專利名稱：用作除草劑的苯并噻吩衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的除草活性的取代雙環(huán)苯甲?；苌?，涉及其制備方法，涉及包括這些化合物的組合物，和涉及它們在控制雜草，尤其控制在有用植物的作物例如禾谷米，玉米，稻谷，棉花，大豆，油菜，高梁，甘蔗，糖用甜菜，向日葵，蔬菜，種植作物和飼料植物中的雜草的用途，或在抑制植物生長上的用途。
具有除草活性的異噁唑基-和吡唑基-苯甲酰基和雙環(huán)苯甲?；苌锸且阎暮兔枋鲈诶鏦O 96/26192，WO 96/26206和WO 97/08164中。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的具有除草和生長抑制性能的取代雙環(huán)苯甲酰基衍生物。
所以本發(fā)明涉及通式I的化合物；
其中R1是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基，氰基，氰基C1-C4烷基，羥基-C1-C4烷基，氨基-C1-C4烷基，CHO，C1-C4烷基-ON＝CH，C2-C6鏈烯基，C1-C4烷氧基羰基-C2-C6鏈烯基或基團(tuán)-CH(OR20)OR21；R20和R21相互獨(dú)立地是C1-C4烷基；或R20和R21一起是-(CH2)n1-；n1是2，3或4；R2是氫或C1-C4烷基；R3和R4相互獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基或鹵素；n是0，1或2；R5是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)n2，(C1-C4烷基)2NS(O)2，C1-C4烷基-S(O)2O，鹵素，硝基或氰基；n2是0，1或2；Q是OH，鹵素或基團(tuán)
R6和R7相互獨(dú)立地是氫，OH，C1-C4烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4烷基-NHS(O)2，苯基或被C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，氨基，C1-C4烷基氨基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4烷基-S(O)2O，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)2O，C1-C4烷基-S(O)2NH，C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，鹵素，硝基，COOH或氰基取代的苯基；或R6和R7相互獨(dú)立地是C1-C4鹵代烷基，-NH-C1-C4烷基，-N(C1-C4烷基)2，C1-C6烷氧基，氰基，硝基或鹵素；或相鄰R6和R7一起是-(CH2)n3-；n3是2，3，4，5或6；W是氧，硫，-C(R18)2-或-N(R22)-；n6是0或1，或當(dāng)W是-C(R18)2-時(shí)，n6另外可以是2或3；各R18獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基羰基；或當(dāng)n6是1時(shí)，R18與相鄰取代基R7中的一個(gè)形成單鍵，和剩下的成對的R6和R7是氫以外的基團(tuán)；R22是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基；R8是OH，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基羰基氧基，C1-C4烷氧基羰基氧基，R23R24N-C(O)O，苯硫基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基-S(O)2O，(C1-C4烷氧基)2P(O)O，C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O，H(C1-C4烷氧基)P(O)O或苯甲酰氧基；R23和R24相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；Y是氧，硫或-(CH2)n5-；n5是0，1，2，3或4；R9是氫，C1-C6烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，(C1-C4烷基)NHCO或(C1-C4烷基)2NCO；R10，R11和R12各自獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基，苯基或被C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，氨基，C1-C4烷基氨基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4烷基-S(O)2O，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)2O，C1-C4烷基-S(O)2NH，C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，鹵素，硝基，COOH或氰基取代的苯基；R13是氫；鹵素；C1-C4烷基；被未取代或R17取代的苯基所取代的C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基；C2-C6炔基；被來取代或R17取代的苯基所取代的C2-C6炔基；C3-C6鹵代鏈烯基；C3-C6鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；被鹵素，R15或COOR16取代的C3-C6環(huán)烷基；COOR16；COR15；氰基；硝基；CONH2；(C1-C4烷基)NHCO；(C1-C4烷基)2NCO；(C1-C4鹵代烷基)NHCO；(C1-C4鹵代烷基)2NCO；C1-C4烷基S(O)n2；被未取代或R17-取代的苯基所取代的C1-C4烷基-S(O)n2；C1-C4烷氧基-C2-C6烷基-S(O)n2；C2-C6鏈烯基-S(O)n2；被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基-S(O)n2；C2-C6炔基-S(O)n2；或被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6炔基-S(O)n2；R15是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，苯基或R17-取代的苯基；R16是氫，C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R17是鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C3-C6鏈烯基，C1-C4烷氧基-C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4鹵代烷氧基羰基，C1-C4烷基S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，苯基-S(O)n2；在苯環(huán)上被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)2O或C1-C4鹵代烷基-S(O)2O取代的苯基-S(O)n2；C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷基-S(O)2NH，C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，C1-C4鹵代烷基-S(O)2NH，C1-C4鹵代烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，NH2S(O)2，(C1-C4烷基)NHS(O)2，(C1-C4烷基)2NS(O)2，CONH2，(C1-C4烷基)NHCO，(C1-C4烷基)2NCO，NH2CS，(C1-C4烷基)NHCS，(C1-C4烷基)2NCS，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C3-C6鏈烯基氧基，C3-C6炔基氧基，C1-C4烷基-S(O)2O，C1-C4鹵代烷基-S(O)2O，苯基-S(O)2O或在苯環(huán)上被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基S(O)2O或C1-C4鹵代烷基-S(O)2O取代的苯基S(O)2O；和R14是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，C3-C6環(huán)烷基或被以下基團(tuán)取代的C3-C6環(huán)烷基鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，苯基或被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)2O或C1-C4鹵代烷基S(O)2O取代的苯基，及通式I化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽類和其立體異構(gòu)體。
在以上定義中，鹵素被理解為碘或優(yōu)選氟，氯或溴。
取代基定義中的烷基，鏈烯基和炔基可以是直鏈或支鏈的，這同樣適用于下面基團(tuán)的烷基，鏈烯基和炔基部分烷基羰基，氰基烷基，烷氧基烷基，烷硫基，烷基磺?；榛被驶?，二烷基氨基羰基，(烷基)2NS(O)2，烷基(烷氧基)P(O)O，被未取代或R17-取代的苯基所取代的烷基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的鏈烯基，烷氧基羰基鏈烯基，烷基S(O)2N(烷基)，(烷基)2NCO，(烷基)2NCS，被未取代或R17-取代的苯基所取代的鏈烯基-S(O)n2，烷氧基鏈烯基，鏈烯基氧基和炔基氧基。
烷基是，例如，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基以及戊基和己基的各種異構(gòu)體。甲基，乙基，正丙基，異丙基和正丁基是優(yōu)選的。
可提及的鏈烯基例子是乙烯基，烯丙基，甲代烯丙基，1-甲基乙烯基，丁-2-烯-1-基，戊烯基和2-己烯基，更優(yōu)選鏈長為3-5個(gè)碳原子的鏈烯基。
可提及的炔基實(shí)例是乙炔基，炔丙基，1-甲基炔丙基，3-丁炔基，丁-2-炔-1-基，2-甲基丁-3-炔-2-基，丁-3-炔-2-基，1-戊炔基，戊-4-炔-1-基和2-己炔基，優(yōu)選鏈長為2-4個(gè)碳原子的炔基。
合適的鹵代烷基是被鹵素單或多取代的，尤其單-至三-取代的烷基，鹵素尤其是碘或特別為氟，氯或溴，例如氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，2-氟乙基，2，2-二氟乙基，2-氯乙基，2，2-二氯乙基，2，2，2-三氟乙基和2，2，2-三氯乙基。
合適的鹵代鏈烯基是被鹵素單-或多-取代的鏈烯基，鹵素尤其是溴，碘或特別為氟或氯，例如2或3-氟丙烯基，2-或3-氯丙烯基，2-或3-溴丙烯基，2，3，3-三氟丙烯基，2，3，3-三氯丙烯基，4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基和4，4，4-三氯丁-2-烯-1-基。被鹵素單-、二-或三-取代的鏈烯基中，優(yōu)選鏈長為3或4個(gè)碳原子的那些。鏈烯基可被鹵素在飽和或不飽和碳原子上取代。
合適的鹵代炔基是，例如，被鹵素單或多取代的炔基，鹵素是溴，碘或特別為氟或氯，例如3-氟丙炔基，3-氯丙炔基，3-溴丙炔基，3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟-丁-2-炔-1-基。
