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防焦燒聚合物組合物的制作方法

文檔序號(hào):3638175閱讀:322來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::防焦燒聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及在擠出期間具有低焦燒性的聚合物組合物。此外,本發(fā)明涉及含有這種聚合物組合物的制品,特別是多層制品,如電力電纜。
背景技術(shù)
:通常,聚烯烴的不飽和度耳又決于聚合工藝所選一奪的特定條件。對(duì)于高壓以及低壓條件都是如此。如果例如通過(guò)自由基聚合來(lái)生成聚乙烯(所謂的低密度聚乙烯LDPE),則聚合物中雙鍵的數(shù)目通常相當(dāng)?shù)?。然而,在許多情況下,希望使用具有可以用來(lái)將官能團(tuán)引聚合物。聚烯爛如聚乙烯的交耳關(guān)對(duì)于4艮多應(yīng)用來(lái)"i兌是相關(guān)的,諸如一齊出(例如管子,電纜絕緣材料或者電纜護(hù)套)、吹塑、或者旋轉(zhuǎn)模塑。特別是在電纜技術(shù)中,交聯(lián)特別受關(guān)注,因?yàn)樵诟邷叵码娎|的耐變形性可以纟皮改善。在WO93/08222中,具有改善的交聯(lián)性能的不飽和低密度聚乙烯(LDPE)通過(guò)乙烯和一種特定類(lèi)型的多不々包和共聚單體的高壓自由基聚合而制得。當(dāng)與交聯(lián)劑結(jié)合時(shí),LDPE共聚物的不飽和增加的量增大了交聯(lián)活性。如上所述,可交聯(lián)聚烯烴通過(guò)才齊出而將涂層施加于電力電纜上是備受關(guān)注的。在電力電纜的這樣的擠出過(guò)程中,首先通常用半導(dǎo)體層涂敷金屬導(dǎo)體,接著用絕緣層和另一半導(dǎo)體層涂敷。這些層通常是交4關(guān)的并且通常由交耳關(guān)的乙烯均聚物和/或乙烯共聚物制成。在才齊出之前或擠出過(guò)程中,通過(guò)向聚合材泮+中加入自由基形成劑如過(guò)氧化物可以實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。自由基形成劑應(yīng)優(yōu)選在擠出期間保持穩(wěn)定,該擠出是在足以使過(guò)氧化物的初期分解最小化的低溫下但在足以獲得適當(dāng)熔融和均化的高溫下實(shí)施的。此外,交聯(lián)劑應(yīng)當(dāng)在高溫下在隨后的交聯(lián)步驟中分解。如果例如在擠出機(jī)中大量過(guò)氧化物已經(jīng)分解,從而引發(fā)過(guò)早交聯(lián),則這將導(dǎo)致所謂的"焦燒(scorch)"的形成,即,所得的電纜的不均勻性、表面不平整以及不同層中可能的變色。因此,應(yīng)避免在擠出過(guò)程中自由基形成劑的任何顯著的分解。另一方面,4齊出的聚烯烴層在高溫下的熱處理應(yīng)導(dǎo)致高交耳關(guān)速度和高交聯(lián)效率。在EP-A-0453204和EP-A-0475561中,將2,4-二笨基-4-甲基-l-戊烯加入到聚合物組合物中以抑制焦燒的形成。這些應(yīng)用沒(méi)有涉及不々包和聚烯烴。此外,在交耳關(guān)步專(zhuān)聚中,由于交耳關(guān)劑的分解可以生成副產(chǎn)物。大部分副產(chǎn)物可以在電纜內(nèi)浮皮捕獲并且其揮發(fā)性部分必須在所謂的月充氣步-紫中除去。生成的副產(chǎn)物越多,脫氣時(shí)間越長(zhǎng)和/或月兌氣溫度越高。然而,將優(yōu)選溫和的脫氣條件。較溫和的脫氣條件也會(huì)減少脫氣步冬聚中損壞電纜的危險(xiǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是沖是供一種聚烯烴組合物,該組合物在才齊出過(guò)程中具有低焦燒性但是擠出后如果硫化可以改進(jìn)交聯(lián)性能。尤其是,一個(gè)目的是增大交聯(lián)速度和/或減少交聯(lián)劑的數(shù)量而對(duì)焦燒行為沒(méi)有不利影響。此外,一個(gè)目的是提供交聯(lián)的聚合物制品,該制品在減少的脫氣時(shí)間和/或在溫和的脫氣條件下,尤其是在4交^f氐的脫氣溫度下可以,皮脫氣。這些目的通過(guò)聚合物組合物以及如權(quán)利要求書(shū)中所定義的方法而^f到解決。才艮據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物組合物包含(i)具有碳-碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)碳原子為至少0.1的不飽和聚烯烴,(ii)至少一種防焦劑,以及(iii)至少一種交耳關(guān)劑。在本發(fā)明的背景下,術(shù)語(yǔ)"碳-碳雙鍵的總數(shù)"指那些源于乙烯基基團(tuán)、1,1-亞乙*?;?乙烯叉基,vinylidene)基團(tuán)和反式亞乙,希基Ur"m、-vinylene)基團(tuán)的雙《定。每種類(lèi)型雙鍵的量按實(shí)-驗(yàn)部分所述進(jìn)行測(cè)量。才艮據(jù)本發(fā)明的石友-》友雙4定總^:結(jié)合在聚烯烴組分中能實(shí)現(xiàn)改善的交if關(guān)特性。具體實(shí)施方式在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,碳-碳雙鍵的總數(shù)為至少0.15/1000個(gè)碳原子。在其它優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,碳-碳雙鍵的總凄t為至少0.20、至少0.25、至少0.30、至少0.35、至少0.40、至少0.45、至少0.50、至少0.55、至少0.60、至少0.65、至少0.70、至少0.75或者至少0.80/1000個(gè)石友原子。乙烯基基團(tuán)的總數(shù)優(yōu)選為至少0.04/1000個(gè)碳原子。在其它優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,其為至少0.08、至少0.10、至少0.15、至少0.20、至少0.25、至少0.30、至少0.35、至少0.40、至少0.45、至少0.50、至少0.55、至少0.60、至少0.65、至少0.70、至少0.75或者至少0.80乙烯基基團(tuán)/1000個(gè)碳原子。