專利名稱：含成黃色照相成色劑的照相材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種照相材料，它包含鹵化銀乳劑層，該乳劑層結(jié)合含有一類基于含雜環(huán)的乙酰氨基酮(ketoacetamido)化合物的成色劑。
傳統(tǒng)的彩色照相影像是通過發(fā)色顯影的方法形成的。彩色照相材料經(jīng)曝光后，其目標影像以紅、綠和藍鹵化銀潛影的組合方式貯存下來。在彩色顯影加工過程中，這些鹵化銀潛影被還原顯影，其顯影的氧化產(chǎn)物與青、品紅和黃色成色劑反應(yīng)形成了所需的補色彩色影像。然后通過疊加青色，品紅色和黃色染料影像形成的合成染料影像，從而再現(xiàn)原始影像。從鹵化銀潛影到彩色染料影像的可控轉(zhuǎn)變是彩色照相化學(xué)所要達到的目標。每個已顯影的鹵化銀單元所達到的染料的彩色密度是成色劑活性的量度。成色劑的活性越高，用于形成有效影像所需的鹵化銀就越少。減少照相體系中鹵化銀的用量能改善照相影像的再現(xiàn)性，降低照相產(chǎn)品的成本，減少顯影加工對環(huán)境可能造成的破壞。成色劑活性，在此定義為，由兩種主要因素組成(1)染料形成過程的效率，即，成色劑轉(zhuǎn)化為染料的化學(xué)特性，(2)所形成的發(fā)色染料的光吸收性能，即染料的譜帶和消光系數(shù)。提高染料的消光系數(shù)可使成色劑的活性得到令人滿意的改善，并因此減少鹵化銀的用量。
照相再現(xiàn)的兩個更重要的特征是其彩色逼真度和影像穩(wěn)定性。為高效地再現(xiàn)寬范圍的色彩，組成彩色影像的染料必須具有較尖銳的光譜曲線。另外，染料的光譜響應(yīng)曲線必須仔細配置，即，有一個良好的最大吸收位置和曲線形狀，以獲得最好的色彩再現(xiàn)。
彩色照相影像當保存在環(huán)境條件下時會緩慢衰減。照片保存在暗處，即保存于相冊，箱子或幻燈片托架中以及光線不直接照射的地方，衰減主要通過水解歷程起作用。曝光后的影像既通過水解歷程也通過光化學(xué)過程而褪色。彩色影像的穩(wěn)定性明顯取決于其組成染料的穩(wěn)定性。這些觀點清楚地表明照相染料的水解穩(wěn)定性對影像穩(wěn)定性是最重要的。照相染料的結(jié)構(gòu)可在酸或堿催化下破壞，對各種水解條件均保持穩(wěn)定的染料將形成更穩(wěn)定的照相影像。
各種方法已被采用以得到活性和影像穩(wěn)定性都提高了的成黃黃成色劑。最近，Bernard Clark等人取得了一種新型照相用成黃黃色成色劑的美國專利(USP5,674,667)。該專利公開了一組新的吡咯基-N-乙酰苯胺成色劑，其顯出改進的染料反差和染料穩(wěn)定性的組合特性。這些特性與市售照相產(chǎn)品中使用的成色劑的性能相當或更優(yōu)于它們，見下文對比實施例所述(化合物-1至化合物-4)。
另外，美國專利5,213,958描述了一種不同結(jié)構(gòu)的N-?；阴０被虮０烦缮珓┘夹g(shù)(含有直接連接于吡咯氮的?；?。如下文所示，這些化合物缺乏水解穩(wěn)定性和活性。
盡管為獲得改良的黃成色劑做了努力，但仍然需要一種新的用于提供成像用黃色染料形成能力的成色劑。
本發(fā)明提供了一種照相材料，它包括其中結(jié)合含有式F-1成色劑的鹵化銀乳劑層
F-1其中(1)W1是雜原子或含雜原子的基團；(2)W2和W3中之一是氫或取代基，另一個是式F-2基團
F-2其中X是氫或去偶合(coupling-off)基團，Y和Z獨立選自氫或取代基；和(3)W4是與含W1的環(huán)形成稠環(huán)所必需的原子基團；
(4)其條件是取代基之間可連接成環(huán)。
本發(fā)明還提供了一種成色劑，一種染料和一種成像方法。
本發(fā)明照相材料提供了可用于成像的黃色染料形成能力。
摻有本發(fā)明成色劑的本發(fā)明的照相材料提供了用于照相成像方法的黃色染料密度和其它有用的性能。另外，本發(fā)明的實施方案提供了有提高的光譜靈敏度。照相影像的許多特性依賴于形成該影像的染料的光譜靈敏度。成色劑的反應(yīng)性和成像染料的摩爾消光系數(shù)越大，產(chǎn)生該染料所需的銀越少。較低的銀沉積能得到更清晰的照相影像和其它好處。染料的顏色取決于它的最大光吸收(λmax)的位置和吸收曲線的形狀。對于黃染料來說，染料的λmax越大，染料的顏色中橙色越多。橙色染料不能用于有效地還原明亮的檸檬黃色。為此優(yōu)選用更淡的黃色染料可使彩色還原更好?？傊硐氲狞S色染料只吸收可見光譜的藍光部分；吸收大量綠光的黃色染料出現(xiàn)減飽和和因此導(dǎo)致彩色還原不良。紅移(長波長一側(cè))半波寬(B1/2BW)是衡量特定黃色染料的無用吸收程度的一個很好的標準。B1/2BW是染料的光譜特性曲線上，從λ-max到1/2的最大吸收對應(yīng)波長之間的距離，單位為納米。B1/2BW距離越短，染料的光譜靈敏度越尖銳，而由染料得到的彩色還原越好。另一個優(yōu)點是本發(fā)明的實施方案展示染料有提高了的穩(wěn)定性。
在一方面，本發(fā)明提供了一種照相材料，它包括其中結(jié)合含有式F-1成色劑的鹵化銀乳劑層
F-1其中(1)W1是雜原子或含雜原子的基團；(2)W2和W3中之一是氫或取代基，另一個是式F-2基團
F-2其中X是氫或去偶合基團，Y和Z獨立選自氫或取代基；和(3)W4是與含W1的環(huán)形成稠環(huán)所必需的原子基團；(4)其條件是取代基之間可以連接成環(huán)。
W1是雜原子或含雜原子的基團。合適的這些原子或基團是-O-,-S-,-SO2-,-SO-和-N(R)其中R是氫或取代基(如下文所述)。更為理想的是，W1是-N(R)-，其中R適宜為氫或烷基或芳基。較為合適的是，R是低級(C-12或更少)烷基或苯基。R的例子包括甲基，乙基，十二烷基，辛基和苯基。
W2和W3中之一是氫或取代基，另一個是式F-2基團典型的W3是式F-2基團。
F-2式F-2的基團提供了要形成的染料必需的發(fā)色團，其可以是用于形成黃色成色劑的任何?；阴０被?。正如可看到的，式F-2中包含數(shù)個變量取代基。取代基X鍵接于偶合位置并且可以是H或任何本領(lǐng)域中已知的去偶合基團，下文有更詳盡的描述。這些基團在氧化偶合過程中能夠被取代，其典型的是鹵素或通過雜原子鍵接于偶合位置的基團，所述雜原子如氧，硫或氮。最有用的取代基X是鹵素，或通過氧或硫原子連接于偶合位置的基團，或通過基團中的氮原子鍵接于偶合位置的含氮雜環(huán)基團。一個有用的基團是
X-1在該基團中，R5可以是任何取代基，但通常優(yōu)選如下列式F-3中R3所述的吸電子取代基(位置與苯氧基中的氧有關(guān))。變量“m”是0-5，通常是0-2，合適的為1。在更具體的實施方案中，X可以用式X-2代表
X-2其中R5如同式X-1所述，R6是氫或取代基比如任何含碳取代基，包括烷基(特別是含1-8個碳原子的)或芳基，如甲基，乙基，或苯基。
Y和Z可以獨立選自氫或取代基。合適的取代基包括任何烷基，芳基和含雜原子的基團。例子包括甲基，乙基，苯基，環(huán)己基，和萘基。常見的是Y是取代基而Z是氫。最一般的是Y是苯基而Z是氫。當Y是苯基時，F(xiàn)-2將具有式F-3結(jié)構(gòu)
F-3在上式中，R2可以是氫或任何取代基如鹵素，烷氧基，酰基，酰氨基等。合適的例子是甲基，三氟甲基，烷氧基如甲氧基，乙氧基，丙氧基和異丙氧基，以及鹵素如溴或氯。R3可以是任何取代基，尤其是含吸電子基(Hammett常數(shù)σ值＞0(相對于苯胺基氮的位置))的基團如-SO2R4,-SO2NR4,-CO2R4,-CONR4,-COR4,-NR4COR4,-NR4SO2R4，其中，各R4獨立地選自H或取代基。R4取代基可以被一個或多個雜原子或基團間斷。典型地，R3包括-SO2R4,-SO2NHR4，或-CO2R4。R3最典型地包括直接成鍵于成色劑殘基的吸電子基團。R4可以是氫或任何取代基如烷基或芳基，特別是含4～20個碳原子的烷基。變量“n”可以是0-4，適宜的是0-3，典型的是1-2。一般情況下，式F-3中的苯環(huán)帶有一個固定取代基，下文如更詳細的描述。式F-3的一個特別有用的例子如式F-4所示
F-4在式F-4中，R2是氯或烷氧基。圓弧部分表明式中4-或5-的位置上至少有一個R3取代基。R3取代基通過一個如F-3中所述的吸電子取代基與偶合劑的殘基相連接，并包含一個下文所述的固定基。
返回來繼續(xù)描述式F-1,W4代表與載有W1的環(huán)形成稠環(huán)所必需的原子。該稠環(huán)可以是五到七員環(huán)，可以是碳環(huán)或雜環(huán)，芳香環(huán)或非芳香環(huán)，并且可以是單環(huán)或多環(huán)。適宜的是W4原子形成一個五員或六員環(huán)。例子包括亞苯基如那些未取代的和已取代的亞苯基，例如，帶有氰基，烷基，氨基甲?；?，甲酰氨基，吡啶基或烷氧基的亞苯基；環(huán)烷基；和含有氧，氮或硫雜原子的五或六員環(huán)狀基團。
用于本發(fā)明的成色劑的一個實施方案是式AA
其中Ra是-SO2CH2,-SO2CH2CH3,-SO2NHCH3，或-SO2N(CH3)2；Rg是甲基或苯基；和Rb是-SO2-或-SO2NH-。
第二個實施方案由式B所示B
其中Re是含有1-20個碳原子的烷基；Rc和Rd獨立選自取代基；而“q”是0-5,“p”是0-4。
在第三個實施方案中，成色劑具有式C結(jié)構(gòu)C
其中Rh和Ri獨立地選自烷基或芳基；X是H或去偶合基；Rf是鹵素或烷氧基；Rd是取代基；而“p”是0-4。
在第四個實施方案中，成色劑具有式D結(jié)構(gòu)D
其中W代表形成六員碳環(huán)所必需的原子；Rh和Ri獨立選自烷基或芳基；X和H或去偶合基團；Rd是取代基；而“p”為0-5。
在第五個實施方案中，成色劑具有式E結(jié)構(gòu)E
其中W代表形成六員碳環(huán)基團或雜芳基或非芳香雜環(huán)基所必需的原子；Rh和Ri獨立選自烷基或芳基；X是H或去偶合基；Rd是取代基；而“p”是0-5。
下面是本發(fā)明中使用的成色劑的實例(Ph代表苯基)表Ⅰ-本發(fā)明中使用的具體成色劑C-1
C-2
C-3
C-4
C-5
C-6
C-7
C-8
C-9
C-10
C-11
C-12
C-13
C-14
C-15
C-16
C-17
C-18
