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聚碳酸酯組合物的制作方法

文檔序號:3652862閱讀:479來源:國知局
專利名稱:聚碳酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及聚合物組合物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)一種或多種由至少一種含磷的酸和至少一種適合的位阻胺光穩(wěn)定劑組成的鹽。
背景技術(shù)
水解穩(wěn)定性是通常尋求的聚合物的物理特性。因此希望發(fā)現(xiàn)用于提供具有更高水解穩(wěn)定性并且對工藝設(shè)備危害較小的聚合物組合物的方法。
美國專利4,619,956披露了用于穩(wěn)定熱固性丙烯酸和醇酸樹脂涂料的2,2,6,6-四烷基哌啶位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)和/或它們的加成鹽與三嗪紫外線吸收劑的結(jié)合物。美國專利5,714,530披露了結(jié)合非聚合2,2,6,6-四烷基哌啶HALS鹽和/或它們的酸加成鹽與三嗪紫外線吸收劑用于穩(wěn)定某些聚合物組合物的用途。美國專利6,051,164披露了聚合物穩(wěn)定體系的用途,它包含大約50到大約5,000ppm的至少一種鄰羥基三芳基三嗪光吸收劑和大約500ppm到大約1.25%的至少一種具有至少大約500的分子量的低聚、聚合或高分子量HALS,其中HALS與三嗪光吸收劑的重量比是大約3∶1到大約20∶1。
US專利4,456,717,5,354,791,5,744,526,6,103,796,4,393,158和6,107,375披露了含磷的添加劑對聚碳酸酯和聚碳酸酯-聚酯共混物的水解穩(wěn)定性的有害效應。美國專利4,456,717公開了用含磷的化合物和含氧雜環(huán)丁烷基團的硅氧烷穩(wěn)定的聚碳酸酯的改進水解穩(wěn)定性。美國專利6,107,375公開了用含磷的化合物和含有至少一個側(cè)掛環(huán)狀亞氨基醚基團/分子的低聚物或聚合物的聚碳酸酯的改進水解穩(wěn)定性。美國專利4,393,158公開了用含磷的化合物和環(huán)氧化合物穩(wěn)定的聚碳酸酯的改進水解穩(wěn)定性。美國專利5,354,791公開了用含磷的化合物和具有環(huán)氧官能團的聚酯穩(wěn)定的聚碳酸酯-聚酯共混物的改進水解穩(wěn)定性。美國專利5,744,526公開了用含磷的化合物和六亞甲基四胺穩(wěn)定的聚碳酸酯的改進水解穩(wěn)定性。特別是,美國專利5,744,526教導了添加胺來穩(wěn)定亞磷酸酯不被水解和因此改進了聚碳酸酯組合物的水解穩(wěn)定性的方法。
本發(fā)明涉及聚碳酸酯和含有酸性磷化合物和位阻胺光穩(wěn)定劑(HLAS)的聚碳酸酯的水解穩(wěn)定性的出乎意料的改進。
發(fā)明概述我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),某些鹽在聚碳酸酯中的存在獲得了顯示了改進的水解穩(wěn)定性和對工藝設(shè)備的危害較小的聚合物組合物。可用于本發(fā)明的鹽是適合的無機酸,比如含磷的酸與適合的位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)的反應產(chǎn)物。
因此,本發(fā)明提供了聚合物組合物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)通過一種或多種酸性含磷化合物與一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑的反應所制備的至少一種鹽。
本發(fā)明的另一個實施方案是聚合物濃縮物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)按聚碳酸酯的總重量計,至多大約10wt%,優(yōu)選大約5到10wt%的通過一種或多種酸性含磷的化合物和一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑的反應所制備的至少一種鹽。
本發(fā)明的詳細說明本發(fā)明提供了聚合物組合物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)通過一種或多種酸性含磷化合物與一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑的反應所制備的至少一種鹽,其中含磷化合物選自具有下式的化合物
其中R1和R2獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,和芳基;n是2-500;和X選自氫和羥基;和其中位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)選自具有下式的化合物



其中R3、R4、R5和R6獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基;R7選自氫,-OR6,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,R8選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基,-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基;R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價基團,例如嗎啉基,哌啶基等;L1是選自C2-C22-亞烷基;-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-;C3-C8-亞環(huán)烷基;亞芳基;或-CO-L2-OC-中的二價連接基團;L2選自C1-C22-亞烷基;亞芳基,-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基;Y1選自-OC(O)-,-NHC(O)-,-O-,-S-,-N(R1)-;Y2選自-O-或-N(R1)-;Z是至多大約20,優(yōu)選至多大約6的正整數(shù);m1選自0到大約10;n1是選自2到大約12的正整數(shù);R11和R12獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基,以及基團A,其中基團A選自下列結(jié)構(gòu)式 其中*表示連接位置的基團A結(jié)構(gòu)式其中R11和R12的至少一個是A基團;和其中在酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與在HALS中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.25到大約2,優(yōu)選大約0.5到大約1.1。