烷基磺酰基是，例如，甲基磺?；一酋；?，丙基磺酰基，異丙基磺?；?，正丁基磺?；惗』酋；俣』酋；?，叔丁基磺?；蛭旎?磺?；蚣夯酋；漠悩?gòu)體；優(yōu)選甲基磺酰基或乙基磺?；?。
鹵代烷基磺?；牵?，氟甲基磺?；谆酋；谆酋；?，氯甲基磺酰基，三氯甲基磺?；?-氟乙基磺?；?，2，2-三氟乙基磺?；?，2，2-三氯乙基磺?；?br> 鏈烯基磺?；牵?，烯丙基磺酰基，甲代烯丙基磺酰基，丁-2-烯-1-基磺?；?，戊烯基磺?；?-己烯基磺酰基。
氰基烷基是，例如，氰基甲基，氰基乙基，氰基乙-1-基或氰基正丙基。
烷基氨基是，例如，甲基氨基，乙基氨基或丙基-或丁基-氨基的異構(gòu)體。
二烷基氨基是，例如，二甲基氨基，二乙基氨基或二丙基-或二丁基-氨基的異構(gòu)體。
烷基羰基尤其是乙?；虮；?br> 烷氧基是，例如，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基或叔丁氧基。
鏈烯基氧基是，例如，烯丙氧基，甲代烯丙氧基或丁-2-烯-1-基氧基。
炔氧基是，例如，炔丙氧基或1-甲基炔丙氧基。
烷氧基烷基是，例如，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，正丙氧基甲基，正丙氧基乙基，異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。
烷氧基羰基是，例如，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正丙氧基羰基，異丙氧基羰基或正丁氧基羰基，優(yōu)選甲氧基羰基或乙氧基羰基。
鹵代烷氧基是，例如，氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基，2，2，2-三氯乙氧基或五氟乙氧基。
適合作為取代基的環(huán)烷基是，例如，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基和環(huán)己基。
適合作取代基的鹵代環(huán)烷基是，例如，單-，二-或全-鹵代環(huán)烷基，例如氟環(huán)丙基，氯環(huán)丙基，溴環(huán)丙基，2，2-二氯環(huán)丙基，2，2-二氟環(huán)丙基，2，2-二溴環(huán)丙基，2-氟-2-氯環(huán)丙基，2-氯-2-溴環(huán)丙基，2，2，3，3-四氟環(huán)丙基，2，2，3，3-四氯環(huán)丙基，五氟環(huán)丙基，氟環(huán)丁基，氯環(huán)丁基，2，2-二氟環(huán)丁基，2，2，3，3-四氟環(huán)丁基，2，2，3-三氟-3-氯環(huán)丁基，2，2-二氯-3，3-二氟環(huán)丁基，氟環(huán)戊基，二氟環(huán)戊基，氯環(huán)戊基，全氟環(huán)戊基，氯環(huán)己基和五氯環(huán)己基。
烷硫基是，例如，甲硫基，乙硫基，丙硫基或丁硫基或其支化異構(gòu)體。
苯基本身，或作為取代基的一部分，例如，苯硫基或苯甲酰氧基，可以是未取代或取代的，在這種情況下取代基可以在鄰-，間-或?qū)?位。除非另有說明，取代基是，例如，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，鹵素或C1-C4鹵代烷基。
相應(yīng)含義也適用于相結(jié)合的定義中的取代基，例如，烷基-S(O)-，烷基-ON＝CH-，(烷基)2NCO-，鏈烯基-SO-，炔基-S(O)n2-，烷基羰基氧基-，鹵代烷氧基羰基-，鹵代烷基-S(O)2O-，鹵代烷基-SO-，(烷基)2NS(O)2-，烷基-S(O)2O-，被未取代或R17-取代的苯基所取代的烷基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的鏈烯基，烷基-S(O)2NH-，鹵代烷基-S(O)2NH-，烷基NHS(O)2-，烷基NHCO-，鹵代烷基NHCO-，(烷基)2NCS-，H(烷氧基)P(O)O-，烷基(烷氧基)P(O)O-，(烷氧基)2P(O)O-，烷氧基羰基-鏈烯基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的烷基-S(O)n2，烷氧基-烷基-S(O)n2-和炔基-S(O)n2-。
在氰基烷基，烷基羰基，烷氧基羰基鏈烯基，烷基羰基氧基，烷氧基羰基，烷氧基羰基氧基和鹵代烷氧基羰基的定義中，在每種情況下給出的碳原子數(shù)的上限和下限不包括氰基或羰基碳原子，根據(jù)具體情況。
其中Q是基團(tuán)Q1至Q4和R8為OH的通式I化合物能夠是以下異構(gòu)體形式I1-I4和Ic的混合物形式
在式I1-I4和Ic的以上異構(gòu)體化合物中當(dāng)Z1＝C(R6)R7，Z2＝(W)n6，Z3＝C(R6)R7和n4＝0時(shí)，異構(gòu)體化合物的右手部分表示基團(tuán)Q1；當(dāng)Z1＝CH，Z2＝O，S或-(CH2)n5-，Z3＝CH和n4＝2時(shí)，異構(gòu)體化合物的右手部分表示基團(tuán)Q2；當(dāng)Z1＝CH2，Z2＝CHNHR9，Z3＝CH2和n4＝O時(shí)，異構(gòu)體化合物的右手部分表示基團(tuán)Q3；或或當(dāng)Z1＝NR10，Z2＝O，Z3＝C(R6)R7和n4＝0時(shí)，異構(gòu)體化合物的右手部分表示基團(tuán)Q4。
其中Q是基團(tuán)Q5的通式I化合物也可以是以下異構(gòu)體形式I6，I7和Ie的混合物形式
本發(fā)明包括所有這些異構(gòu)體形式I1-I4，Ic，I6，I7和Ie以及它們的混合物I1至I4和Ic，和I6，I7和Ie。
本發(fā)明同樣包括鹽類，即具有疊氮化物氫的通式I化合物，例如式I3和I6
的化合物，和具有羧酸和磺酰胺基團(tuán)(例如羧基取代的苯基，烷基-S(O)2NH和鹵代烷基-S(O)2NH基團(tuán))的衍生物能夠與堿形成的鹽。這些鹽類例如是堿金屬鹽類，例如鈉和鉀鹽；堿土金屬鹽類，例如鈣鹽和鎂鹽；銨鹽，即未取代的銨鹽和單-或多-取代的銨鹽，例如三乙基銨鹽和甲基銨鹽；或與其他有機(jī)堿的鹽類。
在作為成鹽物的堿金屬和堿土金屬氫氧化物中，可考慮鋰、鈉、鉀、鎂和鈣的氫氧化物；但優(yōu)選鈉和鉀的氫氧化物。合適的成鹽物描述在例如WO97/41112中。
在堿金屬和堿土金屬氫化物中，可考慮氫化鈉和氫化鈣，對于碳酸鹽，可考慮鈉、鉀、銫、鈣、鋇、鎂和鋰的碳酸鹽。
適合形成銨鹽的胺的實(shí)例包括氨以及伯，仲和叔C1-C18烷基胺類，C1-C4羥基烷基胺類和C2-C4烷氧基烷基胺類，例如甲基胺，乙基胺，正丙基胺，異丙基胺，丁基胺的四種異構(gòu)體，正戊基胺，異戊基胺，己基胺，庚基胺，辛基胺，壬基胺，癸基胺，十五烷基胺，十六烷基胺，十七烷基胺，十八烷基胺，甲基乙基胺，甲基異丙基胺，甲基己基胺，甲基壬基胺，甲基十五烷基胺，甲基十八烷基胺，乙基丁基胺，乙基庚基胺，乙基辛基胺，己基庚基胺，己基辛基胺，二甲基胺，二乙基胺，二-正丙基胺，二異丙基胺，二-正丁基胺，二-正戊基胺，二異戊基胺，二己基胺，二庚基胺，二辛基胺，乙醇胺，正丙醇胺，異丙醇胺，N，N-二乙醇胺，N-乙基丙醇胺，N-丁基乙醇胺，烯丙基胺，正丁烯基-2-胺，正戊烯基-2-胺，2，3-二甲基丁烯基-2-胺，二丁烯基-2-胺，正己烯基-2-胺，丙二胺，三甲基胺，三乙基胺，三-正丙基胺，三異丙基胺，三-正丁基胺，三異丁基胺，三-仲丁基胺，三-正戊基胺，甲氧基乙基胺和乙氧基乙基胺；雜環(huán)胺類，例如吡啶，喹啉，異喹啉，嗎啉，硫代嗎啉，哌啶，吡咯烷，二氫吲哚，奎寧環(huán)和吖庚因；伯芳基胺類，例如苯胺類，甲氧基苯胺類，乙氧基苯胺類，o-，m-和p-甲苯胺類，苯二胺類，聯(lián)苯胺類，萘胺類和o-，m-和p-氯苯胺類；但優(yōu)選三乙基胺，異丙基胺和二異丙基胺。
在R6，R7或R17的定義中具有堿性基團(tuán)，尤其具有堿性氨基，例如烷基氨基和二烷基氨基的通式I化合物的鹽類是，例如，與無機(jī)或有機(jī)酸，例如氫鹵酸如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸或氫碘酸，及硫酸，磷酸，硝酸，和有機(jī)酸類，如乙酸，三氟乙酸，三氯乙酸，丙酸，乙醇酸，硫氰酸，檸檬酸，苯甲酸，草酸，甲酸，苯磺酸，對-甲苯磺酸，和甲烷磺酸形成的鹽類。
至少一個(gè)不對稱碳原子在通式I化合物中，例如在取代基R1(其中R1是支化烷基，鏈烯基，鹵代烷基或烷氧基烷基或其中R1和R2和/或R3和R4，及R6和R7互不相同)中存在的可能性意味著該化合物能夠以旋光活性的單一異構(gòu)體存在或以外消旋混合物形式存在。
因?yàn)樵诒郊柞；蚎1至Q6環(huán)體系之間的旋轉(zhuǎn)受阻，通式I化合物也能夠以旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體(阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體(atropisomer))形式存在。
在本發(fā)明中，“通式I化合物”被理解為包括純旋光對映體和外消旋體或非對映異構(gòu)體和阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體。
當(dāng)存在脂族C＝C或C＝N-O雙鍵(syn/anti)時(shí)，可存在幾何異構(gòu)現(xiàn)象。本發(fā)明還涉及這些異構(gòu)體。
優(yōu)選滿足以下條件的通式I化合物其中R1是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基，氰基，氰基-C1-C4烷基，CHO，C1-C4烷基-ON＝CH，C2-C6鏈烯基，C1-C4烷氧基羰基-C2-C6鏈烯基或基團(tuán)-CH(OR20)OR21；W是氧，硫，-C(R18)2-或-N(R22)-；各R18獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基；和R22是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基。
也優(yōu)選的是滿足以下條件的通式I化合物其中Q是基團(tuán)
R6和R7各自獨(dú)立地是C1-C4烷基或C1-C4烷基-S(O)n2；n2是O；R8是OH，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基羰基氧基，苯硫基或C1-C4烷硫基；R10，R11和R12各自獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基；R13是鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，COOR16，COR15或氰基；R14是C1-C4烷基，C3-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基或被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基或苯基取代的C3-C6環(huán)烷基；R15是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基或苯基；以及R16和Y如通式I中所定義。
也優(yōu)選的是滿足以下條件的通式I化合物其中Q為基團(tuán)
R6和R7相互獨(dú)立地是C1-C4烷基或C1-C4烷基-S(O)n2；n2是O；R8是OH，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基羰基氧基，苯硫基或C1-C4烷硫基；W是氧或-C(R18)2-；R18是氫；n6是1；和R9是(C1-C4烷基)-NHCO或(C1-C4烷基)2NCO。
還優(yōu)選其中n為1或2的通式I化合物。
根據(jù)本發(fā)明的制備通式I化合物的方法
其中R1-R5和n如通式I中所定義，Q是基團(tuán)
R8是OH；以及R6，R7，R9，R10，W，n6和Y如通式I中所定義，是按照與已知方法類似的方式進(jìn)行的，并包括a)讓通式III的化合物
