定劑。在熱塑性塑料或其產(chǎn)品的儲(chǔ)存或使用期間抑制氧化降解的穩(wěn)定劑稱作長(zhǎng)期穩(wěn)定劑。表l示出了作為工藝穩(wěn)定劑和長(zhǎng)期穩(wěn)定劑的不同類型穩(wěn)定劑的典型適合性。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>以下描述工藝穩(wěn)定劑和長(zhǎng)期穩(wěn)定劑的最顯著的區(qū)別。當(dāng)加熱和熔融熱塑性材料時(shí)，合適的工藝穩(wěn)定劑快速地形成穩(wěn)定的自由基。通過合適的工藝穩(wěn)定劑形成的自由基濃度足夠高且足夠穩(wěn)定以防止熱塑性材料在制備過程中的降解。在冷卻所制備的熱塑性材料，典型地冷卻到環(huán)境溫度之后，純的工藝穩(wěn)定劑被消耗或者失活，即不再形成自由基。僅適合作為工藝穩(wěn)定劑的典型穩(wěn)定劑是有機(jī)亞磷酸酯、羥胺、內(nèi)酯和oc-生育酚。與工藝穩(wěn)定劑相反，當(dāng)制備方法完成并已將所制備的熱塑性材料冷卻，典型地冷卻到環(huán)境溫度時(shí)，合適的長(zhǎng)期穩(wěn)定劑形成自由基。純的長(zhǎng)期穩(wěn)定劑在制備方法期間不足夠迅速地形成自由基來防止熱塑性塑料在此階段的降解。適合作為長(zhǎng)期穩(wěn)定劑的典型穩(wěn)定劑是位阻胺。位阻酚可適合于同時(shí)用作工藝穩(wěn)定劑和長(zhǎng)期穩(wěn)定劑，因?yàn)樵谥苽浞椒ㄆ陂g和在已將所制備的熱塑性材料冷卻，典型地冷卻到環(huán)境溫度之后，位阻酚均形成穩(wěn)定的自由基。在位阻酚僅僅用作工藝穩(wěn)定劑的情況下，所有的位阻酚必需被消耗并降解成當(dāng)冷卻所制備的熱塑性材料時(shí)不形成自由基的產(chǎn)物。工藝穩(wěn)定劑、長(zhǎng)期穩(wěn)定劑、顏料、染料、滑動(dòng)劑、成核劑和填料是聚合物材料(樹脂)的添加劑。此類添加劑的廣泛選擇提供于"PlasticsAdditivesHandbook",Zweifel，Hans(ed.)，5.editon(2001)，CarlHanserVerlag，Mtinchen。實(shí)例是亞磷酸酯CASNo.四(2，4-二叔丁基苯基)[1,l-聯(lián)苯基]-4，4'-二基雙亞磷酸酯[119345-01-6]三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯[31570-04-4]磷酸單乙基-雙[2,4-雙(1，l-二甲基乙基)-6-曱基苯基]-酯[145650-60-8]硫代增效劑十二烷基-3，3'-二硫代丙酸酯[123-28-4]位阻酚四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?季戊四醇[6683-19-8]1，3，5-三-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)曱基-2,4，6-三甲基苯[1709-70-2]6，6'-二叔丁基-2，2'-硫代對(duì)甲酚[90-66-4]氬醌化合物2,5-二叔丁基氫醌[88-558-4]C-H酸自由基清除劑3-二曱苯基-5，7-二叔丁基苯并呋喃酮[181314-48-7]輕胺二硬脂基羥胺[143925-92-2]位阻胺N,N'"-[1，2-乙烷-二基-雙[[[4,6-雙[丁基(1,2，2，6，6-五曱[106990-43-6]11基-4-哌啶基)氨基]-l，3，5-三嗪-2-基]亞氨基-3，1-丙烷二基]]-雙[N',N〃-二丁基-N'，N〃-雙(1，2,2,6，6-五曱基-4-艱咬基)-2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪雙(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯UV吸收劑2-羥基-4-(辛基氧基)二苯甲酮2-苯并三唑-2-基-4，6-二叔丁基苯酚染料若丹明B堿顏料顏料紅3[3846-7卜7]熱塑性塑料的可控降解主要可以用來制造具有低氧氣滲透性的材料。關(guān)于所謂的除氧劑已經(jīng)出版了許多出版物和專利申請(qǐng)。原理在所有這些情況下是相同的，添加劑確保當(dāng)阻隔材料氧化降解時(shí)氧氣化學(xué)上束綽在該阻隔材料中。下面列出了一些這樣的出版物的綜述。具有防霧性能的氧清除薄膜。Schwark，DwightW.;Speer，Drew.(Cryovac，Inc.，USA).U.S.Pat.Appl.Publ.(2004)，16pp。具有受控水含量和良好可擠出性的氧阻隔皂化EVA組合物的制造。Inoue，Kaoru;Moriyama，Takao.(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.，Ltd.，Japan).Jpn.KokaiTokkyoKoho(2004)，14PP。氧清除聚酰胺模制品的長(zhǎng)期儲(chǔ)存Otaki，Ryoji.(MitsubishiGasChemicalCo.，Ltd.，Japan).Jpn.KokaiTokkyoKoho(2003)，8pp。具有良好氧清除和外觀的多層結(jié)構(gòu)。Maruyama，Katsuya;Takahashi，Makoto;Hiramatsu，Sotaro.(MitsubishiGasChemicalCo.，Ud"Japan)Jpn.KokaiTokkyoKoho(2003)，9pp。氧清除包裝。Jerdee，GaryD.;Leonard,JamesP.;Ching，TaYen;Goodrich,JosephL.;Rodgers，BradD.;Schmidt,RichardP.(ChevronChemicalCompanyUX，USA).U.S.(2003)，16pp。成本有效的氧清除和氣體阻隔熱塑性多層薄膜。Takashima，Masahiko;Kashiba，Takashi;Ito，Yoshiki;120kada，Satoshi;Wada，Tomotaka;Kutsuna，Takaaki.(MitsubishiGasChemicalCo.，Ltd.，Japan).Jpn.KokaiTokkyoKoho(2003),10PP。具有氣體阻隔性能的層壓多層包裝材料和它的制備方法。Share,PaulE.;Pi1lage，KeithR.(USA).U.S.Pat.Appl.Publ.(2003)，11pp。具有低氣體和蒸氣滲透的多層結(jié)構(gòu)涂層oCzeremuszkin，Grzegorz;Latreche，Mohamed;Wertheimer，MichaelRobert.(Polyvalor，SocieteenCommandite,Can.).PCTInt.Appl.(2003)，47pp。除氧劑的氧和水蒸氣阻隔抗針孔外包裝。Kubota，Chiharu;Otsuka，Masayuki.(MitsubishiGasChemicalCo.，Ltd.，Japan),Jpn.KokaiTokkyoKoho(2002)，含可氧化聚二烯的乙烯-乙烯醇共聚物基氧阻隔薄膜的制備。Tsai，MingliangL.;Akkapeddi，MuraliK.