術(shù)語“C1-C22-烷基”表示含有1-22個碳和可以是直鏈或支鏈的飽和烴基。這種C1-C22-烷基可以是甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,異丙基,異丁基,叔丁基,新戊基,2-乙基庚基,2-乙基己基等。術(shù)語“取代C1-C22-烷基”是指如上所述的C1-C22-烷基,它可以被一個或多個選自羥基、鹵素、氰基、芳基、雜芳基、C3-C8-環(huán)烷基、取代C3-C8-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烷酰氧基等中的取代基取代。
術(shù)語“C3-C8-環(huán)烷基”用來表示含有3-8個碳原子的環(huán)脂族烴基。術(shù)語“取代C3-C8-環(huán)烷基”用來描述含有至少一個選自C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基,羥基,鹵素等中的基團的以上詳細描述的C3-C8-環(huán)烷基。
術(shù)語“芳基”用來表示在共軛芳環(huán)結(jié)構(gòu)中含有6、10或14個碳原子的芳族基團以及被一個或多個基團取代的這些基團,該一個或多個基團選自C1-C6-烷基;C1-C6-烷氧基;苯基,被C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基和鹵素取代的苯基;C3-C8-環(huán)烷基;鹵素;羥基;氰基;三氟甲基等。典型的芳基包括苯基,萘基,苯基萘基,蒽基(anthracenyl)等。術(shù)語“雜芳基”用來描述含有選自硫、氧、氮或它們的結(jié)合物中的至少一個雜原子與2到大約10個碳原子的共軛環(huán)狀基團,以及被上述作為芳基上的可能取代基的基團取代的這些雜芳基。典型的雜芳基包括2-和3-呋喃基,2-和3-噻吩基,2-和3-吡咯基,2-,3-和4-吡啶基,苯并噻吩-2-基;苯并噻唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯并咪唑-2-基,1,3,4-噁二唑-2-基,1,3,4-噻二唑-2-基,1,2,4-噻二唑-5-基,異噻唑-5-基,咪唑-2-基,喹啉基等。
術(shù)語“C1-C6-烷氧基”和“C2-C6-烷酰氧基”分別地用來表示基團-O-C1-C6-烷基和-OCOC1-C6-烷基,其中“C1-C6-烷基”表示含有1-6個碳原子的飽和烴,它可以是直鏈或支鏈,并且可以進一步被選自鹵素、甲氧基、乙氧基、苯基、羥基、乙酰氧基和丙酰氧基中的一個或多個基團取代。術(shù)語“鹵素”用來表示氟,氯,溴和碘;然而,氯和溴是優(yōu)選的。
術(shù)語“C2-C22-亞烷基”用來表示含有2-22個碳的二價烴基,它可以是直鏈或支鏈并且可以被選自羥基、鹵素、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烷酰氧基和芳基中的一個或多個取代基取代。術(shù)語“C3-C8-亞環(huán)烷基”用來表示含有3-8個碳原子的二價環(huán)脂族基團,它們?nèi)芜x被一個或多個C1-C6-烷基取代。術(shù)語“亞芳基”用來表示1,2-,1,3-和1,4-亞苯基以及任選被C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基和鹵素取代的這些基團。
由本發(fā)明提供的新型組合物的組分(B)的鹽可以通過以適當?shù)姆绞綄⑺嵝院谆衔锖臀蛔璋饭夥€(wěn)定劑合并來制備。適合的方式是包括將酸性含磷的酸與位阻胺光穩(wěn)定劑接觸的任何工序。例如,可將酸性含磷化合物和位阻胺光穩(wěn)定劑溶解在適當?shù)娜軇┲校瑢⑷芤夯旌?,隨后沉淀反應產(chǎn)物;不用溶劑混合含磷的酸和位阻胺光穩(wěn)定劑等等。
在酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子的比率可以是大約0.05到大約2,優(yōu)選大約0.25到大約1.1。含有大大過量的未反應的含磷酸性化合物的組合物可以在濃縮物制備過程中導致工藝設(shè)備的腐蝕,并且對聚合物的水解穩(wěn)定性具有不利影響。
我們的新型組合物的一種或多種鹽構(gòu)成的組分(B)典型地以大約0.01到大約0.25wt%的濃度存在,以組合物的總重量(即,組分(A)聚碳酸酯,鹽和存在的任何其它組分,比如穩(wěn)定劑、顏料和著色劑的總重量)為基準計。在該范圍內(nèi)的鹽(B)的濃度通??捎行Ц倪M聚碳酸酯的水解穩(wěn)定性。該一種或多種鹽的濃度優(yōu)選是大約0.05到0.15wt%(相同基準)。
雖然聚碳酸酯通常不使用金屬催化劑來制備,但可以使用。該聚碳酸酯可以含有10-200ppmw的金屬催化劑殘留物。大約20-100ppmw的濃度的金屬催化劑殘留物是更常見的。金屬催化劑殘留物的其它來源可以由與聚碳酸酯共混的聚合物構(gòu)成。例如,聚酯可以含有10-200ppmw的金屬催化劑殘留物。金屬工藝設(shè)備的腐蝕是聚碳酸酯組分(A)中金屬污染物的另一來源。例如,304和316不銹鋼含有錳,鉻和鎳。本發(fā)明的組分(B)的鹽可用于聚碳酸酯組合物,其中聚碳酸酯通過使用金屬催化劑制備或含有金屬污染物或與含有金屬催化劑殘留物的聚合物共混,使得將改進的水解穩(wěn)定性以及改進的顏色提供給這種聚碳酸酯。
酸性含磷化合物優(yōu)選是亞磷酸,磷酸和聚磷酸,最優(yōu)選亞磷酸。