其中R1-R5和n如前所定義和X是離去基團(tuán)，例如鹵素，在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下與通式IV的化合物反應(yīng)
其中Z1是C(R6)R7，Z2是(W)n6，Z3是C(R6)R7和n4是0(＝基團(tuán)Q1)；Z1是CH，Z2是氧，硫或-(CH2)n5-(＝Y(jié))，Z3是CH和n4是2(＝基團(tuán)Q2)；Z1是CH2，Z2是CHNHR9，Z3是CH2和n4是O(＝基團(tuán)Q3)；或Z1是NR10，Z2是氧，Z3是C(R6)R7和n4是O(＝基團(tuán)Q4)，和R6，R7，R9，R10，W，n6和n5如通式I中所定義，形成通式Ic的化合物
和然后將該化合物在例如堿和催化量的氰化物源存在下異構(gòu)化；或b)讓通式Id的化合物
其中R1-R5和n如前所定義，與通式IV的化合物，
其中Z1，Z2，Z3和n4如前所定義，在惰性有機(jī)溶劑中在堿和偶聯(lián)劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，形成通式Ic的化合物
然后，按照路徑a)中所述將該化合物異構(gòu)化。
根據(jù)本發(fā)明的制備通式I化合物的方法
其中R1-R5和n如通式I中所定義，Q是基團(tuán)
以及R11和R12如通式I中所定義，是按照與已知方法類似的方式進(jìn)行的，并包括c)讓通式III的化合物
其中R1-R5和n如前所定義和X是離去基團(tuán)，例如鹵素，在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下與通式IVa的化合物反應(yīng)
其中R11和R12如前所定義，形成通式Ie的化合物
和然后將該化合物在例如堿和催化量的氰化物源存在下異構(gòu)化；或b)讓通式Id的化合物
其中R1-R5和n如前所定義，與通式IVa的化合物，
其中R11和R12如前所定義，在惰性有機(jī)溶劑中在堿和偶聯(lián)劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，形成通式Ie的化合物
然后，按照路徑a)中所述將該化合物異構(gòu)化。
根據(jù)本發(fā)明的制備通式I化合物的方法
其中R1-R5和n如通式I中所定義，Q是基團(tuán)
R13是氫，C1-C4烷基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6炔基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6鹵代炔基，C3-C6環(huán)烷基，被鹵素，R15或COOR16取代的C3-C6環(huán)烷基；C1-C4烷基-S(O)n2，被未取代或R17取代的苯基所取代的C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4烷氧基-C2-C6烷基-S(O)n2，C2-C6鏈烯基-S(O)n2，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基-S(O)n2，C2-C6炔基-S(O)n2或被未取代或R17-取代的苯基所取代C2-C6炔基S(O)n2；和R14-R17和n2如通式I中所定義，是按照與已知方法類似的方式進(jìn)行的，并包括a)將通式V的化合物
其中R1-R5，R14和n如前所定義，在堿、二硫化碳和通式VI的烷基化試劑R25-X1(VI)，其中R25是C1-C4烷基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C2-C6烷基，C2-C6鏈烯基，被未取代或R17取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基或被未取代或R17取代的苯基所取代的C2-C6炔基；R17如通式I中所定義，和X1是離去基團(tuán)，例如鹵素或磺酸根，存在下轉(zhuǎn)化成式VII的化合物
其中R1-R5，R14，R25和n如前所定義，然后用羥基胺鹽酸鹽在堿存在下，任意性地在溶劑中，將該化合物環(huán)化而形成通式If的化合物
其中R1-R5，R14和n如前所定義，R13是R25S和R25是C1-C4烷基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C2-C6烷基，C2-C6鏈烯基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基或被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6炔基，和然后用例如間-氯過苯甲酸(m-CPBA)將該化合物氧化；或b)用通式VIII的原酸酰胺
其中R13是氫，C1-C4烷基，被未取代或R17取代的苯基所取代的C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，被未取代或R17取代的苯基所取代的C2-C6炔基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6鹵代炔基，C3-C6環(huán)烷基或被鹵素，R15或COOR16所取代的C3-C6環(huán)烷基；R15-R17如通式I中所定義；和R26和R27相互獨(dú)立地是C1-C4烷基，將通式V的化合物
其中R1-R5，R14和n如前所定義，轉(zhuǎn)化成通式IX的化合物
其中R1-R5，R13，R14，n和R27如以上所定義，和然后在羥基胺鹽酸鹽存在下，任選在溶劑中，在堿存在下將該化合物環(huán)化，形成通式If的化合物
根據(jù)本發(fā)明的制備通式Id的化合物的方法，
其中R1，R3-R5和n如通式I中所定義和R2是CH3，與已知方法類似地進(jìn)行并包括a)用通式XXV的化合物
其中R1，R3和R4如通式I中所定義，和Hal是鹵素，將通式XX的化合物加以醚化，
其中R5如通式I中所定義以及R28是C1-C4烷基，形成通式XXI的化合物
其中R1，R3-R5和R28如以上所定義，讓該化合物進(jìn)行Claisen重排和然后用通式XXVI的化合物
其中Hal是氯、溴或碘將所得通式XXII的化合物
加以?；玫酵ㄊ絏XIII的化合物，
該化合物進(jìn)行重排并得到通式XXIV的化合物
然后將該化合物水解和環(huán)化而形成通式Id的化合物
其中R1和R3-R5如以上所定義，R2是CH3和n為O，然后將該化合物氧化(n是1或2)；或b)首先將通式XX的化合物溴化，
其中R5和R28如以上所定義，得到通式XXb的化合物
在催化劑和通式XXVb的有機(jī)金屬試劑存在下讓該化合物進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，
其中R1，R3和R4如以上所定義和R29是C1-C4烷基，得到通式XXII的化合物
其中R1，R3-R5和R28如以上所定義，然后與路徑a)所述方法類似地讓該化合物進(jìn)一步反應(yīng)而形成通式Id的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的制備通式Id化合物的方法，
其中R1，R3-R5和n如通式I中所定義以及R2是CH3，與已知方法類似地進(jìn)行并包括讓通式XXa的化合物
其中R5如前所定義和R28是C1-C4烷基，與通式XXVa的化合物反應(yīng)
其中R1，R3和R4如前所定義，得到通式XXIa的化合物
讓該化合物進(jìn)行Claisen重排，得到通式XXIIa的化合物
它然后進(jìn)行水解和環(huán)化而形成通式Id的化合物
其中R1和R3-R5如前所定義，R2是CH3和n是O，然后將該化合物氧化(n是1或2)。
根據(jù)本發(fā)明的制備通式I化合物的方法，
其中R1-R5和n如通式I中所定義和Q是鹵素，與已知方法類似地進(jìn)行并包括用鹵化試劑處理通式Id的化合物，
其中R1-R5和n如以上所定義。
在下面的反應(yīng)方案1-6中更詳細(xì)地說明通式I化合物的制備。反應(yīng)方案1路徑a)
路徑b)
在反應(yīng)方案1中當(dāng)Z1＝C(R6)R7，Z2＝(W)n6，Z3＝C(R6)(R7)和n4＝O時(shí)，通式I的化合物的右手部分表示基團(tuán)Q1；當(dāng)Z1＝CH，Z2＝O，S或-(CH2)n5-，Z3＝CH和n4＝2時(shí)，通式I的化合物的右手部分表示基團(tuán)Q2；當(dāng)Z1＝CH2，Z2＝CHNHR9，Z3＝CH2和n4＝O時(shí)，通式I的化合物的右手部分表示基團(tuán)Q3；或當(dāng)Z1＝NH10，Z2＝O，Z3＝C(R6)R7和n4＝O時(shí)，通式I的化合物的右手部分表示基團(tuán)Q4。反應(yīng)方案2路徑a)
路徑b)
反應(yīng)方案3路徑a)
If(R13＝R25SO-或R25SO2-)路徑b <p>對于其中Q是基團(tuán)Q1-Q4和R8是OH的通式I化合物的制備(根據(jù)反應(yīng)方案1，路徑a))，所使用的起始原料是滿足以下條件的通式III的羧酸衍生物其中X為離去基團(tuán)例如鹵素(例如碘，溴或尤其氯)，N-氧基鄰苯二甲酰亞胺或N，O-二甲基羥基氨基或活化酯的一部分，例如
(從二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)和對應(yīng)的羧酸形成)或
(從N-乙基-N′-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亞胺(EDC)和對應(yīng)的羧酸形成)。這些起始原料是在惰性有機(jī)溶劑，例如鹵代烴類(例如二氯甲烷)，腈類(例如乙腈)，或芳族烴類(例如甲苯)的存在下和在堿如烷基胺類(例如三乙基胺)，芳族胺類(例如吡啶或4-二甲基氨基吡啶(DMAP))存在下與通式IV的二酮衍生物反應(yīng)，形成通式Ic的異構(gòu)化烯醇醚類。酯化在O-110℃的溫度下進(jìn)行。
通式Ic的酯衍生物異構(gòu)化形成通式I(R8＝OH)的二酮衍生物例如能夠在堿，例如烷基胺(例如三乙基胺)或碳酸鹽(例如碳酸鉀)，和催化量的氰化物源(例如丙酮合氰化氫或氰化鉀)存在下與EP-A-0 369 803類似地進(jìn)行。
根據(jù)反應(yīng)方案1，路徑b)，通式I(R8＝OH)的所需二酮例如能夠按照與Chem.Lett.1975，1045中類似的方法，在惰性溶劑，例如鹵代烴(例如二氯甲烷)，腈(例如乙腈)或芳族烴(例如甲苯)中在堿例如烷基胺(如三乙基胺)和偶聯(lián)劑(例如2-氯-1-甲基-吡啶鎓碘化物)存在下通過用通式IV的二酮衍生物將通式Id的羧酸加以酯化而獲得。酯化(取決于所使用的溶劑)是在0-110℃之間的溫度下進(jìn)行的，首先(如路徑a)所述)得到通式Ic的異構(gòu)化酯，然后，例如在堿和催化量氰化物源存在下，按路徑a)所述被異構(gòu)化而形成通式I(R8＝OH)的所需二酮衍生物。
根據(jù)反應(yīng)方案2，其中Q為基團(tuán)Q5的通式I化合物能夠按照與例如反應(yīng)方案1或《四面體》36，2409(1976)中所述方法類似地獲得a) 在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下用通式IVa的羥基吡唑衍生物將通式III的羧酸衍生物加以酯化，或b) 在惰性溶劑中在堿和偶聯(lián)劑存在下用通式IVa的羥基吡唑衍生物將通式Id的羧酸加以酯化，隨后，例如借助于堿和催化量的氰化物源將中間形成的通式Ie的酯加以異構(gòu)化。
其中Q是基團(tuán)Q6的通式I化合物的制備能夠根據(jù)反應(yīng)方案3由以下兩路徑有利地進(jìn)行由路徑a)，例如與《合成》1991，301；ibid.1988，793或《四面體》32，3055(1976)類似地，讓通式V的β-二酮衍生物與二硫化碳在堿，例如碳酸鹽(碳酸鉀)，金屬氫化物(例如氫化鈉)或氟化鉀/鋁，和通式VI的烷基化試劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，在通式VI中X1是離去基團(tuán)，例如鹵素(例如碘，溴或尤其氯)，R25OSO2O-，CH3SO2O-或