(HoneywellInternationalInc.，USA)PCTInt,Appl.(2002)，41pp。無味氧阻隔多層聚合物結(jié)構(gòu)，多層容器和具有包括該結(jié)構(gòu)的墊圏的蓋子。Nakaya，Masakazu;Tai，Shinj^Shimo，Hiroyuki.(KurarayCo.，Ltd.，Japan).Jpn.KokaiTokkyoKoho(2002)，23pp。基于作為粘合劑的酶催化活性材料的氧清除薄膜。乙ehtonen，Paavo.BiokaUd-，Kantvik，F(xiàn)inland.EuropeanPolymers,Films,LaminationsandExtrusionCoatingsConference,8th,Barcelona,Spain,May28-30，2001(2001)，75-81。目的因此，本發(fā)明的目的是提供能制造具有良好氧阻隔性能的熱塑性塑料的手段。另一個(gè)目的是提供增補(bǔ)熱塑性塑料的原材料的手段，該手段能在更高的溫度，例如高達(dá)至少300x:的溫度下生產(chǎn)和隨后制備所產(chǎn)生的熱塑性塑料。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供熱塑性塑料的制造方法，該方法能通過常規(guī)手段制備具有改進(jìn)阻隔性能，尤其是氧阻隔性能的產(chǎn)品。本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供能制造具有良好熱可降解性的熱塑性塑料。本發(fā)明所提及的目的通過本發(fā)明達(dá)到，根據(jù)第一個(gè)方面本發(fā)明包含適合用于制造或制備熱塑性塑料的添加劑結(jié)合物。該結(jié)合物包含至少i)一種含金屬的化合物和至少ii)一種選自沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺，或沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺的前體的化合物。該金屬以其純形式或以金屬化合物形式可以實(shí)際上是任何金屬，、Cu、Ga、Ge、As、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Hg、Sn、Sb、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Hf、Ta、W、Re、0s、Ir、Pt、Au、Pb或Bi。適宜的是該金屬選自低毒且可以按合理價(jià)格容易獲得的組。優(yōu)選該金屬選自Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ce，更優(yōu)選選自Mn、Fe、Co、Cu、Ce、V。此外是適宜且因此是優(yōu)選的是該金屬化合物是脂溶性的。在一些應(yīng)用中，優(yōu)選該金屬作為鹽或作為金屬配合物存在?？梢栽谏a(chǎn)和/或制備方法期間將該金屬化合物添加到熱塑性塑料中，該金屬化合物呈化合物形式如催化劑殘留物、制備設(shè)備的磨損"產(chǎn)物"(灰塵)和污染物?；衔飅i)可以完全或部分地描述為、ZCH2其中基團(tuán)R。R2、R3選自氫，羥基，未取代的飽和或不飽和d-C"烷基，取代的飽和或不飽和c「c"烷基，取代或未取代的芳基，脂族或芳族羰基，任選含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的鏈，或選自一種或多種典型化合物例如酸類、醇類、酚類、胺類、醛類或環(huán)氧化物類的縮合產(chǎn)物或加成產(chǎn)物的基團(tuán)。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，完全或部分地構(gòu)成化合物ii)的胺描述為其中基團(tuán)RHl8選自氫，羥基，未取代的飽和或不飽和C廠C24烷基，取代的飽和或不飽和d-"烷基，取代或未取代的芳基，脂族或芳族羰基，任選包含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的鏈，而X、Y中至少一個(gè)選自氨基、烷氨基、二烷基氨基，而X、Y中另一個(gè)選自氫、羥基、氨基、烷氨基、二烷基氨基，同時(shí)P、q、r是0-大約1000的整數(shù)，條件是p、q、r中至少一個(gè)大于O。該胺可以完全或部分地作為鹽存在或完全或部分地作為金屬-胺配合物存在。實(shí)例是芳族和脂族胺，它們是與Cu或Ni鹽結(jié)合的配合物。根據(jù)本發(fā)明結(jié)合物的化合物ii)此外可以呈胺、低聚胺或多胺的前體形式存在以致當(dāng)與化合物i)和/或化合物ii)結(jié)合時(shí)或之后或在熱塑性塑料(樹脂)的生產(chǎn)期間就地形成胺、低聚胺或多胺?；衔飅)和化合物ii)之間的用量比例可以在寬的限度內(nèi)改變，但是一般滿足按重量計(jì)化合物i)中的金屬和整個(gè)化合物ii)間的比例為1:30-1:3。尤其優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合物還包括化合物iii)，它選自完全或部分地可以通過一種或多種醇的縮合制造的化合物和可以通過含至少一個(gè)氧原子的雜環(huán)有機(jī)化合物的開環(huán)加成制造的化合物。根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合物的化合物iii)可以是一或多官能化醇的縮合產(chǎn)物。化合物iii)可以進(jìn)一步包含至少一種雜環(huán)含氧脂族結(jié)構(gòu)元素(甚至在開環(huán)反應(yīng)之后)。該含至少一個(gè)氧原子的雜環(huán)有機(jī)化合物在一些實(shí)施方案中可以是環(huán)氧化物衍生物。在其它實(shí)施方案中，含至少一個(gè)15物。術(shù)語"單官能化醇"是指每一醇分子僅含一個(gè)OH基團(tuán)的醇類。實(shí)例是曱醇、乙醇和硬脂醇。術(shù)語"多官能醇"是指每一醇分子含多于一個(gè)0H基團(tuán)的醇類，它們的實(shí)例是乙二醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇?；衔飅ii)在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中可以由以下通式表示X-(0-CR，R2-CR3fVO)ir(CR,R2-CR3R4-0-CR5R6-CR7FVO)r(CR5fVCR7R(rO)m-Y其中基團(tuán)R「Rs選自氬、羥基、未取代的飽和或不飽和C「C"烷基、取代的飽和或不飽和d-C24烷基、取代或未取代的芳基、脂族或芳族羰基、包含元素氧、氮、疏、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的碳鏈，和X、Y選自氬、?；?、未取代的飽和或不飽和d-C"烷基、取代的飽和或不飽和d-C24烷基、取代或未取代的芳基、脂族或芳族羰基、任選包含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的碳鏈，k、l和m是0-約1000的整數(shù)，條件是k、1、m中至少一個(gè)大于O?