C-19
C-20
C-21
C-22
C-23
C-24
C-25
C-26
C-27
C-28
C-29
C-30
C-31
C-32
C-33
C-34
C-35
C-36
C-37
C-38
C-39
C-40
C-41
C-42
C-43
C-44
C-45
C-46
C-47
C-48
C-49
C-50
C-51
C-52
C-53
C-54
C-55
本發(fā)明的染料是由本發(fā)明的成色劑衍生而成的。這樣，染料包括本發(fā)明的成色劑與氧化了的彩色顯影劑的偶合產(chǎn)物，典型的彩色顯影劑是對-苯二胺。這樣的染料由分子式F-5代表，其中的變量如式F-1和F-2中所述
F-5其中Rj和Rk獨立選自H或取代基，R′是取代基而r是0-4。
本發(fā)明的成像方法包括使用彩色顯影劑在本發(fā)明的感光材料中形成影像的任何方法。如果需要的話它可以是一種反轉(zhuǎn)感光材料，其影像首先用非彩色顯影液顯影，接著均勻灰化和用彩色顯影液顯影。該材料還可以是制作在透明膠片上的為光學(xué)印刷而設(shè)計的彩色負片或是涂在透明或反射片基上的材料，該材料為形成能夠直接或非直接觀看的正性影像而設(shè)計。
除非另有說明，術(shù)語“取代基”意指非氫的鍵連于分子其它部分的任何基團或原子。另外，當術(shù)語“基團”被使用時，它意味著當取代基基團含有一個可取代的氫時，只要不破壞照相材料所必需的性能，它不僅可以是未取代的取代基，而且可以是被在此提到的任何取代基基團進一步取代的取代基。合適的取代基可以是鹵素或能通過碳，硅，氧，氮，磷或硫原子連接于分子的殘余部分上。取代基可以是，例如，鹵素如氯，溴或氟；硝基；羥基；氰基；羧基；或可被進一步取代的基團如烷基，包括直鏈或支鏈或環(huán)狀烷基，如甲基，三氟甲基，乙基，叔-丁基，3-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)丙基和十四烷基；鏈烯基，如乙烯，2-丁烯；烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，2-甲氧基乙氧基，仲-丁氧基，己氧基，2-乙基己氧基，十四烷氧基，2-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)乙氧基，和2-十二烷氧基乙氧基；芳基如苯基，4-叔-丁基苯基，2,4,6-三甲基苯基，萘基；芳氧基，如苯氧基，2-甲基苯氧基，α-或β-萘氧基，和4-甲苯氧基；碳酰氨基，如乙酰氨基，苯甲酰氨基，丁酰氨基，十四酰氨基，α-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙酰氨基，α-(2,4二叔戊基苯氧基)丁酰氨基，α(3-十五烷基苯氧基)己酰氨基，α(4-羥基-3-叔-丁基苯氧基)十四酰氨基，2-氧代-吡咯烷-1-基，2-氧代-5-十四烷基吡咯烷-1-基，N-甲基十四酰氨基，N-琥珀酰亞氨基，N-苯二甲酰亞氨基，2,5-二氧代-1-噁唑烷基，3-十二烷基-2,5-二氧代-1-咪唑基，和N-乙?；?N-十二烷氨基，乙氧基碳酰氨基，苯氧基碳酰氨基，芐氧基碳酰氨基，十六烷氧基碳酰氨基，2,4-二-叔-丁基苯氧基碳酰氨基，苯基碳酰氨基，2,5-(二-叔-戊基苯基)碳酰氨基，對-十二烷基-苯基碳酰氨基，對-甲苯基碳酰氨基，N-甲基脲基，N,N-二甲基脲基，N-甲基-N-十二烷基脲基，N-十六烷基脲基，N,N-二-十八烷基脲基，N,N-二辛基-N′-乙基脲基，N-苯基脲基，N,N-二苯基脲基，N-苯基-N-對-甲苯基脲基，N-(間十六烷基苯基)脲基，N,N-(2,5-二-叔戊基苯基)-N′-乙基脲基，和叔-丁基碳酰氨基；亞磺酰氨基，如甲基亞磺酰氨基，苯基亞磺酰氨基，對-甲苯基亞磺酰氨基，對-十二烷基苯基亞磺酰氨基，N-甲基十四烷基亞磺酰氨基，N,N-二丙基-氨磺酰氨基，和十六烷基亞磺酰氨基；氨磺酰，如N-甲基氨磺酰，N-乙基氨磺酰，N,N-二丙基氨磺酰，N-十六烷基氨磺酰，N,N-二甲基氨磺酰；N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺酰，N-[4-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰，N-甲基-N-十四烷基氨磺酰，和N-十二烷基氨磺酰；氨基甲?；?，如N-甲基氨基甲?；?，N,N-二丁基氨基甲?；?，N-十八烷基氨基甲?；?，N-[4-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基，N-甲基-N-十四烷基氨基甲?；?，和N,N-二辛基氨基甲酰基；?；?，如乙酰基，(2,4-二-叔-戊基苯氧基)乙?；窖趸驶?，對-十二烷氧基苯氧基羰基，甲氧基羰基，丁氧基羰基，十四烷氧基羰基，乙氧基羰基，芐氧基羰基，3-十五烷氧基，和十二烷氧基；磺?；?，如甲氧基磺?；?，辛氧基磺?；?，十四烷氧基磺酰基，2-乙基己氧基磺?；?，苯氧基磺?；?，2,4-二-叔-戊基苯氧基磺?；?，甲基磺?；?，辛烷基磺酰基，2-乙基己烷基磺?；?，十二烷基磺?；?，十六烷基磺酰基，苯基磺?；?，4-壬基苯基磺?；?，和對-甲苯基磺酰基；磺酰氧基，如十二烷基磺酰氧基，和十六烷基磺酰氧基；亞磺?；?，如甲基亞磺?；粱鶃喕酋；?，2-乙基己基亞磺?；?，十二烷基亞磺酰基，十六烷基亞磺?；?，苯基亞磺酰基，4-壬基苯亞磺酰基，和對-甲苯基亞磺?；?；硫基，如乙硫基，辛硫基，芐硫基，十四烷硫基，2-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙硫基，苯硫基，2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基，和對甲苯硫基；酰氧基，如乙酰氧基，苯甲酰氧基，十八酰氧基，對-十二酰氨基苯甲酰氧基，N-苯基氨基甲酰氧基，N-乙基氨基甲酰氧基，和環(huán)己基碳酰氧基；胺，如苯基苯胺基，2-氯苯胺基，二乙胺，十二胺；亞氨基，如1-(N-苯基亞氨基)乙基，N-琥珀酰亞氨基或3-芐基乙內(nèi)酰脲基；磷酸酯，如磷酸二甲酯和磷酸乙丁酯；亞磷酸酯，如亞磷酸的二乙基酯和二己基酯；雜環(huán)基團，雜環(huán)氧基或雜環(huán)硫基，其每一種都可以被取代并含有3～7員雜環(huán)，該雜環(huán)由碳原子和至少一個選自氧、氮和硫雜原子組成，如2-呋喃基，2-噻吩基，2-苯并咪唑基氧基或2-苯并噻唑基；季銨，如三乙銨；和甲硅烷氧基，如三甲基甲硅烷氧基。
如果需要，取代基自身可被前述的取代基進一步取代一次或多次。使用的具體取代基可被本領(lǐng)域的技術(shù)人員們選出用以獲得特定應(yīng)用所需的照相性能，可包括如疏水基，增溶基，阻隔基，釋放或可釋放基等。通常，上述基團及其取代基可包括那些最多達48個碳原子，典型的含1～36個碳原子而一般小于24個碳原子的基團，不過根據(jù)所選擇的特定取代基其碳數(shù)目可能更大。
本發(fā)明的材料可以本領(lǐng)域中已知的任何一種方式和任何一種組合使用。常見地，本發(fā)明材料加入到鹵化銀乳劑中并將乳劑涂布在片基上構(gòu)成照相材料的一部分?；蛘?，除非另有規(guī)定，其可被加入到與鹵化銀乳劑層相鄰的位置上，顯影過程中，它們將與顯影產(chǎn)物如彩色顯影劑的氧化物在此反應(yīng)結(jié)合。因此，本文所用的術(shù)語“結(jié)合的”表示化合物是在鹵化銀乳劑層中或其相鄰位置上，在顯影過程中，它能夠在那里與鹵化銀的顯影產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng)。
為了控制不同組分的擴散，最好在成色劑分子中包括大分子量的疏水基或“固定”基。有代表性的固定基包括含有8～48個碳原子的取代或未取代的烷基或芳基。這類基團上的代表性取代基包括烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，羥基，鹵素，烷氧基羰基，芳氧基羰基，羧基，?；?，酰氧基，氨基，苯胺基，酰氨基，氨基甲?；榛酋；?，芳基磺酰基，磺酰氨基，和氨基磺?；渲腥〈：?～42個碳原子。這些取代基也可被進一步取代。
照相材料可以是單色照相材料或多色照相材料。多色照相材料含有影像成色單元，該單元對三個原色光譜區(qū)域的每一個區(qū)域均敏感。每個單元可包含單層乳劑層或多層乳劑層，其分別對給定的光譜區(qū)域敏感。照相材料的各層，包括影像形成單元層，可按本領(lǐng)域中已知的各種順序排列。在另一種方式中，對三個原色光譜區(qū)域的每一區(qū)域均敏感的乳劑可涂成被隔開的單層。
一個典型的多色照相材料包含載有青色染料成像單元，品紅染料成像單元和黃色染料成像單元的片基。青色染料成像單元包含至少一層感紅鹵化銀乳劑層，該層含有與之相配合的至少一種青色成色劑；品紅染料成像單元包含至少一層感綠鹵化銀乳劑層，該層含有與之相配合的至少一種品紅成色劑；黃色染料成像單元包含至少一層感藍鹵化銀乳劑層，該層含有與之相配的至少一種黃色成色劑。該照相材料可包含另外幾層，如濾色層，間隔層，保護層，底層等。
如果需要，照相材料可與下列文獻中所述的實用品紅層結(jié)合使用Research Disclosure,1992年11月，第34390項，Kenneth MasonPublications,Ltd.,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire P010 7DQ,ENGLAND出版，和Hatsumi Kyoukai KoukaiGihou No.94-6023,1994年3月15日出版，得自日本專利局，其內(nèi)容在此引入作為參考。如想在小型膠片上應(yīng)用本發(fā)明材料，ResearchDisclosure,1994年6月第36230條，提供了合適的實施方案。
下列關(guān)于適用于本發(fā)明乳劑和照相材料的材料的描述，參見上述Research Disclosure,1996年9月，第38957條，這里簡稱作“Research Disclosure”。Research Disclosure的內(nèi)容包括其中所引用的專利和出版物的內(nèi)容，均在此引入作為參考，下文涉及的章節(jié)是Research Disclosure中的章節(jié)。