當(dāng)然,由于乙烯基基團(tuán)是一種特定類(lèi)型的碳-碳雙鍵,因此對(duì)于給定的不飽和聚烯烴,乙烯基基團(tuán)的總數(shù)不能超過(guò)其雙鍵的總數(shù)。兩種類(lèi)型的乙烯基基團(tuán)可以一皮區(qū)分開(kāi)。一種類(lèi)型的乙烯基基團(tuán)是通過(guò)聚合工藝(侈'Ji口,通過(guò)二;欠自由基(secondaryradical)的(3隱裂解反應(yīng))生成的或者是由于使用引入乙烯基基團(tuán)的鏈轉(zhuǎn)移劑生成的。另一種類(lèi)型的乙烯基基團(tuán)源于用來(lái)制備不々包和聚烯烴的多不々包和共聚單體,如爿尋在后面更詳細(xì)描述的那才羊。優(yōu)選地,源于多不飽和共聚單體的乙烯基基團(tuán)的凄t量為至少0.03/1000個(gè)碳原子。在其它優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,源于多不飽和共聚單體的乙烯基基團(tuán)的數(shù)量為至少0.06、至少0.09、至少0.12、至少0.15、至少0.18、至少0.2K至少0.25、至少0.30、至少0.35或者至少0.40/1000個(gè)碳原子。除了源于多不飽和共聚單體的乙烯基基團(tuán)夕卜,乙烯基基團(tuán)的總數(shù)可以進(jìn)一步包括源于引入乙烯基基團(tuán)諸如丙晞的鏈轉(zhuǎn)移劑的乙烯基基團(tuán)。本發(fā)明優(yōu)選的不飽和聚烯烴的密度可以高于0.860、0.880、0.900、0.910、0.915、0.917、或0.920g/cm3。聚歸烴可以是單峰的或多峰的,例如雙峰。在本發(fā)明中,不飽和聚烯烴優(yōu)選為不飽和聚乙烯或不々包和聚丙蹄。最優(yōu)選地,不飽和聚烯烴為不飽和聚乙烯。優(yōu)選低密度不々包和聚乙烯。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,不飽和聚乙烯含有至少60wt.o/o的乙烯單體單元(亞乙基單體單元,ethylenemonomerunit)。在其它優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,不飽和聚乙烯含有至少70wt.%、至少80wt.。/?;蛘咧辽?0wt.。/。的乙烯單體單元。優(yōu)選地,不々包和聚烯烴通過(guò)^f吏至少一種烯烴單體與至少一種多不飽和共聚單體共聚而制備。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,多不飽和共聚單體由在非共軛雙4建之間(其中至少一個(gè)在鏈端)具有至少8個(gè)-灰原子和至少4個(gè)-友原子的直^友4連組成。乙晞和丙晞是優(yōu)選的烯烴單體。最優(yōu)選地,-使用乙烯作為烯烴單體。作為共聚單體,優(yōu)選二烯烴化合物,例如1,7-辛二烯、1,9-發(fā)二烯、l,ll-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯、或其混合物。此外,可以提及的是二烯烴如7-甲基-1,6-辛二烯、9-甲基-l,8-癸二烯、或其混合物。也可以使用具有以下化學(xué)式的硅氧烷作為多不飽和共聚單體CH2=CH-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2-CH=CH2其中,n-l或更大。作為實(shí)例,可以提及的是二乙烯基硅氧烷,例^口a,co-二乙烯基石圭氧》克。除了多不々包和共聚單體外,可選地-使用其它共聚單體。這4羊的可選共聚單體選自C3-C加的a-烯烴諸如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-壬烯,才及性共聚單體i者如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或醋S臾酯。作為實(shí)例,可交聯(lián)聚合物組合物可以含有少量的一種或多種招^性共聚單體單元,例如,每克不々包和聚烯烴l-10(H鼓摩爾,2-8(H鼓摩爾以及5-60孩i摩爾的極性共聚單體單元。不々包和聚烯烴可以通過(guò)任何常ML聚合工藝生成。優(yōu)選i也,通過(guò)自由基聚合,例如高壓自由基聚合生成。高壓聚合可以在管狀反應(yīng)器或者高壓釜反應(yīng)器中進(jìn)行。優(yōu)選地,在管狀反應(yīng)器中進(jìn)4亍。關(guān)于高壓自由基聚合的進(jìn)一步細(xì)節(jié)在WO93/08222中給出,其結(jié)合于此作為參考。然而,不飽和聚烯烴也可以通過(guò)其它類(lèi)型的聚合工藝?yán)缗湮痪酆隙频?,例如在使用任何?fù)載型和非負(fù)載型聚合催化劑的低壓工藝中。作為實(shí)例,多位包括雙位和單位催化劑體系諸如齊格勒-纟內(nèi)塔(Ziegle-Natta)、鉻、過(guò)渡金屬化合物的金屬茂合物,后過(guò)渡金屬的非金屬茂合物,所述過(guò)渡金屬化合物和后過(guò)渡金屬化合物屬于元素周期表(IUPAC,1989)的第3-10族。配位聚合工藝和所提及的催化劑在本領(lǐng)域是熟知的并且可以商業(yè)獲得或根據(jù)已知的文獻(xiàn)生產(chǎn)。明的背景下,交聯(lián)劑被定義為能夠生成可引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)的自由基的任何化合物。優(yōu)選地,交聯(lián)劑含有至少一個(gè)-O-O-鍵或者至少一個(gè)-N二N-鍵。更優(yōu)選地,交聯(lián)劑是本領(lǐng)域熟知的過(guò)氧化物?;诳山宦?lián)聚合物組合物的重量,交聯(lián)劑如過(guò)氧化物,優(yōu)選加入的量為0.1-3.Owt.%,更優(yōu)選0.15-2.6wt.%,最優(yōu)選0.2-2.2wt.%。作為用于交聯(lián)的過(guò)氧化物,可以提及以下化合物二-叔-戊基過(guò)氧化物、2,5-二(叔-丁基過(guò)氧)-2,5-二曱基-3-己炔、2,5-二(叔-丁基過(guò)氧)-2,5-二甲基己烷、叔丁基枯基過(guò)氧化物、二(叔-丁基)過(guò)氣化物、二枯基過(guò)氧化物、二(叔-丁基過(guò)氧-異丙基)苯、丁基-4,4-二(叔-丁基過(guò)氧)戊酸酯、l,l-二(叔-丁基過(guò)氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、^又-丁基過(guò)氧苯甲酸酯、二苯曱酰過(guò)氧化物。