適合的位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)的實例包括,但不限于Cyasorb UV-3346(Cytec Industries,CAS# 90751-07-8),Cyasorb UV-3529(Cytec Industries,CAS# 193098-40-7),Cyasorb UV-3641(Cytec Industries,CAS# 106917-30-0),Cyasorb UV-3581(Cytec Industries,CAS# 79720-19-7),Cyasorb UV-3853(Cytec Industries,CAS# 167078-06-0),Cyasorb UV-3853S(Cytec Industries,CAS# 24860-22-8),Tinuvin 622(CibaSpecialty Chemicals,CAS# 65447-77-0),Tinuvin 770(Ciba SpecialtyChemicals,CAS# 52829-07-9),Tinuvin 144(Ciba Specialty Chemicals,CAS#63843-89-0),Tinuvin 123(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 129757-67-1),Chimassorb 944(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 71878-19-8),Chimassorb119(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 106990-43-6),Chimassorb 2020(CibaSpecialty Chemicals,CAS# 192268-64-7),Lowilite 76(Great Lakes ChemicalCorp.,CAS# 41556-26-7),Lowilite 62(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#65447-77-0),Lowilite 94(Great Lakes Chemical Corp.,CAS# 71878-19-8),Uvasil 299LM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS# 182635-99-0),和Uvasil299HM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS# 182635-99-0),Dastib 1082(Vocht a.s.,CAS# 131290-28-3),Uvinul 4049H(BASF Corp.,CAS# 109423-00-9),Uvinul 4050H(BASF Corp.,CAS# 124172-53-8),Uvinul 5050H(BASFCorp.,CAS# 199237-39-3),Mark LA 57(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 64022-61-3),Mark LA 52(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 91788-83-9),Mark LA 62(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 107119-91-5),Mark LA 67(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 100631-43-4),Mark LA 63(Asahi Denka Co.,Ltd.Co.,Ltd.Co.,CAS# 115055-30-6),Mark LA 68(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 100631-44-5),Hostavin N 20(Clariant Corp.,CAS# 95078-42-5),Hostavin N 24(ClariantCorp.,CAS# 85099-51-1,CAS# 85099-50-9),Hostavin N 30(Clariant Corp.,CAS# 78276-66-1),Diacetam-5(GTPZAB Gigiena Truda,USSR,CAS#76505-58-3),Uvasorb-HA 88(3V Sigma,CAS# 136504-96-6),Goodrite UV-3034(BF Goodrich Chemical Co.,CAS# 71029-16-8),Goodrite UV-3150(BFGoodrich Chemical Co.,CAS# 96204-36-3),Goodrite UV-3159(BF GoodrichChemical Co.,CAS# 130277-45-1),Sanduvor 3050(Clariant Corp.,CAS#85099-51-0),Sanduvor PR-31(Clariant Corp.,CAS# 147783-69-5),UV CheckAM806(Ferro Corp.,CAS# 154636-12-1),Sumisorb TM-061(SumitomoChemical Company,CAS# 84214-94-8),Sumisorb LS-060(SumitomoChemical Company,CAS# 99473-08-2),Uvasil 299LM(Great LakesChemical Corp.,CAS# 164648-93-5),Uvasil 299HM(Great Lakes ChemicalCorp.,CAS# 164648-93-5),Nylostab S-EED(Clariant Corp.,CAS# 42774-15-2).
在Plastic Additives Handbook 5thEdtion(Hanser GardnerPublications,Inc.,Cinicinnati,OH,USA,2001)中列舉了其它優(yōu)選的位阻胺光穩(wěn)定劑。
如在實施例中進一步描述的Chimassorb 944(Ciba SpecialtyChemicals,CAS# 71878-19-8),Cyasorb UV-3529(Cytec Industries,CAS#193098-40-7),Chimassorb 119(Ciba Specialty Chemicals,CAS#106990-43-6)和Tinuvin 770(Ciba Specialty Chemicals,CAS#52829-07-9)以及它們的任何同等物是優(yōu)選的位阻胺光穩(wěn)定劑的特定實例。一組優(yōu)選的位阻胺光穩(wěn)定劑包括具有其中基團R7是氫或烷基的以上化學式(1),(2),(3),(4),(5),(6),(7),(8),(9),(10),(11)和(12)的一種。最優(yōu)選的是其中分子量高于大約1000的高分子量HALS,比如Cyasorb UV-3529(CytecIndustries,CAS# 193098-40-7)。最優(yōu)選的HALS對應于上述化學式(6),其中R3=R4=R5=R6=R7=甲基,(R9)(R10)N-共同表示嗎啉基,L1是C1-C6亞烷基,和Z是1-6。