；衔飅i)的醇組分可以描述為X-(CR,R;r)n(CR3R4-)。OH其中基團(tuán)R「R4選自氬、羥基、未取代的飽和或不飽和C廣C"烷基、取代的飽和或不飽和d-C24烷基、取代或未取代的芳基、脂族或芳族羰基、任選包含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的碳鏈，X選自氫、羥基、?；⑽慈〈娘柡突虿伙柡蚫-C"烷基、取代的飽和或不飽和d-c"烷基、取代或未取代的芳基、脂族或芳族羰基、任選包含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的碳鏈，n、o是0-約30的整數(shù)，條件是n、o中至少一個(gè)不同于O。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選化合物iii)的至少一種醇組分是單官能化醇，而在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選化合物iii)的至少一種醇組分是多官能化醇。16根據(jù)本發(fā)明的熱塑性塑料的添加劑結(jié)合物優(yōu)選可以按濃縮形式，作為母料存在。當(dāng)該結(jié)合物包含至少三種組分時(shí)，母料可以包含所有組分或至少兩種組分，而在后一種情況下，至少一種組分在使用之前不久添加。母料可以作為溶液或作為干混合物存在并且可以進(jìn)一步包括工藝穩(wěn)定劑和/或長(zhǎng)期穩(wěn)定劑。母料也可以作為基于根據(jù)本發(fā)明的添加劑的母料的干混合物存在。母料的此種干混合物還可以包含基于工藝穩(wěn)定劑和/或長(zhǎng)期穩(wěn)定劑以及一種或多種選自顏料、染料、滑動(dòng)劑、成核劑和/或填料的化合物的母料。呈母料結(jié)合物形式的千混合物可以例如包含高達(dá)30wt。/。穩(wěn)定劑母料。穩(wěn)定劑母料可以包含至少一種選自亞磷酸酯、酚類、內(nèi)酯、羥胺和a-生育酚的組分。根據(jù)本發(fā)明第一個(gè)方面的結(jié)合物可以進(jìn)一步按5Owt%，或優(yōu)選至少95wt%，在一些情況下，至少99wtW的量包括選自以下的熱塑性塑料聚乙烯LD、聚乙烯HD、聚乙烯LLD、聚丙烯均聚物、聚丙烯無規(guī)共聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丁烯、EVOH、聚酰胺、聚乙烯醇、聚酯、聚氨酯和聚苯乙烯以及它們中兩種或更多種的任何結(jié)合物。此外，基于根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合物按至少95wty。的量包括熱塑性塑料的結(jié)合物可以包含至少兩種構(gòu)成至少兩層的層壓件的熱塑性材料，其中含金屬的化合物i)和第二化合物H)彼此獨(dú)立地可以存在于一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)層中。當(dāng)成核劑存在于根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合物中時(shí)，它可以完全或部分地通過利用山梨糖醇或完全或部分地通過利用選自苯甲醛、苯乙酮或苯曱酸的化合物制造。該添加劑結(jié)合物意思是所述添加劑在它們預(yù)期用作熱塑性塑料的添加劑之前已經(jīng)存在于互相的混合物中，但是不必這樣。添加劑可以單獨(dú)地或者添加到產(chǎn)品的不同層中，同樣或者被其它化合物按確保該添加劑根據(jù)熱塑性塑料的要求緩慢釋放的方式包圍。根據(jù)另一個(gè)方面，所提及的本發(fā)明涉及如下改變熱塑性塑料性能的方法在它們生產(chǎn)或制備的任何階段添加至少一種含金屬的化合物i)和至少一種化合物ii)，該化合物ii)選自沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺，或沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺的前體。技術(shù)人員將理解相對(duì)于本發(fā)明第一方面描述為優(yōu)選的特征相對(duì)于本發(fā)明的第二個(gè)方面也是優(yōu)選的?？梢赃@樣如下所示在它們的可降解性以及它們的阻隔性能，尤其是它們的氧阻隔性能方面改變熱塑性塑料的性能，根據(jù)構(gòu)成本發(fā)明的一個(gè)方面的方法，可以顯著地改進(jìn)這些性能。通過具有良好氧阻隔性能的熱塑性塑料制造的產(chǎn)品經(jīng)常是層壓基的。此種層壓件通常與構(gòu)成此種層壓件的層的純熱塑性組分貧乏混容性。如下面實(shí)施例所示，根據(jù)本發(fā)明的添加劑結(jié)合物可以改進(jìn)層壓件在所述層壓件的熱塑性組分中的可混容性。根據(jù)另一個(gè)和第三個(gè)方面，本發(fā)明涉及熱塑性塑料，包含至少一種含金屬的化合物i)和至少一種化合物ii)，該化合物H)選自沒有空間位阻的脂族胺、低聚胺或多胺，或沒有空間位阻的脂族胺、低聚胺或多胺的前體。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將從本發(fā)明第一個(gè)方面的論述認(rèn)識(shí)到的那樣，此種熱塑性塑料可以進(jìn)一步包括選自完全或部分地可以通過一種或多種醇的縮合制造的化合物和可以通過含至少一個(gè)氧原子的雜環(huán)有機(jī)化合物的開環(huán)加成制造的化合物的組分iii)。在有或者沒有化合物iii)的情況下此種熱塑性塑料顯示的氧氣滲透性比不包括化合物i)和化合物U)的結(jié)合物的相應(yīng)熱塑性塑料的氧氣滲透性低。通常，與相應(yīng)的不包括化合物i)和H)的結(jié)合物的熱塑性材料相比，氧氣滲透性降低至少50%。根據(jù)本發(fā)明第三個(gè)方面的熱塑性塑料可以按至少95wt。yi的量包含至少兩種熱塑性塑料，其中該熱塑性塑料構(gòu)成至少兩層的層壓件，其中化合物i)和化合物ii)可以獨(dú)立地存在于一個(gè)或多個(gè)層中。此外，本發(fā)明涉及構(gòu)成或包含上述熱塑性塑料的產(chǎn)品，該產(chǎn)品通18過薄膜吹塑或箔片擠出成形為薄膜或箔片作為在雙取向薄膜下的最終產(chǎn)品或中間產(chǎn)品。這些產(chǎn)品包括例如塑料袋、日光繼電器箔、可用于農(nóng)業(yè)目的的其它類型的箔、食品包裝、其它包裝或者其它類型的袋子或者小袋。本發(fā)明更進(jìn)一步涉及構(gòu)成或包含上述熱塑性塑料的產(chǎn)品，該產(chǎn)品通過注射模塑成形為注射模塑最終或中間產(chǎn)品。這些產(chǎn)品包括例如食品包裝、其這些產(chǎn)品包括例如包裝、家用或工業(yè)用或與食品和/或飲料一起使用的一次性制品。本發(fā)明更進(jìn)一步涉及構(gòu)成或包含上述熱塑性塑料的產(chǎn)品，該產(chǎn)品通過熱成型成形為熱成型最終或中間產(chǎn)品。