。該反應(yīng)有利地在溶劑，例如酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF))，亞砜(例如二甲基亞砜(DMSO))，或腈(例如乙腈)中進(jìn)行。所得到的通式VII的乙烯酮縮硫代醇(ketene thioacetal)在堿例如乙酸鈉存在下，在溶劑例如醇類(例如乙醇)或醚類(例如四氫呋喃)中用羥基胺鹽酸鹽加以環(huán)化而形成其中R13為R25S-的通式If化合物。該環(huán)化反應(yīng)有利地在0-100℃之間的溫度下進(jìn)行。如果需要，通式If的化合物能夠與已知的標(biāo)準(zhǔn)方法類似地用例如過酸(例如間-氯過苯甲酸(m-CPBA)或過乙酸)加以氧化而形成相應(yīng)的通式If的砜或亞砜(R13＝R25SO-或R25SO2-)；或由路徑b)，與《雜環(huán)化學(xué)雜志》20，645(1983)類似地，用通式VIII的原酸酰胺(例如二甲基甲酰胺縮二甲醇)將通式V的β-二酮衍生物轉(zhuǎn)化成通式IX的烯胺衍生物，然后在堿例如乙酸鈉存在下在溶劑例如醇(例如乙醇)中用羥基胺鹽酸鹽將該衍生物加以環(huán)化而形成通式If的化合物。
也能夠與WO96/21357和其中引用的文獻(xiàn)類似地進(jìn)行其中R13為COOR16，COR15，氰基，硝基或CONH2的通式I(Q＝Q6)的4-苯甲?；悋f唑衍生物的制備。
通式Id的羧酸能夠與已知方法類似地，例如根據(jù)下面的反應(yīng)方案4和5所給方法制備。反應(yīng)方案4路徑a)
路徑b)
反應(yīng)方案5
其中R28為C1-C4烷基的通式XX的水楊酸衍生物根據(jù)反應(yīng)方案4中的路徑a)的鏈烯基化例如能夠與標(biāo)準(zhǔn)的醚化方法類似地通過與其中Hal為鹵素(例如氯、溴或碘)的通式XXV的烯丙基鹵化物在非質(zhì)子傳遞溶劑例如酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP))，亞砜(例如二甲基亞砜(DMSO))，酮(例如丙酮)或腈(例如乙腈)中，在堿，例如碳酸鹽(例如碳酸鉀或碳酸銫)或金屬氫化物(例如氫化鈉)存在下反應(yīng)來進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般是0-110℃。
按反應(yīng)方案4，通式XXI的烯丙基醚的隨后Claisen重排例如能夠在100℃-300℃下加熱，任選在惰性溶劑例如芳族烴(例如二甲苯)中進(jìn)行。此外，加熱途徑的Claisen重排例如也能夠在沒有溶劑的情況下在微波爐中進(jìn)行。該Claisen重排例如描述在C.Ferri，“有機(jī)合成反應(yīng)(Reaktionen der organischen Synthese)”，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart，1978，461頁及以后各頁。
根據(jù)反應(yīng)方案4，所得到的通式XXII的苯酚衍生物然后例如用通式XXVI的硫代氨基甲酰鹵(例如N，N-二甲基-硫代甲酰氯)在非質(zhì)子傳遞溶劑例如酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP))，亞砜(例如二甲基亞砜(DMSO))，酮(例如丙酮)或腈(例如乙腈)中在堿例如碳酸鹽(例如碳酸鉀或碳酸銫)或金屬氫化物(例如氫化鈉)存在下加以?；?。酰化反應(yīng)有利地在0-110℃之間的溫度下進(jìn)行。
在反應(yīng)方案4中通式XXIII的硫代氨基甲酸酯的重排例如在惰性溶劑例如醚(例如二苯基醚)中通過在100-300℃之間的溫度下加熱進(jìn)行并得到通式XXIV的硫醇氨基甲酸酯。該化合物然后使用堿或酸催化方法進(jìn)行水解和環(huán)化而形成其中R2＝CH3和n＝0的通式Id的化合物。這可有利地用金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉，或用無機(jī)酸，例如鹽酸或硫酸在0℃-110℃之間的溫度下進(jìn)行。合適的溶劑例如是水，醚類例如四氫呋喃，鹵代烴類例如二氯甲烷和芳族烴類例如甲苯。
所得其中R2為甲基和n為0的通式Id的苯并噻吩衍生物然后根據(jù)各種標(biāo)準(zhǔn)方法加以氧化。有利地，氧化例如在酸性溶劑例如有機(jī)酸(例如乙酸)中用過氧化氫或在惰性溶劑例如鹵代烴(例如二氯甲烷)或芳族烴(例如甲苯)中用有機(jī)過酸如間-氯過苯甲酸(m-CPBA)來進(jìn)行。氧化反應(yīng)的溫度一般是在0℃-110℃之間。在硫原子上的氧化程度(n＝1或2)能夠由氧化劑的量來控制。
經(jīng)歷通式XXII的苯酚衍生物的酰化形成通式XXIII的硫代氨基甲酸酯，后一種化合物進(jìn)行重排形成通式XXIV的硫醇氨基甲酸酯和然后水解和環(huán)化形成通式Id的化合物(n＝0)的以上反應(yīng)序列例如能夠與《有機(jī)合成》51，139(1971)類似地進(jìn)行，而氧化形成通式Id的化合物(n＝1或2)的反應(yīng)例如可按照H.O.House，“現(xiàn)代合成反應(yīng)”W.A.Benjamin，Inc.，Menlo ParK，California，1972年，334-335頁和353-354中所述進(jìn)行。
根據(jù)反應(yīng)方案4的路徑b)的親電溴化例如與Chem.Communic.，1972年，214中類似地進(jìn)行。通式XX的水楊酸衍生物的溴化能夠在惰性溶劑例如鹵代烴(例如二氯甲烷)中和在路易斯酸例如鹵化鈦(例如四氯化鈦)存在下，在0-100℃的溫度下進(jìn)行。隨后，所制備的通式XXb的溴代水楊酸衍生物與其中R29為C1-C4烷基的通式XXVb的三烷基錫-烯烴的偶聯(lián)反應(yīng)可與Angew.Chem.98，504(1986)中類似地在有機(jī)溶劑例如醚(例如四氫呋喃)，芳族烴(例如甲苯)中和在鈀催化劑例如四(三苯基膦)鈀存在下來進(jìn)行。反應(yīng)溫度有利地為0-200℃。由路徑b)獲得的通式XXII的偶聯(lián)產(chǎn)物例如能夠按照與路徑a)所述方法類似地被?；?，重排，水解和環(huán)化，和任選被氧化而形成通式Id的化合物。
在反應(yīng)方案5中其中R28為C1-C4烷基的通式XXa的鄰溴代苯甲酸酯的芳族親核取代反應(yīng)能夠與已知方法類似地進(jìn)行，例如按照J(rèn).March“高等有機(jī)化學(xué)”第四版，John Wiley &amp; Sons，New York，1992年，641-676頁中所述那樣。因此，通式XXa的苯甲酸酯與通式XXVa的鏈烯基硫化物在非質(zhì)子傳遞溶劑例如酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP))，亞砜(例如二甲基亞砜(DMSO))，酮(例如丙酮)或腈(例如乙腈)中，在堿例如碳酸鹽(例如碳酸鉀或碳酸銫)或金屬氫化物(例如氫化鈉)存在下，在0-200℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。
在反應(yīng)方案5中所制備的通式XXIa的硫代烯丙基醚的隨后Claisen重排能夠有利地按照《有機(jī)化學(xué)雜志》USSR 13，2437(1977)和關(guān)于通式XXI的烯丙基醚的反應(yīng)方案4中所述方法類似地在100-300℃的溫度下進(jìn)行。通式XXIIa的苯硫酚的隨后水解和環(huán)化和所得通式Id(n＝0)的二氫苯并[b]噻吩衍生物的選擇性氧化同樣有利地按照早已在反應(yīng)方案4中描述的方法進(jìn)行。
在反應(yīng)方案1和2(路徑a))中，其中X是離去基團(tuán)例如鹵素(例如溴，碘或尤其氯)的通式III和I的活化羧酸衍生物能夠根據(jù)已知的標(biāo)準(zhǔn)方法來制備，按照例如由C.Ferri在“有機(jī)合成反應(yīng)”，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart，1978年，461頁及以下各頁中所述方法，例如根據(jù)下面的反應(yīng)方案6。
反應(yīng)方案6
根據(jù)反應(yīng)方案6，通式III(X＝離去基團(tuán))和I(X＝鹵素)的化合物的制備例如有利地通過使用鹵化劑例如亞硫酰鹵(例如亞硫酰氯或溴)，鹵化磷或三鹵氧化磷(例如五氯化磷或三氯氧化磷，或五溴化磷或磷酰溴)，或草酰鹵(例如草酰氯)，或通過使用一種用于形成活化酯類的試劑(例如通式X的N，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)或N-乙基-N′-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亞胺(EDC))來進(jìn)行。當(dāng)通式X的化合物是鹵化劑時(shí)，基團(tuán)X例如是離去基團(tuán)，例如鹵素(例如氟，溴，碘或尤其氯)，和W1是例如PCl2，SOCl，SOBr或ClCOCO。
該操作任選是在惰性有機(jī)溶劑中，例如在脂族，鹵代脂族，芳族或鹵代芳族烴，例如正己烷，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷或氯苯中，在-20℃至反應(yīng)混合物的回流溫度之間，優(yōu)選在40-150℃之間的反應(yīng)溫度下，和在催化量的N，N-二甲基甲酰胺存在下進(jìn)行。該反應(yīng)是已知的且就離去基團(tuán)X而言的其各種變化形式在文獻(xiàn)中有描述。
通式V，VII和IX(反應(yīng)方案3)的化合物是新穎的。它們是合成通式If的化合物的重要中間體。所以，本發(fā)明也涉及這些化合物。
其中Z1＝C(R6)R7，Z2＝(W)n6，Z3＝C(R6)R7和n4＝O的通式IV化合物(反應(yīng)方案1)是已知的并能夠按照例如US-A-5 006 150，WO97/08164，DE-OS-3 818 958和DE-OS-3 902 818中所述的方法類似制備。
其中Z1＝CH，Z2＝O，S或-(CH2)n5-，Z3＝CH和n4＝2的通式IV化合物(反應(yīng)方案1)是已知的并能夠按照與EP-A-0 338 992中描述的方法類似制備。
其中Z1＝CH2，Z2＝CHNHR9，Z3＝CH2和n4＝0的通式IV化合物(反應(yīng)方案1)是已知的并能夠按照與EP-A-0 278 907中描述的方法類似制備。
其中Z1＝NR10，Z2＝O，Z3＝C(R6)R7和n4＝0的通式IV化合物(反應(yīng)方案1)是已知的并能夠按照與WO96/26192和US-A-5 336 662中描述的方法類似制備。
其中R11和R12如通式I中所定義的通式IVa化合物(反應(yīng)方案2)是已知的并能夠按照與WO96/26206和WO97/08164中描述的方法類似制備。
在反應(yīng)方案3中的通式V的化合物能夠根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法，例如從通式XXVII的對應(yīng)酯獲得
其中R1-R5和n如通式I中所定義和R28是C1-C4烷基，例如經(jīng)過Claisen縮合，或通過與通式XXVIII的酮基羧酸鹽反應(yīng)而從通式III的化合物獲得
其中R14如通式I中所定義和M+是堿金屬離子(例如參見WO96/26192，EP-A-0 496 631)。
通式XX(反應(yīng)方案4)的水楊酸衍生物是已知的(其中一些是可商購的，例如當(dāng)R5是氨基(4-氨基水楊酸))或能夠容易地由標(biāo)準(zhǔn)方法制備，例如從4-氨基水楊酸開始經(jīng)過重氮化反應(yīng)，Sandmeyer反應(yīng)和芳族親核取代反應(yīng)(例如參見J.March，“高等有機(jī)化學(xué)”，第4版，John Wiley&amp; Sons，New Yoork，1992，641-676頁)或所制備鹵化物的Heck反應(yīng)。