本文所使用的術(shù)語“聚碳酸酯”包括含有下式的重復單元或殘基的那些聚碳酸酯 其中Y是由式HO-Y-OH的二羥基芳族化合物或二羥基脂族化合物衍生的二價芳族或脂族基團。典型的二羥基芳族化合物是2,2-雙-(4-羥苯基)丙烷(還稱為雙酚A);雙(4-羥苯基)甲烷;2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷;4,4-雙(4-羥苯基)庚烷;2,2-(3,5,3’,5’-四氯-4,4’-二羥基-苯基)丙烷;2,2-(3,5,3’,5’-四溴-4,4’-二羥基-苯酚)丙烷;3,3’-二氯-3,3’-4,4’-二羥基二苯基)甲烷;2,2’-二羥基苯基砜,和2,2’-二羥基苯基硫化物。最優(yōu)選,HO-Y-OH是2,2-雙-(4-羥苯基)丙基,在該情況下,聚碳酸酯是“雙酚A聚碳酸酯”。二羥基脂族化合物的實例包括1,4-環(huán)己烷二甲醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,6-己二醇,2,6-十氫萘二甲醇,1,2-環(huán)己烷二醇,1,4-環(huán)己烷二醇,1,2-環(huán)己烷二甲醇,1,3-環(huán)己烷二甲醇,異山梨醇,4,4’-異亞丙基二環(huán)己醇,2,2,4,4-四甲基環(huán)丁烷-1,2-二醇,Z,8-雙(羥甲基)-三環(huán)-[5.2.1.0]-癸烷,其中Z表示3,4或5;以及在鏈中含有一個或多個氧原子的二醇,例如二甘醇,三甘醇,二丙二醇,三丙二醇等。一般,這些二醇含有2-18,優(yōu)選2-8個碳原子。環(huán)脂族二醇能夠以它們的順式或反式構(gòu)型或作為兩種形式的混合物使用。支化聚碳酸酯也可用于本發(fā)明。
本發(fā)明的上述實施方案的包含組分(A)的聚碳酸酯可以根據(jù)已知工序通過讓二羥基芳族化合物與碳酸酯前體比如光氣,鹵代甲酸酯或碳酸酯,分子量調(diào)節(jié)劑,酸受體和催化劑反應來制備。制備聚碳酸酯的方法在本領(lǐng)域中是已知的,例如描述在US專利4,452,933中,該專利由此引入本文供參考。
適合的碳酸酯前體的實例包括碳酰溴,碳酰氯,和它們的混合物;碳酸二苯酯;碳酸二(鹵代苯基)酯,例如碳酸二(三氯苯基)酯,碳酸二(三溴苯基)酯等;碳酸二(烷基苯基)酯,例如碳酸二(甲苯)酯;碳酸二萘酯;碳酸二(氯萘基)酯,或它們的混合物;二元酚的雙鹵代甲酸酯。
適合的分子量調(diào)節(jié)劑的實例包括苯酚,環(huán)己醇,甲醇,烷基化苯酚,比如辛基苯酚,對叔丁基苯酚等。優(yōu)選的分子量調(diào)節(jié)劑是苯酚或烷基化苯酚。
酸受體可以是有機或無機酸受體。適合的有機酸受體是叔胺,并且包括諸如吡啶,三乙胺,二甲基苯胺,三丁基胺等之類的物質(zhì)。無機酸受體可以是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物,碳酸鹽,碳酸氫鹽或磷酸鹽。
可以使用的催化劑是通常有助于單體與光氣的聚合的那些。適合的催化劑包括叔胺比如三乙胺,三丙基胺,N,N-二甲基苯胺,季銨化合物,例如溴化四乙基銨,溴化鯨蠟基三乙銨,碘化四正庚基銨,溴化四正丙基銨,氯化四甲基銨,氫氧化四甲基銨,碘化四正丁基銨,氯化芐基三甲基銨和季鏻化合物,例如,溴化正丁基三苯基鏻和溴化甲基三苯基鏻。
組分(A)的聚碳酸酯還可以是共聚酯碳酸酯,比如在美國專利3,169,121;3,207,814;4,194,038;4,156,069;4,430,484;4,465,820和4,981,898中所述的那些,所有專利引入本文供參考。
可用于本發(fā)明的共聚酯碳酸酯可以市購。它們一般通過至少一種二羥基芳族化合物與光氣和至少一種二羧酰氯,尤其間苯二甲酰氯,對苯二甲酰氯,或二者的混合物的反應來獲得。
本發(fā)明提供了顯示改進水解穩(wěn)定性的聚碳酸酯。適合的位阻胺光穩(wěn)定劑的酸性含磷化合物鹽[組分(B)]可用于提供水解穩(wěn)定性。
本發(fā)明的另一實施方案是聚合物濃縮物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)按聚碳酸酯的總重量計,至多大約10wt%,優(yōu)選大約5到大約10wt%的至少一種通過一種或多種酸性含磷化合物和一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑的反應制備的鹽。
本發(fā)明的組合物還可以含有一種或多種化合物,所述化合物選自(C)水,(D)著色劑和顏料比如有機著色劑,無機著色劑和/或白色顏料比如TiO2,ZnO和氧化鋇,(E)其它添加劑比如沖擊改性劑,增塑劑,鹵化阻燃劑,填料,非鹵化阻燃劑,增效劑,加工助劑,亞磷酸酯穩(wěn)定劑,亞膦酸酯穩(wěn)定劑和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它穩(wěn)定劑;和(F)再生聚合物。
術(shù)語“亞磷酸酯穩(wěn)定劑”和“亞膦酸酯穩(wěn)定劑”是指本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的次級抗氧化劑,可以用在Plastic Additives Handbook 5thEdition(Hanser Gardner Publications,Inc.,Cincinnati,OH,USA,2001)的第109-112頁列舉的結(jié)構(gòu)式來表示,該文獻在這里全面引入供參考。一些普通亞磷酸酯穩(wěn)定劑如下所示Ultranox 626(GE SpecialtyChemicals,CAS# 26741-53-7),Irgafos 168(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 31570-04-4),Weston 619(GE Specialty Chemicals,CAS#3806-34-6)和Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS# 154862-43-8)。
術(shù)語“鹵化阻燃劑”被定義為能夠含有下列的一個或多個的化合物氟,氯,溴,和碘,以使得降低聚合物組合物的可燃性的這種方式起作用。更優(yōu)選的是含有溴的化合物比如溴化聚碳酸酯,溴化聚苯乙烯等。