這些產(chǎn)品包括例如食品包裝、其它包裝、家用或工業(yè)用或與食品和/或飲料一起使用的一次性制口口口O本發(fā)明更進(jìn)一步涉及構(gòu)成或包含上述熱塑性塑料的產(chǎn)品，該產(chǎn)品通過擠出成形為擠出最終或中間產(chǎn)品。這些產(chǎn)品包括例如用于在運(yùn)輸和建筑構(gòu)造下的工業(yè)目的、構(gòu)造目的產(chǎn)品，在紡織和無紡產(chǎn)品下的纖維形狀產(chǎn)品，袋子形狀產(chǎn)品。本發(fā)明更進(jìn)一步涉及構(gòu)成或包含上述熱塑性塑料的產(chǎn)品，該產(chǎn)品通過吹塑成形為吹塑最終或中間產(chǎn)品。這些產(chǎn)品包括例如食品包裝、其它包裝、家用或工業(yè)用或與食品和/或飲料一起使用的一次性制品。最后，本發(fā)明涉及構(gòu)成或包含上述熱塑性塑料的產(chǎn)品，該產(chǎn)品通過至少兩層的共擠出成形為層壓最終或中間產(chǎn)品。這些產(chǎn)品包括例如對(duì)空氣敏感的培養(yǎng)基或化學(xué)品的阻擋膜或阻擋接受器。本發(fā)明的上述產(chǎn)品可以具有自主、勻質(zhì)產(chǎn)品的形式，即所有組分均勻分散在聚合物基體中。該產(chǎn)品此外可以按層壓件形式包含多個(gè)層，該層壓件中的至少一個(gè)層由根據(jù)本發(fā)明的熱塑性塑料構(gòu)成，而其它層可以具有落入本發(fā)明定義內(nèi)或以外的組合物。當(dāng)該其它層不屬于本發(fā)明定義的范圍時(shí)，這些層可以是單組分或多組分聚合物，通常是聚烯烴，或其它非聚合物類型的基材。該產(chǎn)品可以具有涵蓋或圍繞其它類型產(chǎn)品，例如食品或飲料或其它類型商品的管子或接受器的形狀。19根據(jù)本發(fā)明的熱塑性材料，通常在構(gòu)成食品包裝的產(chǎn)品中，可以用作聚烯烴層之間的阻隔層。根據(jù)本發(fā)明的且包含根據(jù)本發(fā)明第一個(gè)方面的添加劑結(jié)合物的熱塑性塑料顯示改進(jìn)的氧阻隔性能。不希望本發(fā)明限于某種機(jī)理，應(yīng)該相信阻隔性能很大程度上與以下事實(shí)有關(guān)經(jīng)過與氧氣的反應(yīng)(并因此與氧結(jié)合)使可降解熱塑性塑料降解。因此認(rèn)為是熱塑性塑料的可降解性和其阻隔性能之間的直接關(guān)系，因?yàn)樵摕崴苄运芰显谄浣到馄陂g消耗氧氣。改進(jìn)的氧氣阻隔性能意味著就所限定的阻隔要求而論達(dá)到了呈材料節(jié)約形式的優(yōu)點(diǎn)。雖然在某些場(chǎng)合適宜的是產(chǎn)品中的熱塑性材料的所有層(或唯一層)是根據(jù)本發(fā)明的層，但是在其它方面至少一個(gè)層是不可降解的層可能是優(yōu)選的。在后一種情況下，將包括完全或部分降解的熱塑性塑料的層的塑料制品再循環(huán)和能該再循環(huán)材料進(jìn)入熱塑性塑料的新生產(chǎn)是完全可能的。實(shí)施例實(shí)施例l.脂溶性金屬化合物(降解助劑)的合成a)在具有兩個(gè)進(jìn)料斗、機(jī)械驅(qū)動(dòng)的鋼攪拌器、玻璃夾套的溫度計(jì)、蒸餾冷卻器、底閥和連接的膜真空泵的油恒溫箱控制的50升雙夾套玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行合成。預(yù)先準(zhǔn)備ll.3kg(41.8摩爾)氯化鐵六水合物在IO.5l水和O.11l濃鹽酸中的溶液以產(chǎn)生21.9kg含大約10.6。/。v/v鐵的氯化鐵水溶液。為了提供脂溶性有機(jī)化合物，通過將油恒溫箱的溫度調(diào)節(jié)到190C在該反應(yīng)器中使12.9kg(45.3摩爾)硬脂酸熔融。然后，添加O.18l低芳族石油溶劑油(StatoilAS)和O.351水并將壓力降低到200mbar。利用計(jì)量泵之一在50分鐘的期間內(nèi)添加6.1kg該預(yù)先準(zhǔn)備的氯化鐵溶液。利用計(jì)量泵之一，添加10ml/分鐘l。/。過氧化氫水溶液以維持反應(yīng)器中適度但連續(xù)的泡沫。調(diào)節(jié)該氯化鐵水溶液的添加滿足蒸餾水和氯化氫的量大約與添加的氯化鐵水溶液的量相當(dāng)。在完成氯化鐵溶液水溶液的添加之后，在連續(xù)添加25ml/分鐘U過氧化氫水溶液下將該混合物煮沸和蒸餾。蒸餾水和氯化氫的量此刻大于1%過氧化氫溶液的量，導(dǎo)致該反應(yīng)混合物中水I的比例降低。當(dāng)反應(yīng)混合物的20溫度達(dá)到ii5'c時(shí)，將它冷卻到大約ioox:，此后經(jīng)過底閥排出到ioo升p/。過氧化氫溶液中。當(dāng)所得的氣體發(fā)生逐漸減少時(shí)，從液相過濾該含鐵添加劑。然后利用分散棒在60-70"C下將該含鐵添加劑分散在1%過氧化氫水溶液中保持2小時(shí)。從水相過濾該分散的含鐵添加劑并在對(duì)流烘箱中在50X:下干燥。該脂溶性金屬化合物稱為FM1。b)按與上述脂溶性金屬化合物相應(yīng)的方式，制造兩種具有更高鐵含量的脂溶性金屬化合物(FM2和FM3)。c)通過在550X:下的"灰分轉(zhuǎn)化"測(cè)定實(shí)驗(yàn)a)和b)的脂溶性金屬化合物的鐵含量。在燃燒殘留物由Fe203構(gòu)成的條件下計(jì)算鐵含量。結(jié)果在表2中示出。表2脂溶性金屬化合物添加的硬脂酸[kg]添加的氯化鐵(III)溶液[kg]鐵含量[%]FM112.93.421.9匿10.94.802.9FM312.96.103.6實(shí)施例2.根據(jù)本發(fā)明的添加劑結(jié)合物的制造為了制備根據(jù)本發(fā)明的添加劑，使用表3所示的化學(xué)物質(zhì)。表3化學(xué)物質(zhì)化學(xué)物質(zhì)類型CAS號(hào)文本中稱為la)中制備脂溶性化合物一——FM1lb)中制備脂溶性化合物一—FM2lb)中制備脂溶性化合物一FM3十八烷基胺胺[124-30-11Al聚氧乙烯(10)硬脂^1聚二醇醚[9005-00-91El聚氧乙烯(20)硬脂醚聚二醇醚9005-00-91E2聚氧乙烯(IOO)硬脂醚聚二醇醚9005-00-91E3除了表3中所提及的化學(xué)物質(zhì)之外還使用以下材料和質(zhì)量:聚乙烯IXDPEExact0230，ExxonMobil,在下文中表示為PE121HDPETipelinFS340-03，TiszaiVegyiKombindtPic.，Hungary,在下文中表示為PE2聚丙烯無規(guī)共聚物R451，TiszaiVegyiKombin"Pic.，Hungary,在下文中表示為PP1無規(guī)共聚物RE420M0，BorealisAS，Norway,在下文中表示為PP2無規(guī)共聚物R959，TiszaiVegyiKombindtPic.，Hungary,在下文中表示為PP3均聚物TipplenH605，TiszaiVegyiKomMnatPic.，Hungary,沒有穩(wěn)定化，適合于制備BOPP-薄膜(雙-取向聚丙烯薄膜)，在下文中表示為PP4。二氧化硅Nyasil20，Nyaco1NanoTechnologies,Inc.，USA,在下文中表示為AS。