優(yōu)選地,過(guò)氧化物選自2,5-二(叔-丁基過(guò)氧)-2,5-二曱基己烷、二(叔-丁基過(guò)氧-異丙基)苯、二枯基過(guò)氧化物、叔丁基枯基過(guò)氧化物、二(^又-丁基)過(guò)氧化物,或其混合物。最優(yōu)選地,過(guò)氧化物是二枯基過(guò)氧化物。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物組合物進(jìn)一步包含防焦劑。在本發(fā)明的背景下,如果與擠出的沒(méi)有所述化合物的相同聚合物組合物相比,"防焦劑"被定義為在聚合物組合物的擠出過(guò)程中減少焦燒形成的4匕合物。除了防焦纟克性能之外,該防焦劑可以同時(shí)產(chǎn)生其它歲文果如4足進(jìn),即增強(qiáng)交if關(guān)性能。優(yōu)選地,防焦劑選自2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、取代或未取代的二苯基乙烯、醌衍生物、氫醌衍生物、含有酯和醚的單官能乙烯基、或其混合物。更優(yōu)選地,防焦劑選自2,4-二苯基-4-甲基-卜戊烯、取代或未取代的二苯基乙烯、或其混合物。最優(yōu)選地,防焦劑是2,4-二苯基—4-曱基—l-戊烯。優(yōu)選地,基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的重量,防焦劑的含量在0.005至1.0城.%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01至0.8wt.Q/o的范圍內(nèi)。基于可交聯(lián)聚烯烴組合物的重量,進(jìn)一步優(yōu)選的范圍是0.03至0.75wt.%、0.05至0.70wt.%以及0.07至0.50wt,%。由于本發(fā)明的不飽和聚烯烴組分提供的碳-碳雙鍵總凄t/1000個(gè)C原子至少為0.1,因此與沒(méi)有雙4建的物質(zhì)相比更有反應(yīng)性。然后可以假設(shè)不飽和聚合材料更傾向于焦燒。然而,用本發(fā)明的可交聯(lián)聚烯烴組合物,雖然該組合物具有才是高的反應(yīng)性,但出乎意料地可以保持在硫化步驟中良好的交聯(lián)性能并且對(duì)焦燒的改善的耐性。聚合物組合物可以包含其它添加劑,例如抗氧化劑、穩(wěn)定劑、力口工助劑,和/或交耳關(guān)助促進(jìn)劑(cross-linkingbooster)。4乍為4元fU匕劑,可以提及空間位阻酚或半位阻酚、芳香胺、脂肪族空間位阻胺、有機(jī)磷酸酯、硫代化合物、及其混合物。典型的交聯(lián)助促進(jìn)劑可以包括具有烯丙基的化合物,例如氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三蜂丙酯、以及二-、三或四-丙晞S交酯。作為其它添力o劑,可以纟是及阻火然添力口劑、卩余酉臾劑、無(wú)才幾i真灃+牙口電壓秀fe定劑。如果使用抗氧化劑,可選的兩種或更多種抗氧化劑的混合物,則基于不飽和聚烯烴的重量,力。入量范圍為,人0.005至2.5wt.。/。。如果不飽和聚烯烴是不飽和聚乙烯,則基于不々包和聚乙烯的重量,^L氧4匕齊M尤選力口入的量為0.005至0.8wt.%,更4尤選0.01至0.60wt.%,甚至更優(yōu)選0.05至0.50wt.%。如果不々包和聚烯烴是不々包和聚丙烯,則基于不々包和聚丙烯的重量,抗氧化劑優(yōu)選加入的量為0.005至2wt.%,更優(yōu)選0.01至1.5wt.。/。,甚至更優(yōu)選0.05至1wt.%。其它的添力口劑可以以0.005至3wt.%,更4尤選0.005至2wt.0/。的量存在。阻燃劑添加劑和無(wú)枳^真4'+可以以更高量加入。從以上描述的可交聯(lián)聚合物組合物,可以通過(guò)在交聯(lián)條件下處理來(lái)制備交聯(lián)的組合物,從而提高交聯(lián)水平。交聯(lián)可以通過(guò)在高溫下,例如至少160。C的溫度下處理來(lái)進(jìn)行。當(dāng)使用過(guò)氧化物時(shí),通常通過(guò)將溫度升高到相應(yīng)的過(guò)氧化物的分解溫度來(lái)?1發(fā)交聯(lián)。由于在與防焦劑結(jié)合的不飽和聚烯烴中存在的碳-碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)碳原子為至少0.1,因此可以使用較低的交聯(lián)溫度,從而依然可以達(dá)到足夠高的交聯(lián)水平。較低的交聯(lián)溫度在使用溫度敏感材料的情況下是有利的。此外,較低的交聯(lián)溫度可以形成較少量的揮發(fā)性副產(chǎn)物。當(dāng)交聯(lián)被引發(fā)時(shí),尤其是通過(guò)過(guò)氧化物引發(fā)時(shí),殘留物留在交聯(lián)的組合物中。為了去除這些副產(chǎn)物,優(yōu)選對(duì)交聯(lián)的組合物實(shí)施所謂的脫氣步驟。通常,脫氣在高溫下進(jìn)4于。在交耳關(guān)的組合物中生成較少的副產(chǎn)物,脫氣條件越溫和和/或需要的脫氣時(shí)間越少。由于通過(guò)提供具有至少0.1的碳-碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)碳原子的不飽和聚烯烴可以使交聯(lián)容易進(jìn)行,因此為達(dá)到相同交聯(lián)度所必需的交聯(lián)劑的量可以減少。結(jié)果,交聯(lián)過(guò)程中生成的副產(chǎn)物的量可以減少,并且可以選4奪4交溫和的n氣條件。由于過(guò)氧^b物含量的減少,另外的效果是還可以使用較低的抗氧化劑含量,依然維持良好的抗熱氧4匕老4匕而十性。本發(fā)明的可交耳關(guān)聚合物組合物不^義能夠減少交4關(guān)劑的凄t量,而且可以形成在顯著短的時(shí)間內(nèi)從中去除揮發(fā)性副產(chǎn)物的交聯(lián)的組合物。尤其對(duì)于制造具有低含量有害揮發(fā)性副產(chǎn)物的高品質(zhì)交聯(lián)的聚合物組合物,脫氣時(shí)間顯著減少。在本發(fā)明背景下,揮發(fā)性副產(chǎn)物包括任何低分子化合物,該低分子化合物在交聯(lián)步驟后^皮捕獲在聚合物組合物內(nèi),并通過(guò)在足夠低的溫度下進(jìn)行熱處理被去除以避免聚合材料顯著降解。特別是在交聯(lián)步驟中生成這些揮發(fā)性產(chǎn)物。在本發(fā)明優(yōu)選的交聯(lián)的聚合物組合物中,在經(jīng)過(guò)一段比將參比材料中的揮發(fā)物含量減少到相同值(即,小于或等于交聯(lián)的聚合物組合物的0.5wt.Q/。)