通式XXa的苯甲酸衍生物(反應(yīng)方案5)是已知的或能夠容易地通過溴化對應(yīng)的苯甲酸衍生物而獲得(參見反應(yīng)方案4，路徑b))。
在反應(yīng)方案3-6中使用的通式VI、VIII、X、XXV、XXVa、XXVb和XXVI的試劑是已知的或能夠與所公開方法類似地制備。
為了制備依據(jù)R1和R2的定義(二氫苯并[b]噻吩的2-位)來官能化的所有通式I的其它化合物，大量已知的標(biāo)準(zhǔn)方法是可行的，例如烷基化，鹵化，?；０坊?，肟化，氧化和還原，合適制備方法的選擇受到各中間體中取代基的性能(反應(yīng)活性)的主宰。
為了制備其中Q為基團(tuán)Q1-Q4的依據(jù)R8的定義被官能化的所有通式I的其它化合物，大量已知的標(biāo)準(zhǔn)方法是可行的，例如烷基化，?；陀昧蛟噭?例如P2S5或Lawesson)處理，合適制備方法的選擇受到各中間體中取代基的性能(反應(yīng)活性)的主宰(參見WO97/08164和DE-OS-3 902 818)。
在通式I的范圍內(nèi)所有的其它化合物(考慮二氫苯并[b]噻吩的化學(xué)性能或與二氫苯并[b]噻吩的結(jié)構(gòu)有關(guān)的Q部分或Q環(huán))能夠容易地按照與制備實(shí)施例P1-P11中所述方法類似的方式，或例如與所給出專利說明書中描述的方法類似的方法制備。
通式I的最終產(chǎn)物能夠按常規(guī)方式通過濃縮或蒸發(fā)溶劑來分離，并通過固體殘余物在不易溶解它們的溶劑(例如醚，芳族烴或氯代烴)中的重結(jié)晶或研制，或蒸餾或借助于柱色譜和合適的洗脫劑加以提純。反應(yīng)序列(其中有利的是進(jìn)行某些反應(yīng)以避免可能發(fā)生的二級反應(yīng))對于本技術(shù)領(lǐng)域中普通技術(shù)人員是十分熟悉的。除非該合成尤其體現(xiàn)在純異構(gòu)體的分離上，否則產(chǎn)物能夠以兩種或多種異構(gòu)體的混合物形式獲得。異構(gòu)體能夠根據(jù)本身已知的方法分離。
對于通式I化合物的根據(jù)本發(fā)明的用途，或包括這些化合物的組合物的用途，必須考慮農(nóng)業(yè)中常見的所有施用方法，例如出芽前施用，出芽后施用和拌種，以及各種方法和技術(shù)，如活性成分的受控釋放。為了該目的，活性成分的溶液被施加在礦物粒狀載體上或聚合物粒料(脲/甲醛樹脂)上和然后加以干燥。如果需要，還有可能涂敷一涂層(包衣粒料)，這使得活性成分在特定時(shí)間內(nèi)以預(yù)計(jì)的量釋放出來。
通式I的化合物能夠以未改性形式使用，也就是說在合成后原樣使用，但它們優(yōu)選按常規(guī)方式與配方技術(shù)中常常使用的助劑一起被配制成例如可乳化的濃縮物，直接可噴霧的或可稀釋的溶液劑，稀乳液，可濕性粉劑，可溶性粉劑，粉劑，粒劑或微膠囊劑。這類配制劑例如描述在WO97/34485的第9-13頁。與組合物的性質(zhì)一樣，施用方法如噴霧、霧化、粉化、潤滑、撒播或澆潑可根據(jù)預(yù)定的目的和現(xiàn)場環(huán)境來選擇。
配制劑，也就是說包括通式I的化合物(活性成分)或至少一種通式I的化合物和通常一種或多種固體或液體配方助劑的組合物、制劑或混合物是按已知方式制備，例如，通過將活性成分與配方助劑例如溶劑或固體載體一起均勻混合和/或研磨。表面活性化合物(表面活性劑)也可另外用于配制劑的制備中。溶劑和固體載體的實(shí)例，例如，在WO97/34485的第6頁中給出。
取決于待配制的通式I化合物的性質(zhì)，合適的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和潤濕性能的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑和表面活性劑混合物。合適的陰離子、非離子和陽離子表面活性劑的例子例如列于WO97/34485的第7和8頁中。
另外，在配方技術(shù)中常用的表面活性劑，它們尤其被描述在“McCutcheon′s Detergents and Emulsifier Annual”MC出版公司，Ridgewoood New Jersey，1981年，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna 1981，以及M.和J.Ash，“表面活性劑大全”，I-III卷，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81，也適合制備本發(fā)明的組合物。
除草組合物一般含有0.1-99wt％，尤其0.1-95wt％的除草劑，1-99.9wt％，尤其5-99.8wt％的固體或液體配方助劑，以及0-25wt％，尤其0.1-25wt％的表面活性劑。盡管商購產(chǎn)品優(yōu)選被配制為濃縮物，最終的用戶一般使用稀釋的配制劑。組合物也可包括其它成分，如穩(wěn)定劑，例如植物油或環(huán)氧化植物油(環(huán)氧化椰子油，菜籽油或大豆油)，消泡劑(例如硅油)，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘結(jié)劑，增粘劑，和肥料或其它活性成分。
通式I的化合物能夠成功地以異構(gòu)體形式I1-I4和Ic(Q是基團(tuán)Q1-Q4和R8是OH)或I6，I7和Ie(Q是基團(tuán)Q5)的混合物形式或以純異構(gòu)體形式I1-I4或Ic，或I6，I7或Ie的形式使用，一般使用在植物或其生長場所上，施用率是0.001-4kg/ha，尤其0.005-2kg/ha。需要達(dá)到所需效果的濃度能夠由實(shí)驗(yàn)測定。取決于該作用的性質(zhì)，栽培植物和雜草的發(fā)展階段，和取決于應(yīng)用(地方，時(shí)間，方法)并能夠作為這些參數(shù)的函數(shù)在寬的范圍內(nèi)變化。
通式I的化合物突出表現(xiàn)在除草和生長抑制性能，使它們用于有用植物的作物，尤其是禾谷類，棉花，大豆，甘蔗，糖用甜菜，種植作物，油菜，玉米和稻谷，和用于非選擇性雜草控制。術(shù)語“作物”被理解為包括由于普通的育種方法或基因技術(shù)已經(jīng)能夠耐受除草劑或一類除草劑的作物。待控制的雜草可以是單子葉或雙子葉雜草，例如，繁縷屬(Stellaria)，水田芥屬(Nasturtium)，翦股穎屬(Agrostis)，馬唐屬(Digitaria)，燕麥屬(Avena)，狗尾草屬(Setaria)，芥屬(Sinapis)，毒麥屬(Lolium)，茄屬(Solanum)，菜豆屬(Phaseolus)，稗屬(Echinochloa)，莞草屬(Scirpus)，雨久花屬(Monochoria)，慈菇屬(Sagittaria)，雀麥屬(Bromus)，看麥娘屬(Alopecurus)，阿拉伯高粱(Sorghum halepense)，筒軸茅屬(Rottboellia)，莎草屬(Cyperus)，苘麻屬(Abutilon)，黃花稔屬(Sida)，蒼耳屬(Xanthium)，莧屬(Amaranthus)，藜屬(Chenopodium)，甘薯屬(Ipomoea)，菊屬(Chrysanthemum)，豬殃殃屬(Galium)，堇菜屬(Viola)和婆婆納屬(Veronica)。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明但不限定本發(fā)明的范圍。
制備實(shí)施例實(shí)施例P12-烯丙氧基-4-氯苯甲酸甲酯
在攪拌下將50g(0.36mol)的碳酸鉀加入到56g(0.3mol)的4-氯水楊酸甲酯在200ml二甲基亞砜中的溶液中。當(dāng)輕微的放熱反應(yīng)平息下來后，在25℃下滴加40g(0.33mol)的烯丙基溴。反應(yīng)混合物在22℃下攪拌16小時(shí)，傾倒在水中和通過用乙醚振蕩進(jìn)行萃取。合并的醚相用水洗滌，用硫酸鈉干燥和通過蒸發(fā)進(jìn)行濃縮。殘余物從少量己烷中重結(jié)晶。獲得了62g(理論值的91.2％)熔點(diǎn)為61-62℃的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例P22-羥基-3-(3-丙烯基)-4-氯苯甲酸甲酯
在圓底燒瓶中熔解97.9g(0.432mol)的2-烯丙氧基-4-氯苯甲酸甲酯(實(shí)施例P1)并在500瓦的微波爐中輻射5分鐘。發(fā)生放熱反應(yīng)。反應(yīng)混合物被冷卻，得到97.1g(理論值的99.1％)熔點(diǎn)為32-35℃的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例P32-氧基-(N，N-二甲基-硫代氨基甲?；?-3-(3-丙烯基)-4-苯甲酸甲酯
97g(0.428mol)的2-羥基-3-(3-丙烯基)-4-氯苯甲酸甲酯(實(shí)施例P2)和69g(0.5mol)的碳酸鉀攪拌在400ml二甲基甲酰胺中達(dá)1/2小時(shí)。然后向其中滴加55.6g(0.45mol)的N，N-二甲基硫代氨基甲酰氯在200ml二甲基甲酰胺中的溶液。反應(yīng)混合物在22℃下攪拌22小時(shí)。為了完成反應(yīng)，添加11g(0.09mol)的N，N-二甲基-硫代氨基甲酰氯和15g(0.11mol)碳酸鉀。在22℃下保持另外24小時(shí)后，，反應(yīng)混合物被傾入冰水混合物中，通過用乙酸乙酯振蕩進(jìn)行萃取。乙酸乙酯相用水洗滌，然后用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥和蒸發(fā)濃縮。殘余物在硅膠上進(jìn)行柱色譜分離(洗脫液乙酸乙酯/己烷1/3)，得到114.5g(理論值的85％)油形式的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例P42-巰基-(N，N-二甲基-氨基甲?；?-3-(3-丙烯基)-4-氯苯甲酸甲酯
經(jīng)5小時(shí)在205-210℃下向100ml二苯基醚中滴加已溶于150ml二苯基醚中的114.5(0.365mol)的2-氧基-(N，N-二甲基-硫代氨基甲?；?-3-(3-丙烯基)-4-苯甲酸甲酯(實(shí)施例P3)。溫度在205℃下保持另外1.5小時(shí)。在冷卻之后，二苯基醚在0.04毫巴的壓力下被蒸餾出來。殘余物在硅膠上進(jìn)行柱色譜分離(洗脫液乙酸乙酯/己烷1/1)，得到90.2g(理論值的78.8％)油形式的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例P54-氯-2-甲基-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酸
將90.2g(0.287mol)的2-巰基-(N，N-二甲基-氨基甲?；?-3-(3-丙烯基)-4-氯苯甲酸甲酯(實(shí)施例P4)在150ml乙酸和200ml濃鹽酸中加熱回流20小時(shí)。反應(yīng)混合物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮，殘余物與水一起攪拌和冷卻。固體物質(zhì)被過濾出來，在60℃下真空干燥，得到66g(理論值的100％)熔點(diǎn)為215-218℃的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例P64-氯-2-甲基-1，1-二氧代-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酸
將20g(0.0875mol)的4-氯-2-甲基-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酸(實(shí)施例P5)懸浮于150ml乙酸中并加熱至70℃。然后滴加24ml大約35％的過氧化氫。反應(yīng)是放熱的。在80℃下，移走加熱浴，以一種使溫度保持在80℃下的方式連續(xù)滴加。反應(yīng)混合物然后在70-75℃下保持1小時(shí)。反應(yīng)混合物然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮，直至沉積晶體。添加水；混合物被冷卻和過濾出沉淀的晶體。在60℃下真空干燥，獲得17g(理論值的74％)熔點(diǎn)為223-225℃的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例P74-氯-2-甲基-1，1-二氧代-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酰氯