將FM1、FM2、FM3、A1、E1、E2、E3和它們的結(jié)合物與上述質(zhì)量的聚乙烯(PE1)、聚丙烯(PPl和PP2)和/或二氧化硅(AS)在雙螺桿擠出機(jī)(Clextral)中在190。C-250。C的溫度和60-70秒的停留時(shí)間下混合。如此制造的母料具有均勻的紅棕色顏色并且不顯示降解的跡象。按類似方式，制造包含15°/。Irganox1010(AO1，CibaSpecialtyChemicals,Switzerland;CAS號(hào)[6683-19-8〗)和85%LLDPEExact0230的母料。按類似方式，制造基于20%IrganoxHP2215(AO2，CibaSpecialtyChemicals，Switzerland;57%亞磷酸酯CAS號(hào)[31570-04-4]、28%苯酚CAS號(hào)[6683-19-8]、15%內(nèi)酯CAS號(hào)[181314-48-7]的混合物)和80%LLDPEExact0230的母料。表4a-c示出了所制備母料的組成和符號(hào)。在組分符號(hào)后面的括號(hào)中提供母料中組分的比例，按wt。/。。當(dāng)僅干混合且不擠出組分時(shí)，它們稱為"干混合的組分"。表4a母料名稱組分組分組分3材料材料MB1FM2(16。/t))A1(50/。)E1(8%)PP1(71%)—MB2FM3(腦)A1闊E2(夠PP(83%)—MB3FM3(腦)A1(5%)E2(,PE1(67°/(0AS(10%)MB4AO1(15o/<0——PE1(85%)—表4b母料名稱干混的組分1干混的組分2MB5MB1(鶴)MB4(10%)MB6MB2(爆)MB4(腦)MB7MB3(卯％)MB4(,表4c母料名稱組分組分2組分3材料材料2MBnFM2(腦)A1(2.5%)E(2.5%)PP1(850/o)MB12FM1(20%)——PE1(80%)—MB13FM2(20%)一E3(16%)PP2(67%)—MB14FM3(10%)一—PE(慎)—MB15AO2(20%)…一PE1(80%)—MB16El(10%)—-—PP3(90%)MB17Al(10%)——PP3(爆)—MB14在用于熱塑性塑料之前儲(chǔ)存在25'C。實(shí)施例3.根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯袋子的制備、加速老化和表征a)制造90%v/vMB1和10°/。v/vMB4的干混合物。該干混合物表示為MB5。b)將五種不同的PP質(zhì)量與MB5混合。制備l和2Ww/wMB5的加料。23聚丙烯質(zhì)量和供應(yīng)商在表5中示出。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*)TiszaiVegyiKombin"Pic.c)在雙螺桿擠出機(jī)(Clextral)中配混b)的混合物。此外，在沒有MB5的情況下擠出P質(zhì)量(TipplenH649)。擠出條件在表6中示出。表6:雙螺桿擠出機(jī)中的擠出條件<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表7:雙螺桿擠出機(jī)中的溫度分布<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*9區(qū)沒有加熱獲得厚度大約O.4mm的袋子樣品并在空氣中冷卻。d)根據(jù)ISO4892-3(ASTMG154)將得自c)的袋子樣品暴露到UVCON風(fēng)化儀(AtlasElectricDevicesCompany,Illinois，USA)中的加速老化中。該風(fēng)化儀安裝有340UVA熒光燈。該老化循環(huán)包括.通過34QUVA熒光燈在60C下4小時(shí)的干光照.用8-10^C的去離子水0.5小時(shí)噴水.在40'C下3.5小時(shí)冷凝。e)為了表征得自c)的袋子樣品的降解，在不同老化周期之后—根據(jù)IS0527-2測(cè)量斷裂伸長(zhǎng)率。結(jié)果在表8中示出。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>發(fā)現(xiàn)含MB5的所有袋子樣品的斷裂伸長(zhǎng)率在短暫加速老化時(shí)期之后急劇降低。這指示有效的降解進(jìn)展。f)在830小時(shí)加速老化之后，通過SEC分析測(cè)定降解的袋子樣品的分子量。SEC(尺寸排阻色i普)也稱作GPC(凝膠滲透色譜)。SEC分析條件在表9中示出。表9SEC分析條件<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>SEC分析的結(jié)果在表IO中示出。表10:在830小時(shí)加速老化之后的平均分子量Mw和Mn和多分散度PD<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>SEC分析清楚地顯示在830小時(shí)加速老化之后所有PP袋子樣品完全地降解。袋子樣品的平均分子量Mw從大約80000-120OOO急劇地降低到l500-2500。分子量因此足夠地低以能通過微生物浸提。這是可降No.EV0H層厚度MB6OTR[cm302/m2*day〗110|im1%O.卯iO.lO25nm1%2.12±0.0332%1.51±0.03410nm00/o3幼.5'55nm0%5士1.0'解聚合物的重要性能。實(shí)施例4.根據(jù)本發(fā)明的5層阻擋膜的制備a)制造90%v/vMB2和10%v/vMB4的干混合物。這一干混合物表示為MB6。b)利用5層箔片吹塑方法制造5層阻擋膜。該五層阻擋膜包括PE,改性PE(粘合劑層)，乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH，38mol。/。乙烯，SoarnolET3802，NipponGohsei，Japan)，改性PE(粘合劑層)，PE。使用1%v/v和2。/。v/vMB6。在所有5層中使用相同量的MB6。EV0H層厚度是5jim或10nm?？偤穸仁?0pm。工藝溫度是190-230t:。c)使用Oxtran儀器釆用標(biāo)準(zhǔn)化測(cè)量方法測(cè)量氧氣透過速率(OTR)。結(jié)果在表ll中示出。不含MB6的Soarno1ET3802的OTR由供應(yīng)商的產(chǎn)資料提供。表ll口O口*)來自產(chǎn)品數(shù)據(jù)表(NipponGohsei)的資料清楚地顯示添加MB6顯著地降低EVOH基5層阻擋膜的OTR。圖1是直通該EV0H基5層阻擋膜的截面的AFM照片(原子力顯微術(shù))并且顯示l)PE,2)改性PE(粘合劑層)，3)EVOH,4)改性PE(粘合劑層)和5)PE。實(shí)施例5.根據(jù)本發(fā)明的PE購(gòu)物袋的制備26a)制造90%v/vMB3和10%v/vMB4的干混合物。這一干混合物表示為MB7。b)用2%v/v和3。/。v/vMB7的加料制成基于高密度聚乙烯(HDPE)的購(gòu)物袋。該袋子具有16jim的厚度。c)如實(shí)施例3d所述將該購(gòu)物袋暴露到加速老化中。在240小時(shí)加速老化之后，該袋子變得非常脆并且當(dāng)在手指之間輕微揉搓時(shí)變成粉末。