除有規(guī)定之外，包括鹵化銀乳劑的本發(fā)明所用的照相材料可根據(jù)隨照相材料提供的沖洗加工說明所述進行負性或正性加工(即彩色負片沖洗法，反轉(zhuǎn)片沖洗法和直接正像沖洗法)。合適的乳劑及其制法以及化學(xué)和光譜增感方法見Ⅰ～Ⅴ章。各種添加劑如UV染料，增白劑，防灰霧劑，穩(wěn)定劑，光吸收和散射材料，和物理改性添加劑如堅膜劑，涂布助劑，增塑劑，潤滑劑和消光劑見，例如，Ⅱ和Ⅵ～Ⅷ章。彩色材料見Ⅹ～ⅩⅢ章。加入成色劑和染料的合適方法，包括在有機溶劑中的分散方法見Ⅹ(E)章。掃描設(shè)備的論述見ⅩⅣ章。片基，曝光，顯影體系以及加工方法和試劑見ⅩⅤ～ⅩⅩ章。上面參考的1994年九月Research Disclosure，第36544條中的內(nèi)容更新于1996年九月ResearchDisclosure，第38957條中。一些所需的照相材料和加工步驟，包括那些與彩色反射印刷片組合使用的部分，見Research Disclosure，第37038條，1995年2月。
去偶合基團是本領(lǐng)域中所公知，這類基團能決定成色劑的化學(xué)當量，即是2-當量還是4-當量成色劑，或能改進成色劑的反應(yīng)性。這些基團從成色劑中釋放出來后，通過發(fā)揮如形成染料，調(diào)整染料色彩，加速或抑制顯影，加速或抑制漂白，促進電子轉(zhuǎn)移，色彩補償?shù)茸饔脤ν坑谐缮珓┑膶踊蛘障嘤涗洸牧系钠渌鼘赢a(chǎn)生有利影響。
當偶合位置存在氫時能提供4-當量成色劑，而當存在其它去偶合基時通常提供2-當量成色劑。有代表性的這樣的去偶合基類型包括，例如，氯，烷氧基，芳氧基，雜氧基，磺酰氧基，酰氧基，?；s環(huán)基，亞磺酰氨基，巰基四唑，苯并三唑，巰基丙酸，膦?；趸?，芳硫基，和芳香基偶氮。這些去偶合基團記載在本領(lǐng)域文獻中，如，美國專利號2,455,169,3,227,551,3,432,521,3,476,563,3,617,291,3,880,661,4,052,212和4,134,766；和英國專利和申請公開1,466,728,1,531,927,1,533,039,2,006,755A和2,017,704A，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。
本發(fā)明材料可包含影像成色劑，如與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成青染料的成色劑，該種成色劑在下述有代表性的專利和出版物中作了介紹“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht,”公布于AgfaMitteilungen,Ⅲ條,pp.156-175(1961)以及美國專利號2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,818,667；4,818,672；4,822,729；4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656；4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436；4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442；5,051,347；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783；5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305；5,202,224；5,206,130；5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270；5,272,051；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502；5.384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO 0 246 616；EPO 0 250 201；EPO 0 271 323；EPO 0 295 632；EPO 0 307 927；EPO 0 333 185；EPO 0 378 898；EPO 0 389 817；EPO 0 487 111；EPO 0 488 248；EPO 0 539 034；EPO 0 545 300；EPO 0 556 700；EPO 0 556 777；EPO 0 556 858；EPO 0 569 979；EPO 0 608 133；EPO 0 636 936；EPO 0 651 286；EPO 0 690 344；德國 OLS4,026,903；德國 OLS 3,624,777.和德國 OLS 3,823,049.典型的成色劑為苯酚類，萘酚類，或吡唑基吡咯。
通過與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成品紅染料的成色劑介紹于下列代表性專利和出版物中“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht,”公布于Agfa Mitteilungen,Ⅲ條,pp.126-156(1961)以及U.S.專利2,311,082和2,369,489；2,343,701；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3,935,015；4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877；4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805；4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4,942,116；4,942,117；4,942,118；U.S.專利4,959,480；4,968,594；4,988,614；4,992,361；5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942；5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5,235,058；5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667；5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841；5,418,123；5,424,179；EPO 0 257 854；EPO 0 284 240；EPO 0 341 204；EPO 347,235；EPO 365,252；EPO 0 422 595；EPO 0 428 899；EPO 0 428 902；EPO 0 459 331；EPO 0 467 327；EPO 0 476 949；EPO 0 487 081；EPO 0 489 333；EPO 0 512 304；EPO 0 515 128；EPO 0 534 703；EPO 0 554 778；EPO 0 558 145；EPO 0 571 959；EPO 0 583 832；EPO 0 583 834；EPO 0 584 793；EPO 0 602 748；EPO 0 602 749；EPO 0 605 918；EPO 0 622 672；EPO 0 622 673；EPO 0 629 912；EPO 0 646 841, EPO 0 656 561；EPO 0 660 177；EPO 0 686 872；WO 90/10253；WO92/09010；WO92/10788；WO92/12464；WO93/01523；WO93/02392；WO93/02393；WO93/07534；UK申請2,244,053；日本申請03192-350；德國OLS3,624,103；德國OLS3,912,265；和德國OLS 40 08 067。典型的這些成色劑有吡唑啉酮類，吡唑基吡咯類，或吡唑基苯并咪唑類，這些可與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成品紅染料。
能與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成黃色染料的成色劑說明于下列代表性專利和出版物中“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht,”公布于Agfa Mitteilungen,Ⅲ條，pp.112-126(1961)；以及U.S.專利2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536；4,758,501；4,791,050；4,824,771；4,824,773；4,855,222；4,978,605；4,992,360；4,994,361；5,021,333；5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773；5,118,599；5,143,823；5,187,055；5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878；5,217,857；5,219,716；5,238,803；5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328 ,818；5,336,591；5,338,654；5,358,835；5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506；5,389,504；5,399,474；5,405,737；5,411,848；5,427,898；EPO 0 327 976；EPO 0 296 793；EPO 0 365 282；EPO 0 379 309；EPO 0 415 375；EPO 0 437 818；EPO 0 447 969；EPO 0 542 463；EPO 0 568 037；EPO 0 568 196；EPO 0 568 777；EPO 0 570 006；EPO 0 573 761；EPO 0 608 956；EPO 0 608 957；和EPO 0 628 865。這樣的成色劑常為開鏈的亞甲基酮化合物。