所必需的時(shí)間短至少10%的時(shí)間后,仍然保留在交聯(lián)的聚合物組合物中可去除的揮發(fā)物的百分含量小于或等于交寫(xiě)關(guān)的聚合物組合物的0.5wt.%,其中參比材碑+是一種從具有石友-碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)碳原子為0.37的不飽和的聚烯烴與交聯(lián)劑但沒(méi)有防焦劑而制備的交聯(lián)的聚合物組合物。用于將可去除的揮發(fā)物的百分含量減少到小于或等于交聯(lián)的聚合物組合物的0.5wt.。/。的時(shí)間是如實(shí)驗(yàn)部分描述對(duì)板進(jìn)行測(cè)量的。如才艮據(jù)HD632A:11998,第2部分(part2),在如實(shí)-瞼部分所描述的對(duì)1.8mm交聯(lián)板測(cè)量的,交聯(lián)的組合物在175。C下在0-30分鐘內(nèi)具有的總重量變化優(yōu)選小于1.12wt.%。優(yōu)選地,才艮據(jù)IEC60811-2-1測(cè)定的,交耳關(guān)的聚合物組合物具有的熱固伸長(zhǎng)率值小于175%,更優(yōu)選小于100%,甚至更優(yōu)選小于90%。熱固伸長(zhǎng)率值與交耳關(guān)度有關(guān)。熱固伸長(zhǎng)率值越^f氐,材沖+交寫(xiě)關(guān)越多。對(duì)具有6-7cmx6-7cm面積的1.8mm厚板進(jìn)4亍測(cè)量,在60。C下脫氣168h后總重量損失應(yīng)該小于2.2wt.%,更優(yōu)選小于2.1wt.%,甚至更優(yōu)選小于2.0wt.%、并且最優(yōu)選小于1.9wt.%。通過(guò)對(duì)板進(jìn)行測(cè)量獲得重量損失和重量變化的數(shù)據(jù)。本發(fā)明中使用的所有的板是根據(jù)如實(shí)驗(yàn)部分、在"(b)用于熱固的板的壓制,TGA和^反脫氣測(cè)量法"下所描述的相同方法制得的。從本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物組合物,可以制備多層制品,其中至少一層包含所述的聚合物組合物。當(dāng)交聯(lián)被引發(fā)時(shí),可以獲得交聯(lián)的多層制品。優(yōu)選地,多層制品(或者交聯(lián)或者沒(méi)有交聯(lián))是電力電纜。在本發(fā)明的背景下,電力電纜被定義為是在任何電壓下工作傳遞能量的電纜。施加至電力電纜的電壓可以是交變的(AC)、直流的(DC)或瞬時(shí)的U永沖)。在一個(gè)伊乙選的具體實(shí)施方式中,多層制品是在高于1kV電壓下工作的電力電纜。在其它優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明制備的電力電纜在高于6kV、高于10kV、高于33kV、高于66kV、高于72kV或高于llOkV的電壓下工作。多層制品可以以其中通過(guò)擠出將本發(fā)明的可交聯(lián)組合物施加到基體上的方法制備。在這種擠出方法中,按照如下說(shuō)明,可交聯(lián)組合物的組分的混合順序可以變換。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式,將不飽和聚烯烴與一種或多種抗氧化劑混合,可能與其它添加劑結(jié)合,或者以固體顆粒或者4分末或者通過(guò)熔融混合,接著由熔融體形成顆粒。隨后,在第二步驟中,將交聯(lián)劑(優(yōu)選過(guò)氧化物)和防焦劑加入到顆?;蚍勰┲小?商鎿Q地,防焦劑可以連同抗氧化劑一起已在第一步驟中加入。最終的顆粒供給擠出機(jī),例如電纜擠出機(jī)。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式,代替兩步法,將不々包和聚烯烴H尤選以顆4立或4分末的形式)、交Jf關(guān)劑、防焦劑、可選的抗fu匕劑和/或其它添加劑加入到單螺桿或雙螺桿的混煉擠出機(jī)(配混擠出才幾,compoundingextruder)中?!队冗xi也,';昆煉才齊出才幾在津青心4空制的溫度下工作。才艮據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式,將所有組分的混合物,即包括交耳關(guān)劑和防焦劑、可選的抗氧化劑和/或其它添加劑力口入到由不飽和聚烯烴制備的顆?;蚍勰┥?。才艮據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式,由不々包和聚烯烴制備的顆粒,可選地進(jìn)一步包含抗氧化劑和其它添加劑,在第一步驟(例如通過(guò)熔融混合)中制備。然后將這些顆粒供給電纜擠出機(jī)中。隨后,替換地,交聯(lián)劑和/或防焦劑在將這些顆粒供給電纜擠出機(jī)中之前就已經(jīng)加入到這些顆4立中。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式,將由沒(méi)有任何另外組分的不飽和聚烯烴制備的顆粒供給擠出機(jī)。隨后,將交聯(lián)劑和防焦劑,可選地與抗氧化劑和/或其它添加劑結(jié)合,或者供給料斗中或者直接供給電纜擠出機(jī)中的聚合物熔融體中??商鎿Q地,將在這些顆粒供給電纜擠出才幾中之前,就已經(jīng)將這些組分即,交聯(lián)劑、防焦劑、抗氧化劑或這些組分的混合物中的至少一種加入到顆粒中。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式,制備高度濃縮的母料。母料也可以包含一種或多種抗氧化劑、防焦劑和交4關(guān)劑。然后將該母泮牛加入不々包和聚烯烴/與不々包和聚烯烴混和??商鎿Q地,在起始母4牛中4又存在這些組分中的兩種,而第三種組分(即,或者4元氧4匕劑、交聯(lián)劑、或者防焦劑)分開(kāi)加入。當(dāng)通過(guò)擠出生產(chǎn)電力電纜時(shí),可以將聚合物組合物施加到金屬導(dǎo)體和/或其至少一個(gè)涂層上,例如半導(dǎo)體層或絕緣層。典型的4齊出條件在WO93/08222中沖是及。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式,擠出,例如電纜擠出,在滿(mǎn)足以下關(guān)系的溫度下進(jìn)4亍(19517/(273.15+T))-lnt鄰.55其中T:擠出溫度,以。C表示,以及t:在擠出溫度T下,從開(kāi)始轉(zhuǎn)矩測(cè)量到轉(zhuǎn)矩曲線(xiàn)中的轉(zhuǎn)矩從最小^直增加1dNm所花的時(shí)間,以分4中表示。