如本文定義的含磷的酸和位阻胺光穩(wěn)定劑的鹽可以減少對工藝設(shè)備的腐蝕量,與一些市售亞磷酸酯、亞磷酸、聚磷酸和聚磷酸的水解產(chǎn)物相比,從而改進了聚合物組合物的顏色和改進了工藝設(shè)備的使用壽命。
由本發(fā)明提供的組合物可用于改進大厚度片材,擠出片材的覆蓋層,擠出薄膜的覆蓋層,熱成形壓片產(chǎn)品,注塑產(chǎn)品,薄膜,厚膜,使用薄膜制備的制品,使用厚膜的制品,使用大厚度片材制備的制品,多層薄膜,雙壁片材,三壁片材等的性能。
本發(fā)明進一步通過以下優(yōu)選實施方案的實施例來舉例說明,但應該理解的是,除非另有規(guī)定,這些實施例僅僅為了說明的目的而引入,不用來限制本發(fā)明的范圍。除非另有規(guī)定,所有重量百分率是以聚合物組合物的總重量為基準和所有分子量是重均分子量。還有,除非另有規(guī)定,所有百分率按重量計。除非另有規(guī)定,R基團、L基團、Y基團、Z基團、m基團或n基團無論在哪里定義,對于特定基團的定義在整個說明書中保持相同,不管它是否用于多個化合物通式或類型。
實施例實驗條件在這些實施例中,進行下列工序。為了評價添加劑對聚碳酸酯-聚酯共混物的水解穩(wěn)定性的效果,從20密爾薄膜上切取樣品,然后通過將薄膜懸浮于含有少量水的密封罐的蒸汽空間來接觸70℃和100%相對濕度,并放入到設(shè)定在70℃的強制通風烘箱中。隨后定期取少量樣品,使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定聚酯和聚碳酸酯組分的分子量分布。聚碳酸酯級分的GPC方法包括首先將共混物浸漬在四氫呋喃中,以選擇性萃取聚碳酸酯。用于分析聚碳酸酯級分的GPC系統(tǒng)包括Perkin-Elmer LC-250泵,Perkin-Elmer LC-600自動取樣器和在265nm下運行的Perkin-Elmer LC-235光電二極管陣列UV檢測器。所使用的柱子是出自Polymer Laboratoies的Pigel 5微米保護柱,Mixed-C,和Oligopore。分子量分布使用校準用單分散聚苯乙烯標準和在文獻中可獲得的聚苯乙烯和聚碳酸酯的馬克-豪威克(Mark-Houwink)常數(shù)來計算。用于聚酯級分的溶劑是70/30-v/v六氟異丙醇/二氯甲烷混合物,它也是聚碳酸酯的良好溶劑。所使用的GPC系統(tǒng)包括包括Perkin-ElmerLC-250泵,Perkin-Elmer ISS-200自動取樣器和在285nm下運行的Perkin-Elmer LC-95UV/VIS檢測器。對苯二甲酸酯型共聚酯在285nm下的吸收系數(shù)明顯高于聚碳酸酯的系數(shù),這樣該方法選擇性檢測了聚酯。所使用的柱子是出自Polymer Laboratoies的Pigel 5微米保護柱和Mixed-C。分子量分布使用校準用單分散聚苯乙烯標準和在溶劑中測定的聚苯乙烯的馬克-豪威克(Mark-Houwink)常數(shù)來計算。選擇各聚酯的通用校準常數(shù),以便通過通過光散射測量表征的系列樣品的精確分子量值。
聚合物薄膜的顏色用普通方式使用由Hunter AssociatesLaboratory,Inc.,Reston,Virginia制造的HunterLab UltraScan色度計測定。該儀器使用HunterLab通用軟件(3.8版)操作。該儀器的校準和操作按照HunterLab用戶手冊進行,并且主要通過通用軟件來指導。為了用任何色度計再現(xiàn)結(jié)果,根據(jù)說明書操作儀器和使用下列測試參數(shù)D65光源(日光,6500°K色溫),反射模式,大面積視野,所包含的鏡子,CIE 10°觀察器,輸出是CIE L*,a*,b*。正b*值的增加表示泛黃度的增高,而b*的數(shù)值的降低表示泛黃度的降低。AnniBerger-Schunn in Practical Color Measurement,Wiley,NY,第39-56和91-98頁(1994)詳細論述了顏色測量和實際操作。優(yōu)選地,對于20密爾薄膜,b*值低于+0.75,更優(yōu)選+0.25到大約-0.25。
實施例1-5本實施例舉例說明了市售亞磷酸酯穩(wěn)定劑對聚碳酸酯-聚酯共混物的水解穩(wěn)定性的有害效應。聚酯,即聚酯A是包括74mol%對苯二甲酸殘基,26mol%間苯二甲酸殘基和100mol%1,4-環(huán)己烷二甲醇殘基的聚酯,它具有大約0.74的比濃對數(shù)粘度和含有大約100ppmw鈦金屬,聚碳酸酯,即聚碳酸酯A是作為Makrolon 2608由Bayer供應的雙酚A聚碳酸酯。使用下列市售亞磷酸酯Ultranox 626(GE SpecialtyChemicals,CAS# 26741-53-7,雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯),Ultranox 641(GE Specialty Chemicals,CAS# 26741-53-7,2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯),Weston 619(GE Specialty Chemicals,CAS# 3806-34-6,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯)和Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS# 154862-43-8,雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯)。使用19mm APV雙螺桿擠出機在250℃,200RPM,在大約5lbs/hr的速率下將亞磷酸酯穩(wěn)定劑與聚酯A預配混,形成包含5%亞磷酸酯穩(wěn)定劑的濃縮物。聚酯A和聚碳酸酯A的共混物通過將3∶1重量比的聚酯A與聚碳酸酯分別與在表1中報告的5wt%各種亞磷酸酯穩(wěn)定劑熔體混合來制備。使用1″Killion單螺桿擠出機在275℃和70RPM下將這些共混物制成20密爾擠出流延薄膜。這些薄膜隨后在70℃和100%相對濕度下調(diào)節(jié)長達3周,如前所述通過GPC測定聚酯A和聚碳酸酯A組分的分子量。結(jié)果在表1中示出。如表1所示,亞磷酸酯穩(wěn)定劑的添加改進了共混物顏色(即,用較低的b*代表的較淺黃色);然而,這些亞磷酸酯對于共混物的水解穩(wěn)定性是有害的,如由聚酯A和聚碳酸酯A組分的分子量的顯著降低所指示。
表1