與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成無色產(chǎn)物的成色劑在下列代表性專利中介紹UK.861,138；U.S.專利號3,632,345；3,928,041；3,958,993和3,961,959。典型的成色劑為含環(huán)狀羰基的化合物，它能與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成無色產(chǎn)物。
通過與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成黑色染料的成色劑介紹于下面代表性專利中U.S.專利號1,939,231；2,181,944；2,333,106；和4,126,461；德國OLS No.2,644,194和德國OLS No.2,650,764。典型的該成色劑是間苯二酚類或間-氨基苯酚類，其能與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成黑色或中性產(chǎn)物。
除了前述的之外，所謂的“萬能的”或“洗去型”成色劑也有應(yīng)用。這些成色劑不參與成像。例如含有未被取代的氨基甲?；妮练踊蛟?-或3-位被低分子量的取代基取代的萘酚。這種類型的成色劑介紹如下文U.S.專利號5,026,628,5,151,343，和5,234,800。
也可以使用成色劑的組合，其中任一種成色劑可包含已知的固定基或去偶合基，這些基團參見U.S.專利4,301,235；U.S.專利4,853,319和U.S.專利4,351,897。含增溶基的偶合劑參見U.S.專利4,482,629。成色劑也可與“不正常的”有色成色劑組合使用(例如調(diào)節(jié)隔層的矯正水平)，在彩色負片應(yīng)用中，也和色罩成色劑組合使用，參見在EP213,490；日本公開申請58-172,647；U.S.專利號2,983,608；4,070,191；和4,273,861；德國申請DE2,706,117和DE2,643,965；UK.專利1,530,272；和日本申請58-113935。如果需要的話色罩成色劑也可被置換或隔斷。
加入鹵化銀乳劑層中的成色劑對銀的摩爾比典型地為0.05∶1.0，而一般為0.1∶0.5。通常成色劑被分散于高沸點的有機溶劑中，溶劑與成色劑的重量比為0.1∶10.0，典型的為0.1∶2.0，有時也使用分散于非長效成色劑溶劑中的成色劑。
本發(fā)明材料可以與能釋放“照相有效基團”(PUGS)的材料組合使用，該基團能加速或者相反改變加工步驟如漂白或定影以提高影像質(zhì)量?？捎玫尼尫牌准铀賱┑某缮珓﹨⒁奅P193,389；EP301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956；和U.S.4,923,784，也可考慮使用組合物，組成有成核劑，顯影促進劑或其前體(UK.專利2,097,140；UK.專利2,131,188)；電子轉(zhuǎn)移劑(U.S.4,859,578；U.S.4,912,025)；防霧劑和防混色劑如對苯二酚類、氨基苯酚類、胺類、棓酸的衍生物；鄰苯二酚；抗壞血酸；酰肼類；酰氨基苯酚類；和無色成色劑。
本發(fā)明材料也可與濾色染料層組合使用，該層包括膠態(tài)銀溶膠或黃，青，和/或品紅濾色染料，既可以是水包油型分散體系，乳膠分散體系，也可以是固體顆粒分散體系。此外，它們還可以與“涂層”(smearing)成色劑一起使用(例如參見U.S.4,366,237；EP96,570；U.S.4,420,556；和U.S.4,543,323)。組合物也可以被封閉或被涂層保護起來，參見如日本申請61/258,249或U.S.5,019,492。
本發(fā)明材料可進一步與影像修飾化合物組合使用，該化合物可釋放PUGS如“釋放顯影劑抑制劑”化合物(DIR’s)。與本發(fā)明的組合物的聯(lián)合使用的DIR為本領(lǐng)域所知，其例參見U.S.專利號3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及專利公開GB1,560,240；GB2,007,662；GB2,032,914；GB2,099,167；DE 2,842,063,DE2,937,127；DE3,636,824；DE3,644,416以及下列歐洲專利公開272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613.
這些化合物也公開于“彩色照相用的顯影劑-抑制劑-釋放型(DIR)成色劑，”C.R.Barr,J.R.Thirtle和P.W.Vittum，照相科學(xué)與工程，Vol.13,p.174(1969)，在此引入作為參考。通常顯影劑抑制劑-釋放型(DIR)成色劑包括成色劑部分和抑制劑去偶合部分(IN)。抑制劑-釋放型成色劑可以是時間-延遲類型(DIAR成色劑)，其也可包括定時部分或化學(xué)開關(guān)，產(chǎn)生抑制劑的延遲釋放。典型的抑制劑部分的例子是噁唑類，噻唑類，二唑類，三唑類，噁二唑類，噻二唑類，噁噻唑類，噻三唑類，苯并三唑類，四唑類，苯并咪唑類，吲唑類，異吲唑類，巰基四唑類，硒基四唑類，巰基苯并噻唑類，硒基苯并噻唑類，巰基苯并噁唑類，硒基苯并噁唑類，巰基苯并咪唑類，硒基苯并咪唑類，苯并二唑類，巰基噁唑類，巰基噻二唑類，巰基噻唑基，巰基三唑類，巰基噁二唑類，巰基二唑類，巰基噁噻唑類，碲基四唑類或苯并異二唑類。在優(yōu)選實施方案中，抑制劑部分或基團選自下列通式
其中RⅠ選自含1到約8個碳原子的直鏈和支鏈烷基，芐基，苯基和烷氧基以及不含，含一個或多于一個這樣取代基的基團；RⅡ選自RⅠ和-SRⅠ；RⅢ是含1到約5個碳原子的直鏈或支鏈烷基并且m是1～3；而RⅣ選自氫，鹵素和烷氧基，苯基和碳酰氨基，-COORⅤ和-NHCOORⅤ其中RⅤ選自取代的和未取代的烷基和芳基。
雖然常見的是包含于顯影劑抑制劑釋放型成色劑中的成色劑部分形成對應(yīng)于其所在層的影像染料，但當它與不同的膜層組合時也可以形成不同的顏色。包含于顯影劑抑制劑-釋放型成色劑中的成色劑部分也可以用于形成無色產(chǎn)物和/或在加工過程中能從照相材料中洗去的產(chǎn)物(所謂“萬能”成色劑)。
化合物如成色劑當在加工過程中與化合物反應(yīng)時可直接釋放PUG，或通過定時或連接基團間接釋放。定時基團產(chǎn)生PUG的延遲釋放，這些基團如使用分子內(nèi)親核取代反應(yīng)的基團(U.S.4,248,962)；沿共軛體系利用電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基團(U.S.4,409,323；4,421,845；4,861,701，日本申請57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；成色反應(yīng)之后起成色劑或/還原劑作用的基團(U.S.4,438,193；U.S.4,618,571)和綜合上述特性的基團。典型的定時基團是下面通式中的一個
其中IN是抑制劑部分，RⅦ選自硝基，氰基；烷基磺酰基；氨基磺酰基；和亞磺酰氨基；a是0或1；而RⅥ選自取代的和未取代的烷基和苯基。每個定時基中的氧原子連接于相應(yīng)DIAR成色劑的部分的去偶合位置上。
定時或連接基也可通過向未共軛鏈的電子轉(zhuǎn)移起作用。連接基以各種名稱為本領(lǐng)域中所知。通常它們被稱作是能利用半縮醛或亞氨基縮醛分裂反應(yīng)的基團或能利用由于酯水解而發(fā)生的裂解反應(yīng)的基團如U.S.4,546,073所述。這種向未共軛鏈的電子轉(zhuǎn)移常常引起相對快速的裂解，并產(chǎn)生二氧化碳，甲醛，或其它低分子量副產(chǎn)物。這些基團舉例于EP 464,612,EP 523,451,U.S.4,146,396，日本公開60-249148和60-249149。
用于本發(fā)明的合適的顯影劑抑制劑釋放型成色劑包括，但不限于，下列
也可考慮將本發(fā)明的原理用于制作反射彩色照片，見ResearchDisclosure,1979,11月，條目18716,Kenneth Mason Publications,Ltd,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire P 0101 7DQ,England出版，在此引入作為參考。本發(fā)明材料可涂在調(diào)整了pH值的片基上，參見U.S.4,917,994；可涂在降低了氧滲透率的片基上(EP553,339)；可與環(huán)氧溶劑一起涂布(EP164,961)；與鎳絡(luò)合穩(wěn)定劑一起涂布(如U.S.4,346,165；U.S.4,540,653和U.S.4,906,599)；與被固定的螯合劑如見U.S.4,994,359一起涂布以降低對多價陽離子如鈣的敏感性；以及與降色斑化合物如參見U.S.5,068,171一起涂布。其它與本發(fā)明組合使用的化合物公開于德溫特公開中所述的具有下列登記號的日本專利申請公開90-072,629,90-072,630；90-072,631；90-072,632；90-072,633；90-072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,337；90-079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,488；90-080,489；90-080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90-086,670；90-087,360；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90-088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90-093,668；90-094,055；90-094,056；90-103,409；83-62,586；83-09,959.