將16.7g(0.06mol)的4-氯-2-甲基-1，1-二氧代-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酸(實(shí)施例P6)在100ml甲苯中加熱至90℃。滴加3滴二甲基甲酰胺，然后經(jīng)20分鐘滴加9.5g(0.08mol)的亞硫酰氯，獲得透明的溶液。反應(yīng)混合物在100℃下加熱3小時(shí)，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)來濃縮，得到17g固體物質(zhì)形式的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例P8(2，3-二氫-4-氯-2-甲基苯并[b]噻吩-7-基)(2-羥基-6-氧代-1-環(huán)己烯-1-基)甲酮S，S-二氧化物
在5℃下將9.5g(0.094mol)三乙胺加入到3.6g(0.0314mol)的1，3-環(huán)己烷二酮在80ml二氯甲烷中的溶液中。在5℃下，滴加8.8g(0.0314mol)的4-氯-2-甲基-1，1-二氧代-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酰氯(實(shí)施例P7)在20ml二氯甲烷中的溶液。在22℃下1小時(shí)后，添加0.5ml的丙酮合氰化氫。在5.5小時(shí)后，反應(yīng)混合物通過用2N鹽酸振蕩進(jìn)行萃取。分離出二氯甲烷相，用硫酸鈉干燥，蒸發(fā)濃縮，然后將殘余物溶解在少量溫?zé)岬谋?。在靜置過程中產(chǎn)物結(jié)晶出來。在過濾后，獲得5.5g(理論值的50％)熔點(diǎn)為170-172℃的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例94-氯-2-甲基-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酰氯
將45.7g(0.2mol)4-氯-2-甲基-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酸(實(shí)施例P5)、23.8g(0.22mol)亞硫酰氯和幾滴二甲基甲酰胺在300ml甲苯中于100℃下加熱18小時(shí)。蒸發(fā)濃縮得到所需產(chǎn)物，其無需提純而進(jìn)一步使用。
實(shí)施例10(2，3-二氫-4-氯-2-甲基苯并[b]噻吩-7-基)(1，3-二甲基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮
將2.3g(0.02mol)1，3-二甲基吡唑啉酮-5和2.2g(0.022mol)三乙胺懸浮于80ml乙酸乙酯中并冷卻至5℃，然后加入50g(0.02mol)4-氯-2-甲基-2，3-二氫-苯并[b]噻吩-7-羧酰氯(實(shí)施例P9)在20ml乙酸乙酯中的溶液。反應(yīng)混合物于22℃攪拌18小時(shí)，濾出鹽并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮。將殘余物溶于70ml二甲基甲酰胺中并加入2.2g(0.022mol)三乙胺和0.2g氰化鉀。于22℃將反應(yīng)混合物靜置18小時(shí)并蒸發(fā)二甲基甲酰胺。將乙酸乙酯和5ml冰乙酸加入殘余物中并通過用水振蕩而萃取所得溶液。分離有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)濃縮。用乙醚研制得到熔點(diǎn)為191-193℃的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例P11(2，3-二氫-4-氯-2-甲基苯并[b]噻吩-7-基)(1，3-二甲基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮S，S-二氧化物
將已溶于30ml二氯甲烷中的2.0g(0.0115mol)的3-氯過苯甲酸加入到已溶于40ml二氯甲烷中的1.7g(0.0052mol)的(2，3-二氫-4-氯-2-甲基苯并[b]噻吩-7-基)(1，3-二甲基-5-羥基-1H-吡唑-4-基)甲酮(實(shí)施例P10)中。反應(yīng)混合物在22℃下靜置2天，然后用飽和的碳酸氫鈉水溶液振蕩進(jìn)行萃取。碳酸氫鹽相用濃鹽酸酸化，過濾出所形成的沉淀物。如此獲得的固體物質(zhì)用乙醚研制，通過過濾加以分離，得到1.6g熔點(diǎn)為230-233℃的所需產(chǎn)物。
按照類似方式并根據(jù)反應(yīng)方案1-5中和本文中引用的參考文獻(xiàn)所述的那些方法，也有可能制備出在下表中列出的優(yōu)選化合物。
表1優(yōu)選的一組通式I化合物對應(yīng)于通式Id
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表A中給出，這樣公開了819種通式Id的特定化合物。
表2優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式Ig
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表A中給出，這樣公開了819種通式Ig的特定化合物。
表3優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式Ih
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表A中給出，這樣公開了819種通式Ih的特定化合物。
表4優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式Ii
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表A中給出，這樣公開了819種通式Ii的特定化合物。
表5優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式Ij
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表A中給出，這樣公開了819種通式Ij的特定化合物。
表6優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式Ik
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表A中給出，這樣公開了819種通式Ik的特定化合物。表A化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.001HCH3HH Cl 0.002HCH3HH F0.003HCH3HH Br 0.004HCH3HH SO2Me 0.005HCH3HH SMe 0.006HCH3HH SO2NMe20.007HCH3HH CF30.008HCH3HH CH30.009HCH3HH CH(CH3)20.010HCH3HH NO20.011HCH3HH OCH30.012HCH3HH OCF2CF30.013HCH3HH CN 0.014HCH3HH Cl 1.015HCH3HH F1.016HCH3HH Br 1.017HCH3HH SO2Me 1.018HCH3HH SMe 1.019HCH3HH SO2NMe21.020HCH3HH CF31化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.021H CH3HH CH31.022H CH3HH CH(CH3)21.023H CH3HH NO21.024H CH3HH OCH31.025H CH3HH OCF2CF31.026H CH3HH CN 1.027H CH3HH Cl 2.028H CH3HH F2.029H CH3HH Br 2.030H CH3HH SO2Me 2.031H CH3HH SMe 2.032H CH3HH SO2NMe22.033H CH3HH CF32.034H CH3HH CH32.035H CH3HH CH(CH3)22.036H CH3HH NO22.037H CH3HH OCH32.038H CH3HH OCF2CF32.039H CH3HH CN 2.040HCH3CH2HH Cl 0.041HCH3CH2HH F0.042HCH3CH2HH Br 0.043HCH3CH2HH SO2Me 0.044HCH3CH2HH SMe 0.045HCH3CH2HH SO2NMe20.046HCH3CH2HH CF30.047HCH3CH2HH CH30.048HCH3CH2HH CH(CH3)20.049HCH3CH2HH NO20.050HCH3CH2HH OCH30.051HCH3CH2HH OCF2CF30化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.052 H CH3CH2HH CN 0.053 H CH3CH2HH Cl 1.054 H CH3CH2HH F 1.055 H CH3CH2HH Br 1.056 H CH3CH2HH SO2Me 1.057 H CH3CH2HH SMe 1.058 H CH3CH2HH SO2NMe21.059 H CH3CH2HH CF31.060 H CH3CH2HH CH31.061 H CH3CH2HH CH(CH3)21.062 H CH3CH2HH NO21.063 H CH3CH2HH OCH31.064 H CH3CH2HH OCF2CF31.065 H CH3CH2HH CN 1.066 H CH3CH2HH Cl 2.067 H CH3CH2HH F 2.068 H CH3CH2HH Br 2.069 H CH3CH2HH SO2Me 2.070 H CH3CH2HH SMe 2.071 H CH3CH2HH SO2NMe22.072 H CH3CH2HH CF32.073 H CH3CH2HH CH32.074 H CH3CH2HH CH(CH3)22.075 H CH3CH2HH NO22.076 H CH3CH2HH OCH32.077 H CH3CH2HH OCF2CF32.078 H CH3CH2HH CN 2.079CH3CH3CH2HH Cl 0.080CH3CH3CH2HH F 0.081CH3CH3CH2HH Br 0.082CH3CH3CH2HH SO2Me 0化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.083CH3CH3CH2HH SMe 0.084CH3CH3CH2HH SO2NMe20.085CH3CH3CH2HH CF30.086CH3CH3CH2HH CH30.087CH3CH3CH2HH CH(CH3)20.088CH3CH3CH2HH NO20.089CH3CH3CH2HH OCH30.090CH3CH3CH2HH OCF2CF30.091CH3CH3CH2HH CN 0.092CH3CH3CH2HH Cl 1.093CH3CH3CH2HH F1.094CH3CH3CH2HH Br 1.095CH3CH3CH2HH SO2Me 1.096CH3CH3CH2HH SMe 1.097CH3CH3CH2HH SO2NMe21.098CH3CH3CH2HH CF31.099CH3CH3CH2HH CH31.100CH3CH3CH2HH CH(CH3)21.101CH3CH3CH2HH NO21.102CH3CH3CH2HH OCH31.103CH3CH3CH2HH