Weston 619是二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。
Ultranox 626是雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
Doverphos 9228是雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
Uitranox 641是2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯。
實施例6-19位阻胺穩(wěn)定劑(HALS)的亞磷酸鹽這些實施例舉例說明了與含有亞磷酸的共混物相比的含有HALS的亞磷酸鹽的聚碳酸酯-聚酯共混物的改進水解穩(wěn)定性。聚酯,即聚酯B包括100mol%的對苯二甲酸殘基,62mol%環(huán)己烷二甲醇和38mol%乙二醇殘基,具有大約0.7的比濃對數(shù)粘度,聚碳酸酯,聚碳酸酯B是雙酚A聚碳酸酯(商品名Makrolon 1804(Bayer Corporation)),據(jù)信含有大約0.25wt%的紫外線吸收化合物和藍色色原著色劑。將聚酯B和聚碳酸酯B的70∶30重量比共混物(70∶30共混物,按重量計)與0.03wt%和0.06wt%的表2所述的亞磷酸和亞磷酸鹽熔體混合。使用WP 30-mm雙螺桿擠出機在250℃,250RPM,在大約40lb/hr的速率下將亞磷酸鹽與聚酯B配混,形成包含5%亞磷酸鹽的濃縮物。使用1″Killion單螺桿擠出機在275℃和70RPM下將聚酯B和聚碳酸酯B共混物制成20密爾擠出流延薄膜。
實施例6無穩(wěn)定劑(對比實施例)如前所述不用添加任何穩(wěn)定劑來制備共混物。
實施例7亞磷酸(對比實施例)通過將聚酯B的粒料與亞磷酸的45wt%水溶液混合和然后在真空下干燥來制備亞磷酸濃縮物,形成含有2.5%亞磷酸的濃縮物。如前所述用0.03wt%和0.06wt%亞磷酸制備共混物。
實施例8-10CYASORB UV-3529的亞磷酸鹽按照表2,將亞磷酸和Cyasorb UV-3529(由Cytec Industries,Inc.供應)加入到大的杵臼中;該Cyasorb UV-3529是聚合位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS),據(jù)信一般符合上述胺通式(6)的化合物,其中R3=R4=R5=R6=R7=甲基;L1是六亞甲基;和(R9)(R10)N-共同表示嗎啉基。將固體研磨成細粉,從而形成鹽,再放入到引入了少量干燥氮氣的70℃的真空烘箱中過夜。讓固體冷卻到室溫,再次使用杵臼研磨成細粉。如前所述用0.03wt%和0.06wt%各種亞磷酸鹽制備共混物。
表2

實施例11-14CHIMASSORB 119的亞磷酸鹽按照表3,將亞磷酸和Chimassorb 119加入到大的杵臼中。Chimassorb 119是位阻胺光穩(wěn)定劑,據(jù)信一般符合上述胺化學式(13)的化合物,其中R1=R2=氫;R11和R12各自是上述第一基團A結(jié)構(gòu),其中R3=R4=R5=R6=R7=甲基;Y2是-N(C4H9-n)-;n1是3;和m1是3。將固體研磨成細粉,再放入到引入了少量干燥氮氣的70℃的真空烘箱中過夜。讓固體冷卻到室溫,再次使用杵臼研磨成細粉。如前所述用0.03wt%和0.06wt%各種亞磷酸鹽制備共混物。
表3

實施例15-17TINUVIN 770的亞磷酸鹽向安裝了機械攪拌器、熱電偶、加熱外罩和加料漏斗的清潔干燥5L三頸圓底燒瓶內(nèi)添加如在表4中所述的Tinuvin 770和1.5L的異丙醇。(Tinuvin 770是位阻胺光穩(wěn)定劑,據(jù)信一般符合上述胺通式(3)的化合物,其中R3=R4=R5=R6=甲基,R7=氫;Y2是-OCO-;和L1是八亞甲基。)將該混合物加熱到30℃,并攪拌,直到獲得均勻的溶液。向清潔干燥的2L燒杯添加如在表5中給出的亞磷酸和1L的異丙醇。攪拌該混合物,直到獲得均勻的溶液為止。將該亞磷酸溶液加入到加料漏斗中,并以大約50mL/min的速度輸送到攪拌反應容器內(nèi)。當添加亞磷酸溶液時,形成了固體。在添加完亞磷酸溶液之后,在大約30℃下繼續(xù)攪拌1小時。使反應混合物冷卻到室溫,通過將一半的物料加入到兩個含有1.5L的快速攪拌的庚烷的4L燒杯(裝有機械攪拌器)的每一個中來進一步沉淀產(chǎn)物。通過吸濾收集固體物料,用500mL的庚烷洗滌,然后在濾紙上干燥過夜。將固體濾餅粉碎,放入到12″×7″×2″鋁盤內(nèi),在大約15mm Hg并引入了少量干燥氮氣的真空烘箱中在70℃下干燥2天。如前所述用0.03wt%和0.06wt%各種亞磷酸鹽制備共混物。
表4

實施例8CYASORB UV-3346的亞磷酸鹽向安裝了機械攪拌器和加料漏斗的清潔干燥5L三頸圓底燒瓶內(nèi)添加200g Cyasorb UV-3346(HALS,由Cytec Industries,Inc.供應)和1kg的甲苯。Cyasorb UV-3346是聚合位阻胺光穩(wěn)定劑,據(jù)信一般符合上述胺通式(6)的化合物,其中R3=R4=R5=R6=甲基,R7=氫;L1是六亞甲基;和(R9)(R10)N-共同表示嗎啉基。將該混合物攪拌,直到獲得均勻的溶液為止。向清潔干燥的1L燒杯添加30.69g的亞磷酸和200g的異丙醇。攪拌該混合物,直到獲得均勻的溶液為止。將該亞磷酸溶液加入到加料漏斗中,并以大約13mL/min的速度輸送到攪拌反應容器內(nèi)。開始形成沉淀。在添加完亞磷酸溶液之后,繼續(xù)攪拌大約30分鐘。以滴加速度將庚烷(1kg)加入到反應混合物中,以沉淀出產(chǎn)物。通過吸濾收集固體物料,用100mL的庚烷洗滌兩次,然后在濾紙上干燥過夜。將固體濾餅粉碎,放入到12″×7″×2″鋁盤內(nèi),在大約15mm Hg并引入了少量干燥氮氣的真空烘箱中在70℃下干燥24小時,獲得230.05g的物料(理論收率的100%)。如前所述用0.03wt%和0.06wt%該亞磷酸鹽制備共混物。
實施例19CYASORB UV-3346的亞磷酸鹽向安裝了機械攪拌器和加料漏斗的清潔干燥5L三頸圓底燒瓶內(nèi)添加200g的先前在實施例18中所述的Cyasorb UV-3346和1kg的甲苯。將該混合物攪拌,直到獲得均勻的溶液為止。向清潔干燥的1L燒杯添加61.37g的亞磷酸和400g的異丙醇。攪拌該混合物,直到獲得均勻的溶液為止。將該亞磷酸溶液加入到加料漏斗中,并以大約10mL/min的速度輸送到攪拌反應容器內(nèi)。開始形成沉淀。在添加完亞磷酸溶液之后,繼續(xù)攪拌大約30分鐘。以滴加速度將庚烷(1kg)加入到反應混合物中,以沉淀出產(chǎn)物。通過吸濾收集固體物料,用100mL的庚烷洗滌兩次,然后在濾紙上干燥過夜。將固體濾餅粉碎,放入到12″×7″×2″鋁盤內(nèi),在大約15mm Hg并引入了少量干燥氮氣的真空烘箱中在70℃下干燥24小時,獲得259.09g的物料(理論收率的100%)。如前所述用0.03wt%和0.06wt%該亞磷酸鹽制備共混物。