傳統(tǒng)的輻射敏感的鹵化銀乳劑可用于本發(fā)明的實踐中。這些乳劑闡述于Research Disclosure，第38755條中，1996年9月，Ⅰ.乳劑顆粒及其制備。
本發(fā)明中特別有用的是片狀顆粒鹵化銀乳劑。片劑顆粒是含有兩個平行的主晶面并且形態(tài)比至少為2的顆粒。名詞“形態(tài)比”是顆粒主晶面的等效圓直徑(ECD)與其厚度(t)之比。片狀顆粒乳劑是其片狀顆粒占其全部顆粒投影面積至少50％(優(yōu)選至少70％，最好至少90％)的乳劑。優(yōu)選的片狀顆粒乳劑其片狀顆粒的平均厚度小于0.3微米(優(yōu)選薄型-即，小于0.2微米而最優(yōu)選超薄型即，小于0.07微米)。片狀顆粒的主晶面既可位于{111}晶面也可位于{100}晶面。片狀顆粒乳劑的平均ECD很少超過10微米而更常見的是小于5微米。
使用范圍最廣的片狀顆粒乳劑是高溴{111}片狀顆粒乳劑。有關(guān)這些乳劑的闡述見Kofron等U.S.專利4,439,520,Wilgus等U.S.專利4,434,226,Solberg等U.S.專利4,433,048,Maskasky U.S.專利4,435,501,4,463,087和4,173,320,Daubendiek等U.S.專利4,414,310和4,914,014,Sowinski等U.S.專利4,656,122,Piggin等U.S.專利5,061,616和5,061,609,Tsaur等U.S.專利5,147,771,‘772,‘773,5,171,659和5,252,453,Black等5,219,720和5,334,495,Delton U.S.專利5,310,644,5,372,927和5,460,934,Wen U.S.專利5,470,698,Fenton等U.S.專利5,476,760,Eshelman等U.S.專利5,612,175和5,614,359,和Irving等U.S.專利5,667,954。
超薄高溴{111}片狀顆粒乳劑的闡述見Daubendiek等U.S.專利4,672,027,4,693,964,5,494,789,5,503,971和5,576,168,Antoniades等U.S.專利5,250,403,Olm等U.S.專利5,503,970,Deaton等U.S.專利5,582,965,和Maskasky U.S.專利5,667,955。
高溴{100}片狀顆粒乳劑的闡述見Mignot U.S.專利4,386,156和5,386,156。
高氯{111}片狀顆粒乳劑的說明見Wey U.S.專利4,399,215,Wey等U.S.專利4,414,306,Maskasky U.S.專利4,400,463,4,713,323,5,061,617,5,178,997,5,183,732,5,185,239,5,399,478和5,411,852,和Maskasky等U.S.專利5,176,992和5,178,998。超薄高氯{111}片狀顆粒乳劑的說明見Maskasky U.S.專利5,271,858和5,389,509。
高氯{100}片狀顆粒乳劑的說明見Maskasky U.S.專利5,264,337,5,292,632,5,275,930和5,399,477,House等U.S.專利5,320,938,Brust等U.S.專利5,314,798,Szajewski等U.S.專利5,356,764,Chang等U.S.專利5,413,904和5,663,041,Oyamada U.S.專利5,593,821,Yamashita等U.S.專利5,641,620和5,652,088,Saitou等U.S.專利5,652,089,和Oyamada等U.S.專利5,665,530。超薄高氯{100}片狀顆粒乳劑可根據(jù)上面House等和Chang等人的教導(dǎo)通過碘存在下的成核作用制備。
該乳中為表敏乳劑，即，主要在鹵化銀顆粒表面形成潛影的乳劑，或為主要在鹵化銀顆粒內(nèi)部形成內(nèi)部潛影的乳劑。該乳劑可作負性加工乳劑，如表敏乳劑或未灰化的內(nèi)部潛影形成乳劑，或未灰化的、內(nèi)部潛影形成型直接正性乳劑，當用均勻光線曝光或在成核劑存在下顯影時，其為正性加工乳劑。后一種類型的片狀顆粒乳劑的說明見-Evans等U.S.4,504,570。
照相材料可用光化射線曝光，常用光譜的可見部分，形成潛影然后加工成可見的染料影像。形成可見染料影像的加工法包括照相材料與彩色顯影劑接觸步驟以減少可顯影的鹵化銀和氧化的彩色顯影劑。氧化的彩色顯影劑依次與成色劑反應(yīng)生成染料。如果需要可使用“氧化還原放大”，參見Research Disclosure ⅩⅧB(5)。
對負性加工鹵化銀而言，上述加工步驟提供負像。被稱為彩色負片的一類這種照相材料被設(shè)計用于攝取影像。這些材料的感光度(弱光條件下照相材料的靈敏度)通常對形成有效影像很重要。這些材料通常是涂在透明片基上的溴-碘化銀乳劑并可用如已知的彩色負片加工法如Kodak C-41工藝加工。參見The British Journal of PhotographyAnnual of 1988，191-198頁。如果彩色負片照相材料隨后將被用于生成可視投影片如電影片，可使用如Kodak ECN-2工藝說明見EastmanKodak Co.的H-24 Manual在透明片基上產(chǎn)生彩色負像。彩色底片顯影時間常為3′15″或更短而理想的為90或甚至60秒或更短。
本發(fā)明的照相材料可被放入能重復(fù)使用的曝光設(shè)備中或有限使用的曝光設(shè)備中，其被冠以各種名稱如“一次性使用相機”，“帶膠卷的鏡頭”，或“感光材料包”。
另一種彩色負性材料是彩色照片。這類材料設(shè)計用以接受從攝影彩色負片材料中曬印過來的影像。彩色照片材料可被涂在反射片基上用于反射取景(如快照)或涂在透明片基上用于觀看投影如電影。用于彩色反射照片的材料涂在反射片基上，常為紙，使用氯化銀乳劑，并且也可用所謂負性-正性方法曬印，在此材料通過用上述方法處理的彩色負片曝光。該材料銷售時附帶彩色負片曬印工藝如Kodak RA-4工藝，通常見述于PCT WO87/04534或U.S.4,975,357，以制作正像。彩色投影片可按如Kodak ECP-2工藝加工，其工藝參見H-24 Manual。彩色照片顯影時間通常為90秒或更短而理想的為45或甚至30秒或更短。
反轉(zhuǎn)材料可不經(jīng)曬印形成正像。為得到正性(或反轉(zhuǎn)的)影像，彩色顯影步驟之前，先用非-發(fā)色顯影劑顯影已曝光的鹵化銀，但不生成染料，接著均勻灰化成分以使未曝光的鹵化銀可顯影。這種反轉(zhuǎn)乳劑在銷售時常常附帶使用彩色反轉(zhuǎn)加工工藝如Kodak E-6工藝的方法說明，該工藝見The British Journal of Photography Annual of 1988,194頁。另外，直接正性乳劑也能用于形成正像。
上述材料在銷售時常常附帶適用方法的沖洗說明，如提到的彩色負片沖洗工藝(Kodak C-41)，彩色照片沖洗工藝(Kodak RA-4)或反轉(zhuǎn)片沖洗工藝(Kodak E-6)。
優(yōu)選的彩色顯影劑是對苯二胺類，如4-氨基-N,N-二乙基苯胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N,N-二乙基苯胺鹽酸鹽，
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥基乙基)苯胺硫酸鹽，4-氨基-3-(2-甲磺酰氨基乙基)-N,N-二乙基苯胺鹽酸鹽，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-間甲苯胺二對甲苯磺酸。
顯影之后通常是傳統(tǒng)的除去銀或鹵化銀的漂白，定影或漂白-定影步驟，水洗和干燥步驟。