不包含M7的對(duì)照袋子不顯示任何可見的降解跡象。實(shí)施例6.在聚丙烯中添加5層阻隔材料在5層阻隔層(層壓件)的工業(yè)制備中，通常存在顯著量的層壓"擋板"。能在另一個(gè)層壓產(chǎn)品的第一(外)層中添加"擋板"是合乎需要的?？梢猿晒Φ剡@樣添加的擋板的量由于凝膠顆粒的形成而受限。凝膠顆粒使得新層壓產(chǎn)品的生產(chǎn)變得困難并且降低新層壓產(chǎn)品的質(zhì)量。為了測(cè)定根據(jù)本發(fā)明的添加劑是否可以提高可以成功地包括在新層壓產(chǎn)品中的擋板的量，將得自層壓件的20%擋板連同2%MB5—起擠出成PP質(zhì)量(RB307，BorealisAS)。擠出條件如實(shí)施例3中那樣，不同在于擠出機(jī)中的最高溫度是240X:。該擋板包括5個(gè)層P，改性PP(粘合劑層)，乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，改性PP(粘合劑層)，PP。所得PP袋子中的凝膠顆粒用光學(xué)顯微術(shù)量化。為了對(duì)比，擠出沒有MB5的相應(yīng)PP袋子。結(jié)果在表12中示出。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表明MB5的添加降低凝膠顆粒的量并因此可以提高新層壓產(chǎn)品中擋板的量。實(shí)施例7,根據(jù)本發(fā)明的熱塑性塑料拉伸強(qiáng)度樣品的制備、熱老化和機(jī)械試驗(yàn)。如表M中指示那樣干混合實(shí)施例2的母料和熱塑性樹脂。相對(duì)用:量按W"給出。表13結(jié)合物干混合干混合干混合干混合組分l組分2組分3組分4KlMB14(2%)——PP2(,K2MB14(5%)—…PP2(95%)K4MB14(2%)MB17(0%)—pp2(88%)KSMB14(2%)MB16(10%)MB17(10%)PP2(78%)K6MB14(5%)MB16(腦)MB17(腦)PP2(75%)K7MB11(2%)——PP2(980/o)K8MB12(2%)——pp2(98%)K9MB12(2%)—PE2(98%)K10MB〗3(2o/o)—PP2(98%)k12mb12(2%)mbn(薩)—pe2(88%)K13MB12(2%)MB1$(10。/0)MB17(10%)PE2(78%)K14MB13(5%)—PP4(95%)K15MB13(5o/o)MB17(10%)PP4(85%)Kl、K2、K8和K9是參考樣品并且包含金屬化合物但是既不包含權(quán)利要求中所述的化合物H)也不包含化合物iH)。除K14之外，其它結(jié)合物除了金屬化合物之外還包含化合物iii)或除了金屬化合物之外還包含化合物H)和化合物iii)的結(jié)合物。K14除了金屬化合物之外還包含化合物ii)并且可能與此外還包含化合物Hi)的K15相比較。在高達(dá)2501C的溫度下按對(duì)應(yīng)于實(shí)施例3的方式擠出表13中的結(jié)合物。此后利用Battenneld注射模塑機(jī)和200t:-230TC的溫度梯度將該擠出的結(jié)合物注塑成2mm厚板。此后將該注塑板在230^:熱壓(輥壓)成O.1mm厚度的板。利用樣品沖床(Zwick&Co.KG,Einsingen/Ulm，Germany)從該熱壓板沖壓適合于機(jī)械試驗(yàn)的熱塑性拉伸強(qiáng)度樣品。該樣品具有以下尺寸的"狗骨頭"形狀總長(zhǎng)度67mm28在樣品末端的寬度14mm在拉伸區(qū)中的寬度5mm在對(duì)流烘箱中在801C下熱老化該拉伸試樣0、5和10天。利用基于ISO527-2的拉伸試驗(yàn)測(cè)量拉伸試樣的機(jī)械性能斷裂伸長(zhǎng)率[%]和最大張力[MPa]。結(jié)果在表14和15中示出并且每個(gè)是至少五個(gè)試驗(yàn)的平均值。當(dāng)該樣品太脆而不能測(cè)量伸長(zhǎng)率和最大張力時(shí)，它們標(biāo)記為"過脆的樣品"。表14:熱塑性拉伸試樣的斷裂伸長(zhǎng)率<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表15:熱塑性試驗(yàn)樣品的最大拉伸強(qiáng)度1結(jié)合物在80C下0天后的斷裂伸長(zhǎng)率[%〗在sot;下5天后的最大張力[MPa]在、OC下5天后的最大張力[MPa]Kl27.1±2.129.7±0.722.2i2.0K227,0±1.227.3±2.721,7±5.1K433.5±2.428.7±2.6過脆的樣品K537.7±3.017.2±7.6過脆的樣品K634.4±3.917.1±5.5過脆的樣品K733.1±5.529.5化12U士3.JK830.3±1.6.32.7±3.128.5±1.5K928.7±3.630.1±2.528.4±1.3K1229.7±6.927.9土7.712.7±3.0K1320.7±2.816,5±0.68.9;±2.3K1443.5±5.630.6±5.5過脆的樣品K1523.9±7.2過脆的樣品除了某種金屬化合物之外還包含化合物ii)或除了某種金屬化合物之外還包含化合物ii)和化合物iii)的結(jié)合物的拉伸試樣與包含某種金屬化合物但是既不包含化合物ii)又不包含化合物Hi)的拉伸試樣相比更脆或顯示更短斷裂伸長(zhǎng)率。清楚地表明，利用根據(jù)本發(fā)明的添加劑結(jié)合物，可以在大約80匸的溫度下制備具有非常短壽命的聚烯烴。實(shí)施例表明本發(fā)明非常適合用于達(dá)到上述目的。因此，含金屬的化合物和選自沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺或沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺的前體的化合物的結(jié)合物，實(shí)現(xiàn)了性能和優(yōu)點(diǎn)尤其是在改進(jìn)的氧阻隔性方面的性能和優(yōu)點(diǎn)，這些性能和優(yōu)點(diǎn)不能由本領(lǐng)域中任何此前已知的技術(shù)獲得。30權(quán)利要求1.可用于制造熱塑性塑料的添加劑結(jié)合物，該結(jié)合物包含至少i)一種含金屬的化合物，特征在于它還包含至少ii)一種選自沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺，或沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺的前體的化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于該含金屬的化合物中的金屬選自Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ce。3.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于該含金屬的化合物中的金屬選自Fe、Co、Cu、Ce、V。4.