如前所述,在70℃和100%相對濕度下對實施例6-19所述的共混物評價水解穩(wěn)定性長達6周。分別在表5和6中示出了含有0.03和0.06wt%亞磷酸鹽的共混物的結(jié)果。如所示那樣,與沒有含磷化合物的共混物(實施例6)比較,亞磷酸或者HALS的亞磷酸鹽的添加顯著改進了聚碳酸酯-聚酯共混物的顏色(即,用較低的b*代表的較淺黃色)。實施例7用于舉例說明了亞磷酸對共混物組分的水解穩(wěn)定性的有害效應,它與前面在含有市購亞磷酸酯穩(wěn)定劑的實施例2-5中示出的結(jié)果的相似。然而,與僅含有亞磷酸的共混物比較(實施例7),含有HALS的亞磷酸鹽的共混物(實施例8-19)的共混物組分的水解穩(wěn)定性被顯著改進。
表5、具有0.03wt%亞磷酸鹽的共混物的水解穩(wěn)定性

表6、具有0.06wt%亞磷酸鹽的共混物的水解穩(wěn)定性

實施例20-22通過機械和有機方法制備的亞磷酸鹽這些實施例舉例說明了制備亞磷酸鹽的不同方法。向安裝了機械攪拌器和加料漏斗的清潔干燥5L三頸圓底燒瓶內(nèi)添加100g的在實施例8-10中所述的Cyasorb UV-3529和575g的甲苯。將該混合物攪拌,直到獲得均勻的溶液為止。向清潔干燥的2L燒杯添加28.05g(0.34mmol)的亞磷酸和575g的異丙醇。攪拌該混合物,直到獲得均勻的溶液為止。將該亞磷酸溶液加入到加料漏斗中,再用2小時(滴加)輸送到攪拌反應容器內(nèi)。在添加完亞磷酸溶液之后,繼續(xù)攪拌大約30分鐘。通過將一半的反應混合物加入到兩個含有2475g的快速攪拌的庚烷的4L燒杯(裝有機械攪拌器)的每一個中來進一步沉淀反應產(chǎn)物。通過吸濾收集固體物料,用500mL的庚烷洗滌,然后在濾紙上干燥過夜。將固體濾餅粉碎,放入到12″×7″×2″鋁盤內(nèi),在大約150托下并引入了少量干燥氮氣的真空烘箱中在70℃下干燥24小時,獲得135.07g的物料(理論的>100%,輕微的溶劑潤濕)。
聚酯B和聚碳酸酯B的共混物(70∶30重量比的共混物)與0.1wt%的通過有機方法制備的亞磷酸鹽(實施例20),通過在實施例9中所述的機械方法制備的亞磷酸鹽(實施例21)和用于對比的Weston 619(實施例22)熔體混合。使用WP 30-mm雙螺桿擠出機在250℃,250RPM,在大約40lb/hr的速率下將亞磷酸鹽和Weston 619與聚酯B配混,形成包含5%各種添加劑的濃縮物。使用1″Killion單螺桿擠出機在275℃和70RPM下將共混物制成20密爾擠出流延薄膜。如前所述,在70℃和100%相對濕度下對共混物評價水解穩(wěn)定性長達6周,結(jié)果在表7中示出。結(jié)果顯示,與市購亞磷酸酯穩(wěn)定劑Weston 619(實施例22)比較,含有通過有機方法(實施例20)或機械方法(實施例21)制備的亞磷酸鹽的共混物的水解穩(wěn)定性顯著改進。
表7

已經(jīng)參照優(yōu)選實施方案詳細描述了本發(fā)明,但應該理解的是,在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)可以做出變動和修改。
權(quán)利要求
1.聚合物組合物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)通過一種或多種酸性含磷化合物與一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑的反應所制備的至少一種鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物,其中酸性含磷化合物選自具有下式的化合物 其中R1和R2獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,和芳基;n是2-500;和X選自氫和羥基;和其中位阻胺光穩(wěn)定劑選自具有下式的化合物 其中R1和R2獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,和芳基;R3、R4、R5和R6獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基;R7選自氫,-OR6,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,R8選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基,-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基;R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價基團,例如嗎啉基,哌啶子基等;L1是選自C2-C22-亞烷基;-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-;C3-C8-亞環(huán)烷基;亞芳基;或-CO-L2-OC-中的二價連接基團;L2選自C1-C22-亞烷基;亞芳基,-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基;Y1選自-OC(O)-,-NHC(O)-,-O-,-S-,-N(R1)-;Y2選自-O-或-N(R1)-;Z是至多大約20,優(yōu)選至多大約6的正整數(shù);m1選自0到大約10;n1是選自2到大約12的正整數(shù);R11和R12獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基,以及基團A,其中基團A選自下列結(jié)構(gòu)式 其中*表示連接位置的基團A結(jié)構(gòu)式,其中R11和R12的至少一個是A基團;和其中在酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與在HALS中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.25到大約2,優(yōu)選大約0.5到大約1.1。