甚至更優(yōu)選,擠出(例如電纜擠出)在滿(mǎn)足以下關(guān)系的溫度下進(jìn)行(19517/(273.15+T))-lnt鄰.4其中T和t如上述定義。轉(zhuǎn)矩的增加是在MonsantoMDR2000流變計(jì)上〗吏用壓才莫環(huán)形斧反測(cè)量的,如在實(shí)-驗(yàn)部分、在"(c)Monsanto焦燒測(cè)試"下所描述的。優(yōu)選地,擠出溫度高于120°C。在擠出是在電纜擠出機(jī)中進(jìn)行的情況中,沖齊出溫度伊C選在120。C到160。C范圍內(nèi)。在滿(mǎn)足以上給出的關(guān)系且使用才艮據(jù)本發(fā)明的可交耳關(guān)聚合物組合物的才齊出方法中,焦燒和4齊出率之間的平4軒獲得了改進(jìn)。為生產(chǎn)最終的電力電纜,擠出的聚合物組合物在交聯(lián)條件下處理,也稱(chēng)為石克化。優(yōu)選地,在至少160°C,甚至更優(yōu)選為至少170。C的溫度下處理。當(dāng)^f吏用過(guò)氧化物時(shí),優(yōu)選將溫度升高到高于其分解溫度。由于在與防焦劑的結(jié)合的不飽和聚烯烴中存在的碳-碳雙《定總數(shù)為至少0.1,因此可以采用較低的交聯(lián)溫度,并且仍然可以達(dá)到足夠高的交聯(lián)水平。較低的交聯(lián)溫度在其中使用溫度敏感材料的情況下是有利的。由于交聯(lián)能力的改進(jìn),在連續(xù)硫化(CV)管內(nèi)可以采用較低的溫度設(shè)定。如果使用可剝離的外部半導(dǎo)體屏蔽這會(huì)有關(guān)系,因?yàn)樗鼈兪歉鼫囟让舾械?,?dǎo)致較低的在線(xiàn)產(chǎn)量。因此,利用本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物組合物,可以保持產(chǎn)量,即使降低用于連續(xù)硫化的管內(nèi)的溫度i殳定。如上已經(jīng)指出的,交耳關(guān)步4聚可以導(dǎo)致形成留在電纜絕舌彖內(nèi)的殘留物。如果交if關(guān)通過(guò)過(guò)氧化物,例如二枯基過(guò)氧化物來(lái)引發(fā),則這些副產(chǎn)物通常包含被捕獲在電纜內(nèi)的化合物如曱烷、乙烷、枯基醇、(X-甲基苯乙烯或苯乙酮。為了去除揮發(fā)性副產(chǎn)物,電纜優(yōu)選進(jìn)4亍脫氣步驟?,F(xiàn)在,通過(guò)參照以下實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步i兌明本發(fā)明。實(shí)施例測(cè)試方法/測(cè)量方法")雙鍵數(shù)量的測(cè)定雙鍵數(shù)量/1000個(gè)碳原子的測(cè)定程序是基于ASTMD3124-72法。在該方法中,測(cè)定1,1-亞乙烯基基團(tuán)/1000個(gè)碳原子的詳細(xì)描述是基于2,3-二甲基-1,3-丁二烯給出的。該樣品的制備程序也適用于測(cè)定本發(fā)明中的乙烯基基團(tuán)/1000個(gè)碳原子、1,1-亞乙烯基基團(tuán)/1000個(gè)碳原子和反式亞乙烯基基團(tuán)/1000個(gè)碳原子。然而,為了測(cè)定這三種類(lèi)型雙鍵的消光系數(shù),使用了以下三種化合物對(duì)于乙?;褂?-癸烯,對(duì)于1,1-亞乙烯基使用2-甲基-l-庚烯以及對(duì)反式亞乙烯基使用反式-4-癸烯,之后采用如ASTM-D3124第9節(jié)(section9)所描述的禾呈序。雙鍵的總量通過(guò)IR譜分析并分別給出乙烯基鍵、1,1-亞乙烯基鍵和反式亞乙歸基4定的數(shù)量。將薄膜壓成0.5-1.0mm的厚度。測(cè)量實(shí)際厚度。FT-IR分析是在PerkinElmer2000上進(jìn)4亍的。在4cm"分辨率下記錄了四次掃描的結(jié)果。畫(huà)出了乂人980cm"到約840cm"基線(xiàn)。在約888cm"處測(cè)定了U-亞乙烯基山,高,在約910cm"處測(cè)定了乙烯基峰高,并在約965cm—1處測(cè)定了反式亞乙烯基峰高。采用下式計(jì)算雙鍵的數(shù)量/1000個(gè)石友原子(ASTMD3124-72):l,l-亞乙,?;?1000個(gè)石友原子=(14xA)/(18.24xLxD)乙歸基/1000個(gè)碳原子=(14xA)/(13.13xLxD)反式亞乙烯基/1000個(gè)石友原子=(14xA)/(15.14xLxD)^巾A:吸光率(峰高)L:膜厚(單位,mm)D:材料的密度(b)用于熱固的板的壓制,TGA以;MOt氣測(cè)量首先,^吏顆并立在115。C、約20bar下夂容融2分4f。將壓力增加到200bar,接著使溫度緩慢升高到165°C。將該材料在165。C下保持25分鐘,之后以15°C/min的冷卻速度冷卻到室溫。板的厚度為約1.8mm。1.通過(guò)TGA測(cè)量交騰&的脫氣實(shí)驗(yàn)才艮才居HD632Al:1998,第2部分(Part2),測(cè)定交聯(lián)副產(chǎn)物的濃度。詳細(xì)描述可以在2.4.15下找到。測(cè)定以下三個(gè)性能-測(cè)試樣品在測(cè)試的第一個(gè)30分鐘期間的總重量變化。根據(jù)說(shuō)明,這應(yīng)當(dāng)小于原才羊品重量的1.6%。-在測(cè)試的第一個(gè)5分鐘期間重量的變化率。-在15分鐘至30分鐘測(cè)試時(shí)間之間樣品重量的平均變化率。這些測(cè)量都是在熱重分析儀(TGA)內(nèi)進(jìn)行的。在交聯(lián)板制備完后立即乂人其上耳又走沖羊品,分析樣品的重量為20士5mg。以50。C/min的加熱速率使溫度從3(TC升高到175±3°C。重量損失(失重)實(shí)馬全在175。C的恒定溫度進(jìn)4亍。2.測(cè)量板的總重量損失的脫氣實(shí)驗(yàn)在壓制步-驟之后,立即將一反分割成面積為6-7cmx6-7cm的更小的小片。對(duì)這些更小的板進(jìn)行稱(chēng)重,然后置于60。C的烘箱中。之后,在不同的時(shí)間,殳后對(duì)這些—反進(jìn)^f亍稱(chēng)重。在脫氣一周(168h)后測(cè)定纟反的總重量損失。(c)Monsanto禁、燒觀'』試在MonsantoMDR2000流變4義中評(píng)^介不同配方的對(duì)焦燒形成的耐性。實(shí)驗(yàn)采用壓模環(huán)形板進(jìn)行。環(huán)形板在120°C、沒(méi)有壓力的情況下壓制2分鐘,接著在5噸的壓力下壓制2分鐘。然后,將板冷卻到室溫。