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于該含金屬的化合物是脂溶性金屬化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于該含金屬的化合物是鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求l的結(jié)合物，特征在于該含金屬的化合物是金屬配合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于在制造或制備過程期間將該含金屬的化合物以金屬化合物例如催化劑殘留物、制備設(shè)備的磨損"產(chǎn)物"和污染物形式添加到熱塑性塑料中。8.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于所述胺、低聚胺或多胺完全或部分地可以描述為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中基團(tuán)Ri、R2、R3選自氫，羥基，未取代的飽和或不飽和CrC24烷基，取代的飽和或不飽和d-"烷基，取代或未取代的芳基，脂族或芳族羰基，任選含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的鏈，或選自一種或多種典型化合物例如酸類、醇類、酚類、胺類、醛類或環(huán)氧化物類的縮合產(chǎn)物或加成產(chǎn)物的基團(tuán)。9.根據(jù)權(quán)利要求l的結(jié)合物，特征在于該胺完全或部分地可以描述為X-(OCR,RrCR3R4、0)p-(CF^R2-CR3fVO-CR5fVCR7ReOV(CR5FVCR7lVO)廣Y其中基團(tuán)R「Rs選自氬，羥基，未取代的飽和或不飽和C「C"烷基，取代的飽和或不飽和d-(^烷基，取代或未取代的芳基，脂族或芳族羰基，任選包含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的鏈，而X、Y中至少一個(gè)選自氨基、烷氨基、二烷基氨基，而X、Y中另一個(gè)選自氫、羥基、氨基、烷氨基、二烷基氨基，同時(shí)P、q、r是0-大約1000的整數(shù)，條件是p、q、r中至少一個(gè)大于O。10.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于該化合物ii)完全或部分地作為鹽存在。11.根據(jù)權(quán)利要求l的結(jié)合物，特征在于該化合物ii)完全或部分地作為金屬-胺配合物存在。12.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于該化合物ii)作為沒有空間位阻的脂族胺、低聚胺或多胺的前體存在并且該胺、低聚胺或多胺在與化合物i)結(jié)合時(shí)或之后就地形成。13.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于化合物i)中的金屬和全部化合物ii)之間的用量比例為l:30-1:3。14.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于該結(jié)合物還包含選自完全或部分地可以通過一種或多種醇的縮合制造的化合物和可以通過含至少一個(gè)氧原子的雜環(huán)有機(jī)化合物的開環(huán)加成制造的化合物的化合物15.根據(jù)權(quán)利要求14的結(jié)合物，特征在于該化合物iii)是單或多官能化醇的縮合產(chǎn)物。16.根據(jù)權(quán)利要求14的結(jié)合物，特征在于化合物iii)包含至少一種含氧環(huán)脂族結(jié)構(gòu)元素。17.根據(jù)權(quán)利要求14的結(jié)合物，特征在于完全或部分地能通過含至少一個(gè)氧原子的雜環(huán)有機(jī)化合物的開環(huán)加成制造的化合物iii)是環(huán)氧化物f汁生物。18，根據(jù)權(quán)利要求14的結(jié)合物，特征在于完全或部分地可以通過含至少一個(gè)氧原子的雜環(huán)有機(jī)化合物的開環(huán)加成制造的化合物iii)是氧雜環(huán)丁烷衍生物。19.根據(jù)權(quán)利要求14的結(jié)合物，特征在于完全或部分地可以通過含至少一個(gè)氧原子的雜環(huán)有機(jī)化合物的開環(huán)加成制造的化合物iii)是呋喃矛;t生物。20.根據(jù)權(quán)利要求14的結(jié)合物，特征在于該化合物iii)描述為X-(0'CF^Rz-CR3R4-0)ir(CFMVCR3RrO-CRstVCR7Ra-0)r(CRsRs-CR7fVO》m-Y其中基團(tuán)R廣Rs選自氬，羥基，未取代的飽和或不飽和d-C"烷基，取代的飽和或不飽和d-"烷基，取代或未取代的芳基，脂族或芳族羰基，包含元素氧、氮、疏、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的碳鏈，和X、Y選自氬、?；⑽慈〈娘柡突虿伙柡蚫-Cw烷基、取代的飽和或不飽和d-Cw烷基、取代或未取代的芳基、脂族或芳族羰基、任選包含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所述化合物的碳鏈，k、l和m是0-約1000的整數(shù)，條件是k、1、ffl中至少一個(gè)大于O。21.根據(jù)權(quán)利要求l的結(jié)合物，特征在于化合物iii)的至少一種醇組分描述為X-(CRDn(CR3R4-)。0H基團(tuán)RrR^選自氫，羥基，未取代的飽和或不飽和C廣C24烷基，取代的飽和或不飽和C,-C"烷基，取代或未取代的芳基，脂族或芳族羰基，任選包含元素氧、氮、硫、砩、硅和硼中一種或多種的所述化合物的碳鏈，X選自氫、羥基、酰基、未取代的飽和或不飽和d-C"烷基、取代的飽和或不飽和d-C"烷基、取代或未取代的芳基、脂族或芳族羰基、任選包含元素氧、氮、硫、磷、硅和硼中一種或多種的所迷化合物的碳鏈，n、o是0-約30的整數(shù)，條件是n、o中至少一個(gè)大于0。22.根據(jù)權(quán)利要求14的結(jié)合物，特征在于化合物iii)中的至少一種醇組分是單官能化醇。23.根據(jù)權(quán)利要求14的結(jié)合物，特征在于化合物iii)中的至少一種醇組分是多官能化醇。24.根據(jù)權(quán)利要求1或14的結(jié)合物，特征在于該結(jié)合物呈母料形式。25.根據(jù)權(quán)利要求24的結(jié)合物，特征在于該母料進(jìn)一步包含呈工藝穩(wěn)定劑、長(zhǎng)期穩(wěn)定劑、顏料、染料、滑動(dòng)劑、成核劑和/或填料形式的添加劑。26.根據(jù)權(quán)利要求24或25的結(jié)合物，特征在于該結(jié)合物呈千混合物形式。27.根據(jù)權(quán)利要求26的結(jié)合物，特征在于該千混合物除了由權(quán)利要求1限定的組分之外還包含至少30wt%穩(wěn)定劑母料。28.根據(jù)權(quán)利要求27的結(jié)合物，特征在于該穩(wěn)定劑母料包含至少一種選自亞磷酸酯、酚類、內(nèi)酯、雍胺和oc-生育酚的組分。29.