3.聚合物組合物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)按聚碳酸酯的組合物的總重量計,大約0.01到大約0.25wt%的至少一種通過一種或多種酸性含磷化合物與一種或多種權(quán)利要求2的位阻胺光穩(wěn)定劑的反應制備的鹽,該酸性含磷化合物選自亞磷酸,磷酸和聚磷酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物,其中按聚碳酸酯組合物的總重量計,組分B包括大約0.05到大約0.15wt%的至少一種所述鹽,其中R7是氫或烷基和在酸性含磷化合物中的磷原子數(shù)與在位阻胺光穩(wěn)定劑化合物中的堿性氮原子數(shù)的比率是大約0.25到大約1.1。
5.聚合物組合物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)按組合物的總重量計,大約0.01到大約0.25wt%的至少一種通過亞磷酸與一種或多種下式的位阻胺光穩(wěn)定劑的反應制備的鹽 其中R1和R2獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,和芳基;R3、R4、R5和R6獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基;R7選自氫,-OR6,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,R8選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基,-Y1-R1或具有下式的丁二酰亞胺基 R9和R10獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基;R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價基團,例如嗎啉基,哌啶子基等;L1是選自C2-C22-亞烷基;-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-;C3-C8-亞環(huán)烷基;亞芳基;或-CO-L2-OC-中的二價連接基團;L2選自C1-C22-亞烷基;亞芳基,-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基;Y1選自-OC(O)-,-NHC(O)-,-O-,-S-,-N(R1)-;Y2選自-O-或-N(R1)-;Z是至多大約20,優(yōu)選至多大約6的正整數(shù);m1選自0到大約10;n1是選自2到大約12的正整數(shù);R11和R12獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基,以及基團A,其中基團A選自下列結(jié)構(gòu)式 其中*表示連接位置的基團A結(jié)構(gòu)式,其中R11和R12的至少一個是A基團;和其中在酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與在HALS中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是大約0.25到大約2,優(yōu)選大約0.5到大約1.1。
6.聚合物組合物,它包含(A)至少一種聚碳酸酯;和(B)按組合物的總重量計,大約0.01到大約0.25wt%的至少一種通過亞磷酸與具有下式的位阻胺光穩(wěn)定劑的反應制備的鹽 其中R1獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,和芳基;R3、R4、R5和R6獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基,取代C3-C8-環(huán)烷基,雜芳基,芳基;R7選自氫或-C1-C22-烷基,R9和R10獨立地選自氫,C1-C22-烷基,取代C1-C22-烷基,C3-C8-環(huán)烷基和取代C3-C8-環(huán)烷基,其中R9和R10的至少一個是非氫取代基;R9和R10可以共同表示與它們連接的氮原子形成環(huán)的二價基團;L1是選自C2-C22-亞烷基;-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-;C3-C8-亞環(huán)烷基;亞芳基;或-CO-L2-OC-中的二價連接基團;L2選自C1-C22-亞烷基;亞芳基,-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基;Y1選自-OC(O)-,-NHC(O)-,-O-,-S-,-N(R1)-;和Z是至多大約6的正整數(shù)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物,其中按組合物的總重量計,組分(B)包括大約0.05到大約0.15wt%的所述鹽,其中R3=R4=R5=R6=R7=甲基;L1是六亞甲基;和(R9)(R10)N-共同表示嗎啉基,以及在亞磷酸中的磷原子數(shù)與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子數(shù)的比率是大約0.25到大約1.1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,其中按組合物的總重量計,組分(B)包括大約0.05到大約0.15wt%的至少一種所述鹽,其中在亞磷酸中的磷原子數(shù)與在位阻胺光穩(wěn)定劑中的堿性氮原子數(shù)的比率是大約0.25到大約0.6。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚碳酸酯組合物,它包含(A)至少一種含有由化學式HO-Y-OH的二羥基芳族化合物或二羥基脂族化合物衍生的重復單元的聚碳酸酯;和(B)至少一種通過一種或多種含磷化合物和一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑的反應制備的鹽。該聚碳酸酯組合物顯示了改進的水解穩(wěn)定性。
文檔編號C08L69/00GK1756797SQ200480005998
公開日2006年4月5日 申請日期2004年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月5日
發(fā)明者J·C·皮爾森, D·S·麥威廉斯, G·小伊里克, M·A·韋弗 申請人:伊斯曼化學公司
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