OCF2CF31.104CH3CH3CH2HH CN 1.105CH3CH3CH2HH Cl 2.106CH3CH3CH2HH F2.107CH3CH3CH2HH Br 2.108CH3CH3CH2HH SO2Me 2.109CH3CH3CH2HH SMe 2.110CH3CH3CH2HH SO2NMe22.111CH3CH3CH2HH CF32.112CH3CH3CH2HH CH32.113CH3CH3CH2HH CH(CH3)22化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.114CH3CH3CH2H H NO22.115CH3CH3CH2H H OCH32.116CH3CH3CH2H H OCF2CF32.117CH3CH3CH2H H CN 2.118H CH3H CH3Cl 0.119H CH3H CH3F 0.120H CH3H CH3Br 0.121H CH3H CH3SO2Me 0.122H CH3H CH3SMe0.123H CH3H CH3SO2NMe20.124H CH3H CH3CF30.125H CH3H CH3CH30.126H CH3H CH3CH(CH3)20.127H CH3H CH3NO20.128H CH3H CH3OCH30.129H CH3H CH3OCF2CF30.130H CH3H CH3CN 0.131H CH3H CH3Cl 1.132H CH3H CH3F 1.133H CH3H CH3Br 1.134H CH3H CH3SO2Me 1.135H CH3H CH3SMe1.136H CH3H CH3SO2NMe21.137H CH3H CH3CF31.138H CH3H CH3CH31.139H CH3H CH3CH(CH3)21.140H CH3H CH3NO21.141H CH3H CH3OCH31.142H CH3H CH3OCF2CF31.143H CH3H CH3CN 1.144H CH3H CH3Cl 2化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.145HCH3H CH3F 2.146HCH3H CH3Br 2.147HCH3H CH3SO2Me 2.148HCH3H CH3SMe2.149HCH3H CH3SO2NMe22.150HCH3H CH3CF32.151HCH3H CH3CH32.152HCH3H CH3CH(CH3)22.153HCH3H CH3NO22.154HCH3H CH3OCH32.155HCH3H CH3OCF2CF32.156HCH3CH2H CH3CN 2.157HCH3CH2H CH3Cl 0.158HCH3CH2H CH3F 0.159HCH3CH2H CH3Br 0.160HCH3CH2H CH3SO2Me 0.161HCH3CH2H CH3SMe0.162HCH3CH2H CH3SO2NMe20.163HCH3CH2H CH3CF30.164HCH3CH2H CH3CH30.165HCH3CH2H CH3CH(CH3)20.166HCH3CH2H CH3NO20.167HCH3CH2H CH3OCH30.168HCH3CH2H CH3OCF2CF30.169HCH3CH2H CH3CN 0.170HCH3CH2H CH3Cl 1.171HCH3CH2H CH3F 1.172HCH3CH2H CH3Br 1.173HCH3CH2H CH3SO2Me 1.174HCH3CH2H CH3SMe1.175HCH3CH2H CH3SO2NMe21化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.176HCH3CH2H CH3CF31.177HCH3CH2H CH3CH31.178HCH3CH2H CH3CH(CH3)21.179HCH3CH2H CH3NO21.180HCH3CH2H CH3OCH31.181HCH3CH2H CH3OCF2CF31.182HCH3CH2H CH3CN 1.183HCH3CH2H CH3Cl 2.184HCH3CH2H CH3F 2.185HCH3CH2H CH3Br 2.186HCH3CH2H CH3SO2Me 2.187HCH3CH2H CH3SMe2.188HCH3CH2H CH3SO2NMe22.189HCH3CH2H CH3CF32.190HCH3CH2H CH3CH32.191HCH3CH2H CH3CH(CH3)22.192HCH3CH2H CH3NO22.193HCH3CH2H CH3OCH32.194HCH3CH2H CH3OCF2CF32.195HCH3CH2H CH3CN 2.196CH3CH3CH2H CH3Cl 0.197CH3CH3CH2H CH3F 0.198CH3CH3CH2H CH3Br 0.199CH3CH3CH2H CH3SO2Me 0.200CH3CH3CH2H CH3SMe0.201CH3CH3CH2H CH3SO2NMe20.202CH3CH3CH2H CH3CF30.203CH3CH3CH2H CH3CH30.204CH3CH3CH2H CH3CH(CH3)20.205CH3CH3CH2H CH3NO20.206CH3CH3CH2H CH3OCH30化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.207CH3CH3CH2H CH3OCF2CF30.208CH3CH3CH2H CH3CN 0.209CH3CH3CH2H CH3Cl 1.210CH3CH3CH2H CH3F 1.211CH3CH3CH2H CH3Br 1.212CH3CH3CH2H CH3SO2Me 1.213CH3CH3CH2H CH3SMe1.214CH3CH3CH2H CH3SO2NMe21.215CH3CH3CH2H CH3CF31.216CH3CH3CH2H CH3CH31.217CH3CH3CH2H CH3CH(CH3)21.218CH3CH3CH2H CH3NO21.219CH3CH3CH2H CH3OCH31.220CH3CH9CH2H CH3OCF2CF31.221CH3CH3CH2H CH3CN 1.222CH3CH3CH2H CH3Cl 2.223CH3CH3CH2H CH3F 2.224CH3CH3CH2H CH3Br 2.225CH3CH3CH2H CH3SO2Me 2.226CH3CH3CH2H CH3SMe2.227CH3CH3CH2H CH3SO2NMe22.228CH3CH3CH2H CH3CF32.229CH3CH3CH2H CH3CH32.230CH3CH3CH2H CH3CH(CH3)22.231CH3CH3CH2H CH3NO22.232CH3CH3CH2H CH3OCH32.233CH3CH3CH2H CH3OCF2CF32.234CH3CH3CH2H CH3CN 2.235CH3CH3CH2CH3CH3Cl 0.236CH3CH3CH2CH3CH3F 0.237CH3CH3CH2CH3CH3Br 0化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.238CH3CH3CH2CH3CH3SO2Me 0.239CH3CH3CH2CH3CH3SMe0.240CH3CH3CH2CH3CH3SO2NMe20.241CH3CH3CH2CH3CH3CF30.242CH3CH3CH2CH3CH3CH30.243CH3CH3CH2CH3CH3CH(CH3)20.244CH3CH3CH2CH3CH3NO20.245CH3CH3CH2CH3CH3OCH30.246CH3CH3CH2CH3CH3OCF2CF30.247CH3CH3CH2CH3CH3CN 0.248CH3CH3CH2CH3CH3Cl 1.249CH3CH3CH2CH3CH3F 1.250CH3CH3CH2CH3CH3Br 1.251CH3CH3CH2CH3CH3SO2Me 1.252CH3CH3CH2CH3CH3SMe1.253CH3CH3CH2CH3CH3SO2NMe21.254CH3CH3CH2CH3CH3CF31.255CH3CH3CH2CH3CH3CH31.256CH3CH3CH2CH3CH3CH(CH3)21.257CH3CH3CH2CH3CH3NO21.258CH3CH3CH2CH3CH3OCH31.259CH3CH3CH2CH3CH3OCF2CF31.260CH3CH3CH2CH3CH3CN 1.261CH3CH3CH2CH3CH3Cl 2.262CH3CH3CH2CH3CH3F 2.263CH3CH3CH2CH3CH3Br 2.264CH3CH3CH2CH3CH3SO2Me 2.265CH3CH3CH2CH3CH3SMe2.266CH3CH3CH2CH3CH3SO2NMe22.267CH3CH3CH2CH3CH3CF32.268CH3CH3CH2CH3CH3CH32化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.269CH3CH3CH2CH3CH3CH(CH3)22.270CH3CH3CH2CH3CH3NO22.271CH3CH3CH2CH3CH3OCH32.272CH3CH3CH2CH3CH3OCF2CF32.273CH3CH3CH2CH3CH3CN 2.274H CH3H Cl Cl 0.275H CH3H Cl F 0.276H CH3H Cl Br 0.277H CH3H Cl SO2Me 0.278H CH3H Cl SMe 0.279H CH3H Cl SO2NMe20.280H CH3H Cl CF30.281H CH3H Cl CH30.282H CH3H Cl CH(CH3)20.283H CH3H Cl NO20.284H CH3H Cl OCH30.285H CH3H Cl OCF2CF30.286H CH3H Cl CN 0.287H CH3H Cl Cl 1.288H CH3H Cl F 1.289H CH3H Cl Br 1.290H CH3H Cl SO2Me 1.291H CH3H Cl SMe 1.292H CH3H Cl SO2NMe21.293H CH3H Cl CF31.294H CH3H Cl CH31.295H CH3H Cl CH(CH3)21.296H CH3H Cl NO21.297H CH3H Cl OCH31.298H CH3H Cl OCF2CF31.299H CH3H Cl CN 1化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.300HCH3HClCl2.301HCH3HClF 2.302HCH3HClBr2.303HCH3HClSO2Me2.304HCH3HClSMe 2.305HCH3HClSO2NMe22.306HCH3HClCF32.307HCH3HClCH32.308HCH3HClCH(CH3)22.309HCH3HClNO22.310HCH3HClOCH32.311HCH3HClOCF2CF32.312HCH3HClCN2.313HCH3CH2HClCl0.314HCH3CH2HClF 0.315HCH3CH2HClBr0.316HCH3CH2HClSO2Me0.317HCH3CH2HClSMe 0.318HCH3CH2HClSO2NMe20.319HCH3CH2HClCF30.320HCH3CH2HClCH30.321HCH3CH2HClCH(CH3)20.322HCH3CH2HClNO20.323HCH3CH2HClOCH30.324HCH3CH2HClOCF2CF30.325HCH3CH2HClCN0.326HCH3CH2HClCl1.327HCH3CH2HClF 1.328HCH3CH2HClBr1.329HCH3CH2HClSO2Me1.330HCH3CH2HClSMe 1化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.331H CH3CH2HClSO2NMe21.332H CH3CH2HClCF31.333H CH3CH2HClCH31.334H CH3CH2HClCH(CH3)21.335H CH3CH2HClNO21.336H CH3CH2HClOCH31.337H CH3CH2HClOCF2CF31.338H