將在Monsanto流變^義中轉(zhuǎn)矩的增加作為時(shí)間的函凄t來(lái)監(jiān)控。測(cè)定轉(zhuǎn)矩達(dá)到一定增加量所需要的時(shí)間。在這種情況下,記錄了從測(cè)試開(kāi)始直到轉(zhuǎn)矩曲線(xiàn)中的轉(zhuǎn)矩從最小值增力口1dNm已經(jīng)達(dá)到所花的時(shí)間。^t費(fèi)的時(shí)間越長(zhǎng),配方對(duì)焦:曉形成的耐性越大。凄t才居產(chǎn)生于三個(gè)不同的溫度,即,135°C、140。C和145°C。用于本發(fā)明的配方以及用于參比/對(duì)照配方的數(shù)據(jù)示于表3和表4中。(d)交^A的彈'l"生石;M匕^f義(Elastograph)測(cè)量在G6ttfert彈性碌?;?義上測(cè)定交3關(guān)度。采用壓^莫環(huán)形^反進(jìn)^f亍測(cè)量。首先,環(huán)形板在120。C、沒(méi)有壓力的情況下壓制2min,之后在5p屯的壓力下壓制2min。然后,將環(huán)形板冷卻到室溫。在彈性硫化4義中,在180°C下一尋4爭(zhēng)矩的變4匕(evolution)作為交耳關(guān)時(shí)間的函#t來(lái)測(cè)量。該測(cè)試被用來(lái)監(jiān)控不同樣品中可比較的交聯(lián)度。所記錄的轉(zhuǎn)矩值是在180。C下交聯(lián)IO分鐘之后達(dá)到的那些值。(e)熱固測(cè)量對(duì)耳又自交聯(lián)4反的樣品測(cè)量熱固伸長(zhǎng)率以及永久變形,該交聯(lián):板按如上所述制備(即,在(b)的條件下,用于熱固的板的壓制,TGA以及澤反脫氣測(cè)量)。這些特性才艮據(jù)IEC60811-2-1來(lái)測(cè)定。在熱固測(cè)試中,測(cè)試材泮+的啞鈴裝配有相當(dāng)于20N/cm2的重物。將該樣品放入20(TC的烘箱內(nèi),并在15分鐘后測(cè)量伸長(zhǎng)率。隨后,移開(kāi)重物并使樣品松弛5分鐘。然后,將樣品從烘箱中耳又出并冷卻到室溫。測(cè)定7JC久變形。(f)灰含量記錄大約4g聚合物的確切重量,將其放入瓷坩堝內(nèi)。然后將其加熱并使樣品變成灰。將瓷坩堝放入45(TC的爐子內(nèi)1h。在這種理后,使容納灰的瓷坩堝在干燥器內(nèi)冷卻下來(lái)。對(duì)灰進(jìn)行稱(chēng)重并計(jì)算灰含量。材料聚合物1:聚(乙烯-共-l,7-辛二烯)聚合物,灰含量<0.025%,MFR2=2.7g/10min。聚合物2:聚(乙烯-共-1,7-辛二烯)聚合物,灰含量<0.025%,MFR2=2.1g/10min。聚合物3:^f氐密度聚乙烯,MFR2=2.0g/10min。聚合物1-3的雙鍵含量總結(jié)于表1中。表l:雙《A含量<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>源于多不々包和共聚單體(即,在該實(shí)例中的1,7-辛二烯)的乙烯基基團(tuán)的含量/1000個(gè)》友原子測(cè)定如下本發(fā)明的聚合物1和2以及參比聚合物3基本上采用相同的條件,即,相似的溫度、壓力和生產(chǎn)率,在相同的反應(yīng)器內(nèi)生成。每種聚合物的乙烯基基團(tuán)的總量4要如上所述通過(guò)FT-IR測(cè)量法測(cè)定。然后,々l定乙烯基基團(tuán)(即,通過(guò)在不存在產(chǎn)生乙烯基基團(tuán)的添加4連轉(zhuǎn)移劑并且不存在多不^1和共聚單體的方法形成的那些)的基本含量對(duì)于參比聚合物和聚合物1和2是相同的。然后從聚合物1和2中的乙烯基基團(tuán)的測(cè)試數(shù)量中減去該基本含量,,人而得到由多不飽和共聚單體產(chǎn)生的乙烯基基團(tuán)含量/1000個(gè)碳原子。戶(hù)斤有聚合4勿均在1000至3000bar的壓力,口100至300。C的;^顯度下在一個(gè)高壓管狀反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行聚合。所有聚合物的密度均在0.920-0.925g/cm3的范圍內(nèi)。包括聚合物1-3的最終配方總結(jié)于表2中。表2:所用配方的總結(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>對(duì)于表2中總結(jié)的配方,分別使用以下化合物作為抗氧化劑、交耳關(guān)劑和防焦劑抗氧化劑4,4'-硫代雙(2-灃又丁基-5-甲基苯酚)(CAS號(hào)96-69-5)交聯(lián)劑二枯基過(guò)氧化物(CAS號(hào)80-43-3)防焦劑2,4-二苯基-4-曱基-l-戊烯(CAS號(hào)6362-80-7)酉己方的交耳關(guān)度在40-70%的范圍內(nèi)(如通過(guò)熱固測(cè)試所測(cè)量的)以盡可能清楚比較焦燒。結(jié)果的總結(jié)實(shí)施例1在實(shí)施例1中,關(guān)于抑制焦燒形成,將本發(fā)明的配方5-6與參比材料和比較配方3進(jìn)行比較。結(jié)果見(jiàn)表3。表3:配方5和6的焦燒性能<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>(1):在不同溫度下測(cè)量的通過(guò)從焦燒時(shí)間獲得的指數(shù)曲線(xiàn)計(jì)算的這些數(shù)據(jù)清楚地表明,在與防焦劑如2,4-二苯基-4-曱基-1-戊烯結(jié)合的不飽和聚合物中可以獲得的防止焦燒方面的顯著差別。與根據(jù)本發(fā)明的配方5和6相比,即4吏在比4交配方3中可以采用相同的過(guò)氧化物負(fù)載以達(dá)到相同的交聯(lián)度,但焦燒時(shí)間也相當(dāng)短?;蛘呖梢圆捎脤?duì)焦燒形成改進(jìn)的耐性來(lái)4是高運(yùn)行時(shí)間直到達(dá)到某一轉(zhuǎn)矩,或者擠出才幾可以在較高的熔融溫度下操作并仍然具有與常身見(jiàn)化合物相同的焦燒形成。稍后4交高的熔融溫度改進(jìn)交耳關(guān)性能,因?yàn)樵跀D出機(jī)中的熔融溫度與硫化管內(nèi)的交聯(lián)溫度之間存在較小的差別。這兩種選擇對(duì)電纜制造商都是有利的,因?yàn)檫@兩種選擇都使產(chǎn)量增加。