本發(fā)明的黃色成色劑可用于，例如包含下面材料中在彩色負片材料中，本發(fā)明的成色劑物質(zhì)可以代替或補充包括涂有從頂?shù)降紫铝袑訑?shù)的片基的感光材料中的物質(zhì)(1)含有紫外線吸收劑的一層或多層保護層；(2)雙層黃層，其組成為高速黃層，含“成色劑1”苯甲酸，4-氯-3-((2-(4-乙氧基-2,5-二氧代-3-(苯基甲基)-1-咪唑烷基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-二氧代丙基)氨基)-，十二烷基酯和低速黃層，其含有相同的化合物和“成色劑2”丙酸，2-[[5-[[4-[2-[[[2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氨基]乙?；鵠氨基]-5-[(2,2,3,3,4,4,4-七氟-1-氧代丁基)氨基]-4-羥基苯氧基]-2,3-二羥基-6-[(丙氨基)羰基]苯基]硫基]-1,3,4-噻二唑-2-基[硫基]-，甲酯和“成色劑3”:1-((十二烷氧基)羰基)乙基(3-氯-4-((3-(2-氯-4-((1-十三烷?；已趸?羰基)苯胺基)-3-氧代-2-((4)(5)(6)-(苯氧基羰基)-1H-苯并三唑-1-基)丙酰基)氨基))苯甲酸酯；(3)含細金屬銀的隔離層；(4)三層品紅層，組成為高速品紅層，其含“成色劑4”:3-((2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-N-(4,5-二氫-5-氧代-1-(2,4,6-三氯苯基)-1H-吡唑3-基)-苯甲酰胺，“成色劑5”:3-((2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-N-(4′,5′-二氫-5′-氧代-1′-(2,4,6-三氯苯基)(1,4′-雙-1H-吡唑)-3′-基)苯甲酰胺，“成色劑6”:氨基甲酸，(6-(((3-(十二烷氧基)丙基)氨基)羰基)-5-羥基-1-萘基)-，2-甲基丙基酯，“成色劑7”:((2-((3-(((3-(十二烷氧基)丙基)氨基)羰基)-4-羥基-8-(((2-甲基丙氧基)羰基)氨基)-1-萘基)氧基)乙基)硫基)-乙酸，和“成色劑8”:3-((2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-N-(4,5-二氫-4-((4-甲氧基苯基)偶氮)-5-氧代-1-(2,4,6-三氯苯基)-1H-吡唑-3-基)-苯甲酰胺；中速品紅層和低速品紅層，每層中除成色劑3和8之外還包含“成色劑9”含重量比為1∶1∶2的2-丙烯酸丁酯，苯乙烯和N-[1-(2,4,6-三氯苯基)-4,5-二氫-5-氧代-1H-吡唑-3-基]-2-甲基-2-丙烯酰胺的三元共聚物；和“成色劑10”:N-(4-氯-3-((4((4-((2,2-二甲基-1-氧代丙基)氨基)苯基)偶氮)-4,5-二氫-5-氧代-1-(2,4,6-三氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氨基)苯基)-十四烷酰胺；(5)隔離層；(6)三層青層，其組成為包含成色劑6和7的高速青層；中速青層含成色劑6和“成色劑11”:5-(乙酰氨基)-3-((4-(2-((3-(((3-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)丙基)氨基)羰基)-4-羥基1-萘基)氧基)乙氧基)苯基)偶氮)-4-羥基-2,7-萘二磺酸二鈉鹽；和含成色劑2和6的低速青層；(7)含成色劑8的底層；和(8)防光暈層。
在彩色相紙形式中，本發(fā)明的成色劑物質(zhì)可代替或補充包括涂有從頂?shù)降紫铝袑訑?shù)的片基的感光材料中的成色劑物質(zhì)(1)一層或多層保護層；(2)青層，含“成色劑1”:2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-N-(3,5-二氯-2-羥基-4-甲基苯基)-丁酰胺，“成色劑2”:2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-N-(3,5-二氯-2-羥基-4-甲基苯基)-乙酰胺，和UV穩(wěn)定劑2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-6-(1-甲基丙基)-苯酚；和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1,1-二甲基丙基)苯酚和聚(叔丁基丙烯酰胺)染料穩(wěn)定劑；(3)隔離層(4)品紅層，含“成色劑3”:2-[2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基]-N-[2-(7-氯-6-甲基-1H-[1,5-b][1,2,4]三唑-2-基)丙基]-辛酰胺和2,2′,3,3′-四氫-3,3,3′,3′-四甲基-5,5′,6,6′-四丙氧基-1,1′-螺旋雙(1H-茚)；(5)隔離層；和(6)黃層，含“成色劑4”:N-(5-((2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-2-氯苯基)-α-(2,2-二甲基-1-氧代丙基)-4-乙氧基-2,5-二氧代-3-(苯基甲基)-1-咪唑烷乙酰胺。
在反轉(zhuǎn)片方式中，本發(fā)明的成色劑物質(zhì)可代替或補充包括涂有從頂?shù)降紫铝袑訑?shù)的片基的感光材料中的成色劑物質(zhì)(1)一層或多層保護層；(2)含未增感的鹵化銀的層；(3)三層黃層，其組成為高速黃層含“成色劑1”苯甲酸，4-(1-(((2-氯-5-((十二烷磺酸基)氨基)苯基)氨基)羰基)-3,3-二甲基-2-氧代丁氧基)，1-甲基乙基酯；中速黃層含成色劑1和“成色劑2”苯甲酸，4-氯-3-[[2-[4-乙氧基-2,5-二氧代-3-(苯基甲基)-1-咪唑烷基]-4,4-二甲基-1,3-二氧代戊基]氨基]-，十二烷基酯；和也含成色劑2的低速黃層；(4)隔離層；(5)細顆粒銀層；(6)隔離層；(7)三層品紅層，其組成為高速和中速品紅層含“成色劑3”:2-丙烯酸丁酯與N-[1-(2,5-二氯苯基)-4,5-二氫-5-氧代-1H-吡唑-3-基]-2-甲基-2-丙烯酰胺的聚合物；“成色劑4”:3-((2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-N-(4,5-二氫-5-氧代1-(2,4,6-三氯苯基)-1H-吡唑-3-基)-苯甲酰胺；和“成色劑5”:(3-(((2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)乙?；?氨基)-N-(4,5-二氫-5-氧代-1-(2,4,6三氯苯基)-1H-吡唑-3-基)苯甲酰胺；并含穩(wěn)定劑2,2′,3,3′-四氫-3,3,3′,3′-四甲基-5,5′,6,6′四丙氧基-1,1′-螺旋雙(1H-茚)；和含成色劑4和5以及相同穩(wěn)定劑的低速品紅層；(8)可能包含細顆粒的未增感鹵化銀的一層或多層隔離層；(9)三層青層，其組成為高速青層，含“成色劑6”:2-(2-氰基苯氧基)-N-(4((2,2,3,3,4,4,4-七氟1-氧代丁基)氨基)-3-羥基苯基)-十四酰胺；中速青層，含“成色劑7”:N-(4-((2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-2-羥基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟-丁酰胺和“成色劑8”:2-(2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-N-(4-((2,2,3,3,4,4,4-七氟-1-氧代丁基)氨基)-3-羥基苯基)-己酰胺；以及含成色劑6,7和8的低速青層；(10)可能包含細顆粒的未增感鹵化銀的一層或多層隔離層；和(11)防光暈層。合成路線本發(fā)明的成色劑和染料可由必需的雜環(huán)母體按U.S.5,674,667的方法和其變型方法制備。各種有用的雜環(huán)可容易地由文獻所述的制法依次制得，如A.R.Katritzky和C.W.Rees Comprehensive HeterocyclicChemistry,Pergamon Press,New York。作為例子，這些成色劑和染料可按下面反應(yīng)流程1和反應(yīng)流程2所繪的方法合成。反應(yīng)流程1
反應(yīng)流程2
合成實施例下面是根據(jù)上面所述的合成路線(反應(yīng)流程1)制備C-1和D-1的實驗方法。這些方法也可以擴展為其它各種雜芳族成色劑的制法。
Ⅰ-2的制備(一種代表性的β-酮酯生成反應(yīng))將1-甲基-2-苯基吲哚(Aldrich Chemical Co.；12.4g,59.9mmol)和丙二酸乙酯酰氯(Aldrich Chemical Co.；9.46g,62.8mmol)混合于100ml 1,2-二氯乙烷中，用四氯化錫(Aldrich Chemical Co.；7.5mL,64mmol)處理之后反應(yīng)溫和放熱。混合物加熱回流1.25小時然后傾入冰水中。用二氯甲烷萃取得深色的殘留物。用二氯甲烷進行硅膠色譜分離得到固態(tài)的β-酮酯(13.0g,67％),mp103-106℃。產(chǎn)品為光譜純并展示了與其指定結(jié)構(gòu)一致的NMR譜。