根據(jù)權(quán)利要求l的結(jié)合物，特征在于它還按至少50w"的量包含至少一種選自以下的熱塑性樹脂聚乙烯LD、聚乙烯HD、聚乙烯LLD、聚丙烯均聚物、聚丙烯無規(guī)共聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丁烯、EVOH、聚酰胺、聚乙烯醇、聚酯、聚氨酯和聚苯乙烯以及它們中兩種或更多種的任何結(jié)合物。30.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合物，特征在于它還按至少95wt%的量包含選自以下的熱塑性樹脂聚乙烯LD、聚乙烯HD、聚乙烯LLD、聚丙烯均聚物、聚丙烯無規(guī)共聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丁烯、EV0H、聚酰胺、聚乙烯醇、聚酯、聚氨酯和聚苯乙烯以及它們中兩種或更多種的任何結(jié)合物。31.根據(jù)權(quán)利要求l的結(jié)合物，特征在于它還按至少99wty。的量包含至少一種選自以下的熱塑性樹脂聚乙烯LD、聚乙烯HD、聚乙烯LLD、聚丙烯均聚物、聚丙烯無規(guī)共聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丁烯、EV0H、聚酰胺、聚乙烯醇、聚酯、聚氨酯和聚苯乙烯以及它們中兩種或更多種的任何結(jié)合物。32.根據(jù)權(quán)利要求l的結(jié)合物，特征在于它還按至少95wt4的量包含至少兩種熱塑性樹脂，該兩種熱塑性塑料構(gòu)成至少兩層的層壓件，其中化合物i)和化合物H)彼此獨(dú)立地可以存在于一個(gè)或多個(gè)層中。33.根據(jù)權(quán)利要求30的結(jié)合物，特征在于它還包含成核劑。34.根據(jù)權(quán)利要求33的結(jié)合物，特征在于該成核劑可以通過利用山梨糖醇制備。35.根據(jù)權(quán)利要求33的結(jié)合物，特征在于該成核劑可以通過利用選自苯曱醛、苯乙酮或苯甲酸的化合物制造。36.改變熱塑性塑料性能的方法，特征在于在該熱塑性塑料生產(chǎn)的任何階段期間向該熱塑性塑料中至少添加i)含金屬的化合物，和ii)選自沒有空間位阻的脂族胺、低聚胺或多胺，或沒有空間位阻的脂族胺、低聚胺或多胺的前體的化合物。37.熱塑性材料，包含含金屬的化合物i)，特征在于還包含至少一種化合物ii)，該化合物ii)選自沒有空間位阻的脂族胺、低聚胺或多胺，或沒有空間位阻的脂族胺、低聚胺或多胺的前體。38.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料，特征在于它還包含選自完全或部分地可以通過一種或多種醇的縮合制造的化合物和能通過含至少一個(gè)氧原子的雜環(huán)有機(jī)化合物的開環(huán)加成制造的化合物的化合物Hi)。39.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料，特征在于它具有的氧氣滲透性低于相應(yīng)的不包括所述化合物i)和H)的結(jié)合物的熱塑性材料的滲透性。40.根據(jù)權(quán)利要求39的熱塑性材料，特征在于與相應(yīng)的不包括所述化合物i)和ii)的結(jié)合物的熱塑性材料相比，氧氣滲透性降低至少50。/。。41.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料，特征在于它按至少95wt^的量包含至少兩種熱塑性樹脂，該熱塑性材料由至少兩層的層壓件構(gòu)成，而化合物i)和化合物ii)彼此獨(dú)立地可以存在于一個(gè)或多個(gè)層中。42.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料的產(chǎn)品，特征在于借助于薄膜吹塑或箔片擠出將它制備，獲得薄膜或箔片作為最終產(chǎn)品或中間產(chǎn)品，在此之下雙取向膜。43.根據(jù)權(quán)利要求42的產(chǎn)品，特征在于它選自塑料袋、日光繼電器箔、可用于農(nóng)業(yè)目的的其它類型的箔、食品包裝、其它包裝或者其它類型的袋子或者小袋。44.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料的產(chǎn)品，特征在于利用注塑將它制備成注塑最終或中間產(chǎn)品。45.根據(jù)權(quán)利要求44的產(chǎn)品，特征在于它選自食品包裝、其它包裝、家用或工業(yè)用或與食品和/或飲料一起使用的一次性制品。46.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料的產(chǎn)品，特征在于利用熱成型將它制備成熱成型最終或中間產(chǎn)品。47.根據(jù)權(quán)利要求46的產(chǎn)品，特征在于它選自食品包裝、其它包裝、家用或工業(yè)用或與食品和/或飲料一起使用的一次性制品。48.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料的產(chǎn)品，特征在于利用擠出將它制備成擠出最終或中間產(chǎn)品。49.根據(jù)權(quán)利要求48的產(chǎn)品，特征在于它選自用于在運(yùn)輸和建筑工業(yè)下的工業(yè)目的、構(gòu)造目的產(chǎn)品，在紡織和無紡產(chǎn)品下的纖維形狀產(chǎn)品，袋子形狀產(chǎn)品。50.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料的產(chǎn)品，特征在于利用吹塑將它制備成吹塑最終或中間產(chǎn)品。51.根據(jù)權(quán)利要求50的產(chǎn)品，特征在于它選自食品包裝、其它包裝、家用或工業(yè)用或與食品和/或飲料一起使用的一次性制品。52.根據(jù)權(quán)利要求37的熱塑性材料的產(chǎn)品，特征在于利用至少兩層的共擠出將它制備成層壓最終或中間產(chǎn)品。53.根據(jù)權(quán)利要求52的產(chǎn)品，特征在于它選自對(duì)空氣敏感的培養(yǎng)基或化學(xué)品的阻擋膜或阻擋接受器。全文摘要適合用于生產(chǎn)或制備熱塑性塑料的添加劑結(jié)合物，它包含至少一種含金屬的化合物i)和至少一種化合物ii)，該化合物ii)選自沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺，或沒有空間位阻的脂肪族胺、低聚胺或多胺的前體，或者還有完全或部分地可以通過一種或多種醇的縮合制造的化合物和/或可以通過環(huán)氧化物型化合物的開環(huán)加成制造的化合物。此外，本發(fā)明涉及使用此種結(jié)合物改變熱塑性塑料性能的方法以及基于此種熱塑性塑料的所得熱塑性塑料和產(chǎn)品。文檔編號(hào)C08K5/00GK101490149SQ200780021407公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年4月23日優(yōu)先權(quán)日2006年4月21日發(fā)明者B·S·塔納姆,E·A·克勒皮,F·曼勒,K·R·羅德塞斯,R·豪葛申請(qǐng)人:Nor-X工業(yè)公司