第一個(gè)選沖奪增加產(chǎn)量是因?yàn)樵诓琵R出才幾必須停止和清理之前它能延長(zhǎng)運(yùn)行時(shí)間(當(dāng)擠出機(jī)不使用時(shí)使停止時(shí)間最小化),而第二種選^^增加產(chǎn)量是因?yàn)闇囟炔?deltaintemperature)(即,從擠出機(jī)熔融溫度到實(shí)際交聯(lián)溫度)較小,從而提高電纜線(xiàn)的產(chǎn)率。如果使用溫度敏感的外部半導(dǎo)體材料,那么該第二種選擇提供甚至更多的益處。實(shí)施例2再次測(cè)試不同樣品的焦燒性能。結(jié)果示于表4中。表4:本發(fā)明配方1和2的焦燒性能<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(|):不同溫度下測(cè)量的通過(guò)從焦燒時(shí)間獲得的指數(shù)曲線(xiàn)計(jì)算的即4吏不飽和聚烯烴含高的雙4建量,但數(shù)據(jù)再次清楚地表明,當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的組合物時(shí)焦燒性能的改善。實(shí)施例3在該實(shí)施例中,如上所述測(cè)量總的重量損失。結(jié)果總結(jié)于表5中。此外,表54是供了當(dāng)聚合物組合物在60。C下進(jìn)行熱處理時(shí),獲得0.5wt。/。副產(chǎn)物含量所必需的時(shí)間的數(shù)據(jù)。表中示出的數(shù)值獲得如下將樣品貯藏在6(TC下并連續(xù)測(cè)量重量直到在兩次連續(xù)測(cè)量之間不再有重量的測(cè)量變化。通常,這些條件是在168h的脫氣時(shí)間之后獲得的。使用該重量的樣品作為副產(chǎn)物0.5Wt.。/。含量的計(jì)算基線(xiàn)。參比才才津十達(dá)到0.5wt.。/。的殘留副產(chǎn)物含量的時(shí)間周期為19h。這些測(cè)量是在面積為6-7cmx6-7cm且厚度為約1.8mm的交耳關(guān)才反上進(jìn)4亍的。表5:總的重量損失以及除去副產(chǎn)物的時(shí)間樣品168h后的總重量損失(%)當(dāng)在60'C下處理時(shí)達(dá)到0.5wt.%副產(chǎn)物含量的時(shí)間(h)當(dāng)在6crc下處理時(shí)達(dá)到0.5wt.%副產(chǎn)物含量的時(shí)間(以%表示)本發(fā)明的配方10.941157%本發(fā)明的配方21.331579%本發(fā)明的配方31.351684%本發(fā)明的配方41.541789%本發(fā)明的配方51.371579%本發(fā)明的配方61.501789%本發(fā)明的配方71.67本發(fā)明的配方81.77參比1.9419100%如果使用較低的過(guò)氧化物負(fù)載來(lái)形成相同的交聯(lián)度,那么這也將對(duì)脫氣行為具有有利的影響,因?yàn)樵诿摎獠襟E中必須去除少量的副產(chǎn)物。該效果通過(guò)表5所示的結(jié)果加以舉例iit明。此外,表5的結(jié)果清楚地表明,可以較快地從本發(fā)明的配方中除去4軍發(fā)性副產(chǎn)物。雖然所有材料具有通過(guò)熱固值所表示的相似的交聯(lián)度,但本發(fā)明的配方可以生成聚合物網(wǎng)絡(luò),從該聚合物網(wǎng)絡(luò)可以較快地除去揮發(fā)性副產(chǎn)物。因此,可以以較高的生產(chǎn)率在電纜層內(nèi)獲得具有低含量有害揮發(fā)性副產(chǎn)物的高質(zhì)量電纜。實(shí)施例4在該實(shí)施例中,按如上所述測(cè)定重量損失率變化。結(jié)果示于表6中。表6:重量變化率總結(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的所有配方顯示出比參比實(shí)驗(yàn)低的重量變化率,這表明通過(guò)脫氣去除的材料更少。權(quán)利要求1.一種可交聯(lián)聚合物組合物,包含(i)具有碳-碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)碳原子為至少0.1的不飽和聚烯烴,(ii)至少一種防焦劑,以及(iii)至少一種交聯(lián)劑。2.才艮據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物組合物,其中,所述不々包和聚烯烴具有的碳-碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)碳原子為至少0.35。3.4艮據(jù)^f又利要求1或2所述的聚合物組合物,其中,至少一些;灰-石友雙4建為乙烯基基團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚合物組合物,其中,所述不飽和聚烯烴具有的乙烯基基團(tuán)總數(shù)/1000個(gè)碳原子為至少0.04。5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的聚合物組合物,其中,所述不々包和聚埽烴通過(guò)使烯烴單體與至少一種多不飽和共聚單體共聚而制備。6.才艮據(jù)tK利要求5所述的聚合物組合物,其中,所述不^t包和聚烯烴具有源于所述多不飽和共聚單體的乙烯基基團(tuán)數(shù)量/1000個(gè)石友原子為至少0.03。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的聚合物組合物,其中,至少一種多不飽和共聚單體是二烯烴。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物組合物,其中,所述二晞烴選自1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二蹄,7-曱基-1,6-辛二烯、9-甲基-1,8-癸二烯,或其混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物組合物,其中,所述二歸烴選自具有以下化學(xué)式的石圭氧烷CH2-CH-[Si(CH3)rO]n-Si(CH3)2-CH=CH2其中,n=1或更大。10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的聚合物組合物,其中,至少一種交聯(lián)劑是過(guò)氧化物。11.根據(jù)權(quán)利要求5-10任一項(xiàng)所述的聚合物組合物,其中,所述烯烴單體是乙烯。12.才艮據(jù)權(quán)利要求11所述的聚合物組合物,其中,所述不飽和聚乙烯通過(guò)高壓自由基聚合生成。13.才艮據(jù)才又利要求5-124壬一項(xiàng)所述的聚合物組合物,其中,所述不飽和聚烯烴具有小于0.030wt.。