C-1的制備(代表性的N-酰苯胺生成反應(yīng)):Ⅰ-2(3.21g,10.0mmol)和4-丁基苯胺(Aldrich Chemical Co.；2.5g,16.7mmol)混合于25ml二甲苯中，加熱回流2小時?；旌衔锢鋮s至室溫左右，然后用大約一體積庚烷稀釋。過濾后收集固體然后用甲醇重結(jié)晶得到一種膏狀固體(2.49g,59％),mp76-78℃。產(chǎn)品為光譜純并展示了與其指定結(jié)構(gòu)一致的NMR譜圖。分析(干燥25℃):Fd.％(Calc.％)N 6.6(6.6),C 79.0(79.2),H 6.7(6.6)。
D-1的制備(有代表性的染料生成反應(yīng)):C-1(0.32g,0.75mmol)，亞硝基苯胺(CAS#56046-62-9；0.28g,1mmol)，和碳酸鉀(0.26g,1.9mmol)混合于25ml乙醇中，加熱回流1.25hr然后傾入冰水中。用乙酸乙酯萃取得染料粗品。硅膠色譜分離，用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合物洗脫，得到紅色的玻璃狀純?nèi)玖?0.41g,79％)。產(chǎn)品為光譜純并顯示了與其指定結(jié)構(gòu)一致的NMR和質(zhì)譜圖。
反應(yīng)流程2中所示的方法是制備取代的照相成色劑的典型方法。對帶有鹵原子(C-3)，苯氧基(C-4)和含氮酸(C-5)的成色劑提供了代表性的制法。
C-3的制備(代表性的鹵化方法)C-2(由反應(yīng)流程1所示方法稍加改變制備；12.7g,20.0mmol)和1,3-二溴-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲(Aldrich Chemical Co.；2.86g,10.0mmol)混合于150ml甲苯中，加熱至100℃半小時?；旌衔锢鋮s至室溫，過濾除去固態(tài)副產(chǎn)物，濾液在真空下濃縮。殘留物用異丙醚研制得C-3(10.3g,72％)。產(chǎn)品為光譜純并展示了與其指定結(jié)構(gòu)一致的NMR譜圖。
C-4的制備(苯氧基成色劑的經(jīng)典制法):4,4′-磺?；椒?Aldrich Chemical Co.；11.2g,44.8mmol)溶于150ml N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中，混合物用叔丁醇鉀(Aldrich Chemical Co.；4.4g,39.2mmol)處理?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?0min然后用C-3(4.00g,5.61mmol)處理。反應(yīng)在室溫下攪拌3hrs，然后傾入冷稀鹽酸中；用乙酸乙酯萃取處理得粗產(chǎn)品。該產(chǎn)品相繼用1,2-二氯乙烷和異丙醚依次研制以過濾除去過剩的4,4′-磺?；椒?。每次研制之后濾液在真空中濃縮。最終的粗產(chǎn)物用硅膠進行色譜分離，用庚烷和乙酸乙酯的混合物洗脫，得到油狀的成色劑。用乙醚研制得到無色固體的C-4,(3.58g,72％)。產(chǎn)品為光譜純并展示了與其指定結(jié)構(gòu)一致的NMR譜圖。分析(干燥25℃):Fd.％(Calc.％)N 3.2(3.2)C 65.1(65.2)H 5.8(5.8)。
C-5的制備(帶有含氮雜環(huán)的成色劑的經(jīng)典制法)1-芐基-5-乙氧基乙內(nèi)酰脲(CAS#65855-02-9；4.92g,21.0mmol)溶于70ml DMAC中，混合物用叔丁醇鉀(2.16g,19.2mmol)處理?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?0min然后加入C-3(5.00g,7.00mmol)。反應(yīng)混合物在55～60℃下攪拌1.5h?；旌衔飪A入冷稀鹽酸中；用乙酸乙酯萃取處理后得粗產(chǎn)品。相繼用硅膠色譜分離，首先用庚烷和乙酸乙酯的混合物洗脫，接著用二氯甲烷洗脫，得玻璃泡沫狀的產(chǎn)品(4.66g,77％)。產(chǎn)品為光譜純并展示了與其指定結(jié)構(gòu)一致的NMR譜圖。分析(干燥25℃):Fd.％(Calc.％)N 6.3(6.5)C 66.8(66.5)H 6.4(6.4)。
成色劑C-1～C-10采用這些和類似的方法制備。此外，染料按表Ⅱ所示制備。
表Ⅱ染料D-1
D-2
D-3
D-4
D-5
D-6
D-7
D-8
D-9
D-10
D-11
D-12
D-13
D-14
D-15
D-16
D-17
D-18
D-19
照相材料實施例實施例1幾種成色劑的單色感光涂層的制備在涂有明膠底層的醋酸纖維素片基上涂布下列各層第一層感光層，該層包含(每平方米)3.23g明膠，0.86g感藍溴碘化銀乳劑，含2.69×10-3mol成色劑的成色劑分散體系，0.027g Olin 10G表面活性劑，0.055g Triton X-200表面活性劑(平均MW=380的磺化聚烷基苯氧基醚類混合物的28wt％水溶液)。成色劑分散體系包含成色劑，成色劑溶劑(成色劑∶溶劑1∶0.33癸二酸二正丁酯)，6％明膠，和占分散體系中明膠重量的10％的Alkanol XC(一-，二-，三-，和四-異丙基2-萘磺酸的混合物鈉鹽的10wt％水溶液)。第二層含(每平方米)0.97g明膠和0.086g雙-(乙烯基磺酰基)甲烷的保護層。
對照樣片用下列對比成色劑和染料制備表Ⅲ-對比成色劑和染料化合物-1-U.S.5,674,667
化合物-2-U.S.5,674,667
化合物-3-U.S.5,674,667
化合物4-U.S.5,674,667
化合物-5-U.S.5,213,958
化合物-6-U.S.5,213,958
化合物-7
化合物-8
化合物-9
化合物-10
化合物-11
樣片用下列曝光條件給予分級光曝光1B曝光表，用HA-50,DLVa和0.6鉻鎳鐵合金濾光器0.01sec，和0-3級梯級光楔片。樣片隨后用E-6沖洗溶液和下列條件沖洗加工沖洗步驟 時間(min)溫度(℃) 攪拌首次顯影液 3.0 36.9 充N2(2″開，8″關(guān))首次水洗 2.0 36.9反轉(zhuǎn)液 2.0 36.9彩色顯影液 6.0 36.9 充N2預(yù)漂白 2.0 36.9漂白 6.0 36.9 連續(xù)充氣定影液 4.0 36.9 充N2最后水洗 4.0 36.9不攪拌用藍光曝光的加工條的每一級在狀態(tài)A下的透射密度均被讀出。最大密度那一級的D-max從這些數(shù)據(jù)中導(dǎo)出。本發(fā)明的一系列成色劑與已知的黃成色劑的例子進行了比較，結(jié)果示于表Ⅳ和Ⅴ。
表Ⅳ-成色劑照相靈敏度1
>a．Dmax(化合物)/Dmax(化合物-8)之比，是相對于化合物-8的成色劑活性量度。
表Ⅴ成色劑照相靈敏度2
a．銀鹽乳劑和成色劑沉積減薄至標準水平的70％。
b．Dmax(化合物)/Dmax(化合物-8)之比是相對于化合物-8的成色劑活性量度。
c．表Ⅳ中數(shù)據(jù)。
d．與表Ⅳ中1.37比較顯示該比值在這兩套涂層之間近似常數(shù)，從而允許與化合物-5進行間接比較。
表Ⅳ中數(shù)據(jù)顯示比較化合物-9在活性上比比較化合物-8增加了37％而比較化合物-5增加了53％。在成色劑被按減薄水平涂布的第二套涂層中(表Ⅴ)，化合物-9和化合物-8之間有相似的活性差異(40％)。該表也顯示本發(fā)明成色劑優(yōu)于被確認良好的新戊酰N-乙酰苯胺成色劑(化合物-8和化合物-9)，其中幾個成色劑的活性增加了70％。比值數(shù)據(jù)也說明本發(fā)明的成色劑能提供比化合物-5所表現(xiàn)的更大的活性。實施例2如前所述，許多照相影像的特性依賴于形成該影像的染料的光譜敏度。成像染料的摩爾消光系數(shù)越大，產(chǎn)生該染料所用的銀越少；較少的銀沉積可使照相影像更清晰。染料的顏色取決于它的最大光吸收(λmax)。對黃色染料來說，染料的λmax越大(更向紅移)，染料的顏色會含更多橘黃色。橘黃色染料不能用來有效地還原鮮明的檸檬黃色，這樣優(yōu)選更淡的黃色染料可使彩色還原更好。最終，理想的黃染料只吸收可見光譜的藍光部分；吸收大量綠光的黃色染料出現(xiàn)減飽和，因此導(dǎo)致色彩還原不良。紅移(長波長一側(cè))半波寬(B1/2BW)能很好地度量黃色染料無用吸收的程度。B1/2BW是在染料的光譜特性曲線長波長一側(cè)，從λmax到最大吸收的一半對應(yīng)的波長處的距離，單位為納米。B1/2BW距離越小，染料的光譜敏度越尖銳而染料取得的色彩還原越好。幾種染料的分光光度計靈敏度數(shù)據(jù)概述于表Ⅵ。