/。的灰含量。14.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的聚合物組合物,其中,基于所述聚合物組合物的重量,所述防焦劑的量為從0.005至1wt.%。15.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的聚合物組合物,其中,所述防焦劑選自2,4-二苯基-4-曱基-1-戊烯、取代或未取代的二苯基乙烯、醌書(shū)亍生物、氬醌書(shū)亍生物、含有酯和醚的單官能乙烯基、或其混合物。16.—種交聯(lián)的聚合物組合物,通過(guò)在交聯(lián)條件下處理根據(jù)權(quán)利要求l-15任一項(xiàng)所述的聚合物組合物而制備。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的交聯(lián)的聚合物組合物,其中,在經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,保留在所述交聯(lián)的聚合物組合物中的可去除的揮發(fā)物的百分含量為小于或等于所述交聯(lián)的聚合物組合物的0.5wt.%,所述時(shí)間比將參比材料中的揮發(fā)物含量減少到相同值所必需的時(shí)間^豆至少10%,其中,所述參比材津十是一種/人具有石友_碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)-友原子為0.37的不飽和的聚烯烴與交聯(lián)劑但沒(méi)有防焦劑而制備的交聯(lián)的聚合物組合物。18.根據(jù)權(quán)利要求16至17任一項(xiàng)所述的交聯(lián)的聚合物組合物,如才艮據(jù)HD632A:l1998,第2部分,測(cè)量厚度為1.8mm的板,在175。C下在0-30分鐘內(nèi)具有的總重量變化小于1.12wt.%。19.一種用于制備交聯(lián)的聚合物組合物的方法,其中,4是供根據(jù)4又利要求1—15任一項(xiàng)所述的可交聯(lián)聚合物組合物,接著在交聯(lián)條件下處理所述聚合物組合物。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,其中,所述可交聯(lián)聚合物組合物經(jīng)受足以實(shí)-見(jiàn)至少部分交Jf關(guān)的溫度。21.—種多層制品,具有至少一個(gè)包含根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)所述的可交聯(lián)聚合物組合物的層。22.4艮才居斥又利要求21所述的多層制品,其中,所述制品為電力電纟見(jiàn)。23.—種交聯(lián)的多層制品,具有至少一個(gè)包含才艮據(jù)權(quán)利要求16-184壬一項(xiàng)所述的交耳關(guān)的聚合物組合物的層。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的交聯(lián)的多層制品,其中,所述制品是電力電纜。25.—種用于生產(chǎn)多層制品的方法,其中,才艮據(jù)斥又利要求1-154壬一項(xiàng)所述的可交耳關(guān)聚合物組合物通過(guò)4齊出作為一層或多層施加到基體上。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法,其中,擠出在滿(mǎn)足以下關(guān)系的溫度下進(jìn)4亍<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中T:一齊出溫度,以。C表示,以及t:在擠出溫度T下,從開(kāi)始轉(zhuǎn)矩測(cè)量到轉(zhuǎn)矩曲線(xiàn)中的轉(zhuǎn)矩從最小值增力口1dNm所花的時(shí)間,以分鐘表示。27.根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的方法,其中,所述不飽和聚烯烴、所述交聯(lián)劑和所述防焦劑在單個(gè)步驟中混合,接著將獲得的混合物供給寺齊出才幾。28.才艮據(jù)一又利要求25或26所述的方法,其中,所述可交if關(guān)聚合物組合物是通過(guò)首先將所述不々包和聚烯烴與所述防焦劑混合,沖妻著將獲得的混合物與所述交聯(lián)劑混合,并將最終的混合物供給沖齊出4幾而制備的。29.根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的方法,其中,在擠出機(jī)中提供所述不飽和聚烯烴的熔融體j妻著或者同時(shí)或者在后續(xù)步驟中將所述防焦劑和所述交4關(guān)劑加入到?jīng)_牛斗或所述熔融體中。30.根據(jù)權(quán)利要求25到29任一項(xiàng)所述的方法,其中,所述多層制品是電力電纜,并且將所述可交聯(lián)聚合物組合物施加到金屬導(dǎo)體和/或其至少一個(gè)涂層上。31.根據(jù)斥又利要求25到3(H壬一項(xiàng)所述的方法,其中,將所述可交寫(xiě)關(guān)聚合物組合物在交if關(guān)條4牛下處理。32.根據(jù)權(quán)利要求25到31任一項(xiàng)所述的方法,其中,在所述交聯(lián)步驟后進(jìn)行脫氣步驟以去除揮發(fā)性產(chǎn)物。33.防焦劑在具有的碳-碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)碳原子為至少0.1的不々包和聚烯烴的4齊出中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種可交聯(lián)聚合物組合物,包含具有碳-碳雙鍵總數(shù)/1000個(gè)碳原子為至少0.1的不飽和聚烯烴,至少一種防焦劑,以及至少一種交聯(lián)劑。文檔編號(hào)C08K5/14GK101128530SQ200680006252公開(kāi)日2008年2月20日申請(qǐng)日期2006年2月23日優(yōu)先權(quán)日2005年2月28日發(fā)明者烏爾夫·尼爾松,佩呂·尼蘭德,克拉斯·布羅曼,奈杰爾·漢普頓,安尼卡·斯梅德貝里,揚(yáng)-奧韋·博斯特倫,比爾·古斯塔夫松,萊娜·林德布姆,魯特·達(dá)默特申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)公司
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