表Ⅵ-染料特性a
a．由光譜純?nèi)玖系南∫译嫒芤旱玫降姆止夤舛扔嫈?shù)據(jù)；發(fā)明染料的結(jié)構(gòu)見表3。b．Clark，等3上的對比實施例；見表1。
本發(fā)明的染料3一般都顯示了優(yōu)于本領(lǐng)域其它染料的光譜敏度。這些染料顯示了高于比較實施例的消光系數(shù)，最好的實施例中消光系數(shù)增加了約50％。而且，這些染料也具有非常低的綠光吸收；因此它們的B1/2BW基本上都比比較染料窄。實施例3黃色氮甲川以(azomethine)染料的水解穩(wěn)定性或酸催化分解是照相影像衰減的一個重要途徑。已經(jīng)確信的是黃色染料對酸性水解的穩(wěn)定性是它們在彩色照相影像中穩(wěn)定性的先兆。
各種染料的水解率已經(jīng)用一種加速溶液測定方式進行了測量。溶于酸性緩沖溶液(pH=2.0,μ=0.2，磷酸鹽緩沖液)的染料(1.0mM染料的6％Triton X-100溶液)維持在50℃。染料的分解速率用標準HPLC方法監(jiān)測。在這些條件下染料顯示為一級褪色動力學(xué)；速率常數(shù)和有關(guān)的關(guān)衰期報告于表Ⅶ。這些數(shù)據(jù)清楚地顯示由本發(fā)明成色劑生成的染料一般都能達到比對比染料大得多的水解穩(wěn)定性。
表Ⅶ-黃色染料的水解動力學(xué)a
a．1mM溶于6％的Triton X-100中(60g/l辛基苯氧基聚乙氧基乙醇，平均分子量=646)的染料溶液在pH=2.0,μ=0.1,50的磷酸鹽緩沖液中。
如上所述，一般來說，本發(fā)明的染料樣品的半衰期比對比染料長得多。實施例4一種按照Eastman Kodak公式的E-6沖洗法進行反轉(zhuǎn)沖洗加工的多層照相材料，能產(chǎn)生良好的黃色影像，這種材料以下列方式在涂有膠底層的醋酸纖維素片基上制作。用量以克/平方米為單位。包含銀細成物的沉積量用每平方米含銀的克數(shù)表示。第一層防光暈層黑色膠態(tài)銀 0.25(按銀計)UV染料UV-1 0.04分散于溶劑S-1中0.04明膠 2.44第二層第一隔離層細顆粒溴化銀 0.05(按銀計)0.055μm等效球體直徑SCV-1 0.05明膠 1.22第三層低速感紅層溴碘化銀乳劑 0.25(按銀計)0.50μm(直徑)×0.058μm(厚)總碘量4％乳劑用染料SD-0和SD-1光譜增感細顆粒溴化銀 0.04(按銀計)0.055μm等效球體直徑青色成色劑Cy-1 0.09
分散于溶劑S-3中0.04明膠 1.08第四層中速感紅層溴碘化銀乳劑 0.34(按銀計)0.88μm(直徑)×0.091μm(厚)4％總碘量用染料SD-0和SD-1光譜增感細顆粒溴化銀 0.05(按銀計)0.055μm等效球直徑青色成色劑Cy-1 0.41分散于溶劑S-3中0.20明膠 0.73第五層高速感紅層溴碘化銀乳劑 0.46(按銀計)1.11μm(直徑)×0.103μm(厚)3％總碘量用染料SD-0和SD-1光譜增感細顆粒溴化銀 0.03(按銀計)0.055μm等效球直徑青色成色劑Cy-1 0.70分散于溶劑S-3中0.35明膠 1.19第六層第二隔離層濾光染料FD-1 0.06抑制劑Ⅰ-1 0.001SCV-1 0.16明膠 0.81第七層第三隔離層明膠 0.61第八層低速感綠層溴碘化銀乳劑 0.31(按銀計)0.44μm(直徑)×0.057μm(厚)總碘量4％用SD-4和SD-5染料光譜增感細顆粒溴化銀乳劑 0.04(按銀計)0.055μm等效球直徑品紅成色劑M-1 0.07品紅成色劑M-2 0.03共同分散于溶劑S-2中0.05明膠 0.47第九層中速感綠層溴碘化銀乳劑 0.38(按銀計)0.64μm(直徑)×0.105μm(厚)總碘量3％用染料SD-4和SD-5光譜增感溴碘化銀灰化乳劑 0.0005(按銀計)品紅成色劑M-1 0.34品紅成色劑M-2 0.15共同分散于溶劑S-2中0.25明膠 0.91第十層高速感綠層溴碘化銀乳劑 0.54(按銀計)1.26μm(直徑)×0.137μm(厚)3％總碘量用染料SD-4和SD-5光譜增感品紅成色劑M-1 0.72品紅成色劑M-2 0.31共同分散于溶劑S-2中0.52明膠 1.78第十一層第四隔離層明膠 0.61第十二層第五隔離層Carey Lea銀0.07(按銀計)SCV-1 0.11明膠 0.68第十三層第六隔離層SCV-1 0.05明膠 1.22第十四層低速感藍層溴碘化銀乳劑 0.22(按銀計)1.04μm(直徑)×0.125μm(厚)3％總碘量用染料SD-6和SD-7光譜增感溴碘化銀乳劑 0.15(按銀計)0.50μm(直徑)×0.130μm(厚)3％總碘量用染料SD-6和SD-7光譜增感黃色成色劑分子式為A,B,C,D，或E 0.4-.9分散于溶劑S-3中0.25-0.90明膠 1.23第十五層高速感藍層溴碘化銀乳劑 0.67(按銀計)2.59μm(直徑)×0.154μm(厚)3％總碘量用染料SD-6和SD-7光譜增感黃成色劑分子式為A,B,C,D，或E 0.5-1.80分散于溶劑S-3中 0.51PC-1 0.02明膠 2.03第十六層第一保護層SCV-1 0.07UV染料UV-40.41UV染料UV-10.09分散于膠乳L-1中 0.45PC-1 0.06明膠 1.40第十七層第二保護層細顆粒溴化銀 0.12(按銀計)0.055μm等效球直徑冰銅 0.023.3μm等效球直徑堅膜劑H-1 總膠量的1.38％明膠 0.97曝光條用標準E-6沖洗法加工處理。
上面未示出的用于制作感光材料的組分列于下面Cy-1
FD-1
H-1:1,1′-[亞甲基雙(磺?；?]雙-乙烯I-1
L-1:
M-1:
M-2:
PC-1
S-1雙(2-乙基己酸)1,4-亞環(huán)己基二亞甲酯S-2磷酸三(甲基苯基)酯S-3:1,2-苯二甲酸二丁酯SD-0
SCV-1
SD-1
SD-2
SD-3
SD-4
SD-5
SD-7
SD-8
UV-1
UV-4
與成色劑活性，染料顏色和染料穩(wěn)定性有關(guān)的前述數(shù)據(jù)都清楚地證明本發(fā)明在照相材料方面是有用的，而且本發(fā)明的實施方案在幾方面都優(yōu)于已知的成色劑種類。
本說明書中所提及的專利申請，專利以及其它文獻的全部內(nèi)容在此都并入本文作為參考。
權(quán)利要求
1．一種照相材料，它包括其中結(jié)合含有式F1成色劑的鹵化銀乳劑層
F-1其中(1)W1是雜原子或含雜原子的基團；(2)W2和W3中之一是氫或取代基而另一個是式F-2基團
F-2其中X是氫或去偶合基，Y和Z獨立選自氫或取代基；和(3)W4是與含W1的環(huán)形成稠環(huán)所必需的原子基團；(4)其條件是取代基之間可以連接成環(huán)。
2．權(quán)利要求1的材料，其中W1是-NR-，其中R是氫或取代基。
3．權(quán)利要求1的材料，其中W1是-O-。
4．權(quán)利要求1的材料，其中W1是-S-。
5．權(quán)利要求1～4的材料，其中W2為式F-2所示基團。
6．權(quán)利要求1-4的材料，其中W3為式F-2所示基團。
7．權(quán)利要求1～6的材料，其中W4代表形成亞苯基的原子。
8．權(quán)利要求1的材料，其中通式F-2由通式F-3代表
F-3其中R2是氫或取代基；R3是含有吸電子基的取代基；X是氫或去偶合基和“n”是0-4。
9．權(quán)利要求8的材料，其中式F-2由式F-4代表
F-4其中R2是氯或烷氧基；R3是含吸電子基的取代基而圓弧部分表示至少一個R3取代基位于苯胺基環(huán)的4-或5-位置；以及X是氫或去偶合基。
10．權(quán)利要求1的材料，其中成色劑具有式D結(jié)構(gòu)
其中W代表形成六員碳環(huán)基團所必需的原子；Rh和Ri獨立選自烷基或芳基；X是H或去偶合基；Rd是取代基；以及“p”是0-5。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種照相材料,它包括其中結(jié)合含有式F1的成色劑的鹵化銀乳劑層:其中(1)W
文檔編號C07D209/12GK1235280SQ9910535
公開日1999年11月17日 申請日期1999年4月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月29日
發(fā)明者T·R·維爾特, J·H·雷伊諾爾德斯 申請人:伊斯曼柯達公司