CH3CH2HClCN 1.339H CH3CH2HClCl 2.340H CH3CH2HClF 2.341H CH3CH2HClBr 2.342H CH3CH2HClSO2Me 2.343H CH3CH2HClSMe2.344H CH3CH2HClSO2NMe22.345H CH3CH2HClCF32.346H CH3CH2HClCH32.347H CH3CH2HClCH(CH3)22.348H CH3CH2HClNO22.349H CH3CH2HClOCH32.350H CH3CH2HClOCF2CF32.351H CH3CH2HClCN 2.352CH3CH3CH2HClCl 0.353CH3CH3CH2HClF 0.354CH3CH3CH2HClBr 0.355CH3CH3CH2HClSO2Me 0.356CH3CH3CH2HClSMe0.357CH3CH3CH2HClSO2NMe20.358CH3CH3CH2HClCF30.359CH3CH3CH2HClCH30.360CH3CH3CH2HClCH(CH3)20.361CH3CH3CH2HClNO20化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.362CH3CH3CH2HCl OCH30.363CH3CH3CH2HCl OCF2CF30.364CH3CH3CH2HCl CN 0.365CH3CH3CH2HCl Cl 1.366CH3CH3CH2HCl F 1.367CH3CH3CH2HCl Br 1.368CH3CH3CH2HCl SO2Me 1.369CH3CH3CH2HCl SMe1.370CH3CH3CH2HCl SO2CMe21.371CH3CH3CH2HCl CF31.372CH3CH3CH2HCl CH31.373CH3CH3CH2HCl CH(CH3)21.374CH3CH3CH2HCl NO21.375CH3CH3CH2HCl OCH31.376CH3CH3CH2HCl OCF2CF31.377CH3CH3CH2HCl CN 1.378CH3CH3CH2HCl Cl 2.379CH3CH3CH2HCl F 2.380CH3CH3CH2HCl Br 2.381CH3CH3CH2HCl SO2Me 2.382CH3CH3CH2HCl SMe2.383CH3CH3CH2HCl SO2NMe22.384CH3CH3CH2HCl CF32.385CH3CH3CH2HCl CH32.386CH3CH3CH2HCl CH(CH3)22.387CH3CH3CH2HCl NO22.388CH3CH3CH2HCl OCH32.389CH3CH3CH2HCl OCF2CF32.390CH3CH3CH2HCl CN 2.391H CH3HH Cl 0.392H CH3HH F 0化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.393HCH3HHBr 0.394HCH3HHSO2Me 0.395HCH3HHSMe0.396HCH3HHSO2NMe20.397HCH3HHCF30.398HCH3HHCH30.399HCH3HHCH(CH3)20.400HCH3HHNO20.401HCH3HHOCH30.402HCH3HHOCF2CF30.403HCH3HHCN 0.404HCH3HHCl 1.405HCH3HHF 1.406HCH3HHBr 1.407HCH3HHSO2Me 1.408HCH3HHSMe1.409HCH3HHSO2NMe21.410HCH3HHCF31.411HCH3HHCH31.412HCH3HHCH(CH3)21.413HCH3HHNO21.414HCH3HHOCH31.415HCH3HHOCF2CF31.416HCH3HHCN 1.417HCH3HHCl 2.418HCH3HHF 2.419HCH3HHBr 2.420HCH3HHSO2Me 2.421HCH3HHSMe2.422HCH3HHSO2NMe22.423HCH3HHCF32化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.424 HCH3HHCH32.425 HCH3HHCH(CH3)22.426 HCH3HHNO22.427 HCH3HHOCH32.428 HCH3HHOCF2CF32.429 HCH3HHCN 2.430 HCH2OH HHCl 0.431 HCH2OH HHF0.432 HCH2OH HHBr 0.433 HCH2OH HHSO2Me 0.434 HCH2OH HHSMe 0.435 HCH2OH HHSO2NMe20.436 HCH2OH HHCF30.437 HCH2OH HHCH30.438 HCH2OH HHCH(CH3)20.439 HCH2OH HHNO20.440 HCH2OH HHOCH30.441 HCH2OH HHOCF2CF30.442 HCH2OH HHCN 0.443 HCH2OH HHCl 1.444 HCH2OH HHF1.445 HCH2OH HHBr 1.446 HCH2OH HHSO2Me 1.447 HCH2OH HHSMe 1.448 HCH2OH HHSO2NMe21.449 HCH2OH HHCF31.450 HCH2OH HHCH31.451 HCH2OH HHCH(CH3)21.452 HCH2OH HHNO21.453 HCH2OH HHOCH31.454 HCH2OH HHOCF2CF31化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.455HCH2OHHHCN 1.456HCH2OHHHCl 2.457HCH2OHHHF 2.458HCH2OHHHBr 2.459HCH2OHHHSO2Me 2.460HCH2OHHHSMe 2.461HCH2OHHHSO2NMe22.462HCH2OHHHCF32.463HCH2OHHHCH32.464HCH2OHHHCH(CH3)22.465HCH2OHHHNO22.466HCH2OHHHOCH32.467HCH2OHHHOCF2CF32.468HCH2OHHHCN 2.469HCO2CH3HHCl 0.470HCO2CH3HHF 0.471HCO2CH3HHBr 0.472HCO2CH3HHSO2Me 0.473HCO2CH3HHSMe 0.474HCO2CH3HHSO2NMe20.475HCO2CH3HHCF30.476HCO2CH3HHCH30.477HCO2CH3HHCH(CH3)20.478HCO2CH3HHNO20.479HCO2CH3HHOCH30.480HCO2CH3HHOCF2CF30.481HCO2CH3HHCN 0.482HCO2CH3HHCl 1.483HCO2CH3HHF 1.484HCO2CH3HHBr 1.485HCO2CH3HHSO2Me 1化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.486HCO2CH3HHSMe 1.487HCO2CH3HHSO2NMe21.488HCO2CH3HHCF31.489HCO2CH3HHCH31.490HCO2CH3HHCH(CH3)21.491HCO2CH3HHNO21.492HCO2CH3HHOCH31.493HCO2CH3HHOCF2CF31.494HCO2CH3HHCN 1.495HCO2CH3HHCl 2.496HCO2CH3HHF2.497HCO2CH3HHBr 2.498HCO2CH3HHSO2Me 2.499HCO2CH3HHSMe 2.500HCO2CH3HHSO2NMe22.501HCO2CH3HHCF32.502HCO2CH3HHCH32.503HCO2CH3HHCH(CH3)22.504HCO2CH3HHNO22.505HCO2CH3HHOCH32.506HCO2CH3HHOCF2CF32.507HCO2CH3HHCN 2.508HCH＝O HHCl 0.509HCH＝O HHF0.510HCH＝O HHBr 0.511HCH＝O HHSO2Me 0.512HCH＝O HHSMe 0.513HCH＝O HHSO2NMe20.514HCH＝O HHCF30.515HCH＝O HHCH30.516HCH＝O HHCH(CH3)20化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.517HCH＝O HHNO20.518HCH＝O HHOCH30.519HCH＝O HHOCF2CF30.520HCH＝O HHCN 0.521HCH＝O HHCl 1.522HCH＝O HHF 1.523HCH＝O HHBr 1.524HCH＝O HHSO21.525HCH＝O HHSMe 1.526HCH＝O HHSO2NMe21.527HCH＝O HHCF31.528HCH＝O HHCH31.529HCH＝O HHCH(CH3)21.530HCH＝O HHNO21.531HCH＝O HHOCH31.532HCH＝O HHOCF2CF31.533HCH＝O HHCN 1.534HCH＝O HHCl 2.535HCH＝O HHF 2.536HCH＝O HHBr 2.537HCH＝O HHSO2Me 2.538HCH＝O HHSMe 2.539HCH＝O HHSO2NMe22.540HCH＝O HHCF32.541HCH＝O HHCH32.542HCH＝O HHCH(CH3)22.543HCH＝O HHNO22.544HCH＝O HHOCH32.545HCH＝O HHOCF2CF32.546HCH＝O HHCN 2.547HCH＝NOCH3HHCl 0化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.548HCH＝NOCH3HHF 0.549HCH＝NOCH3HHBr 0.550HCH＝NOCH3HHSO2Me 0.551HCH＝NOCH3HHSMe 0.552HCH＝NOCH3HHSO2NMe20.553HCH＝NOCH3HHCF30.554HCH＝NOCH3HHCH30.555HCH＝NOCH3HHCH(CH3)20.556HCH＝NOCH3HHNO20.557HCH＝NOCH3HHOCH30.558HCH＝NOCH3HHOCF2CF30.559HCH＝NOCH3HHCN 0.560HCH＝NOCH3HHCl 1.561HCH＝NOCH3HHF 1.562HCH＝NOCH3HHBr 1.563HCH＝NOCH3HHSO2Me 1.564HCH＝NOCH3HHSMe 1.565HCH＝NOCH3HHSO2NMe21.566HCH＝NOCH3HHCF31.567HCH＝NOCH3HHCH31.568HCH＝NOCH3HHCH(CH3)21.569HCH＝NOCH3HHNO21.570HCH＝NOCH3HHOCH31.571HCH＝NOCH3HHOCF2CF31.572HCH＝NOCH3HHCN 1.573HCH＝NOCH3HHCl 2.574HCH＝NOCH3HHF 2.575HCH＝NOCH3HHBr 2.576HCH＝NOCH3HHSO2Me 2.577HCH＝NOCH3HHSMe 2.578HCH＝NOCH3HHSO2NMe22化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.579HCH＝NOCH3HHCF32.580HCH＝NOCH3HHCH32.581HCH＝NOCH3HHCH(CH3)22.582HCH＝NOCH3HHNO22.583HCH＝NOCH3HHOCH32.584HCH＝NOCH3HHOCF2CF32.585HCH＝NOCH3HHCN 2.586HCH2NH2HHCl 0.587HCH2NH2HHF0.588HCH2NH2HHBr 0.589HCH2NH2HHSO2Me 0.590HCH2NH2HHSMe 0.591HCH2NH2HHSO2NMe20.592HCH2NH2HHCF30.593HCH2NH2HHCH30.594HCH2NH2HHCH(CH3)20.595HCH2NH2HHNO20.596HCH2NH2HHOCH30.597HCH2NH2HHOCF2CF30.598HCH2NH2HHCN 0.599HCH2NH2HHCl 1.600HCH2NH2HHF1.601HCH2NH2HHBr 1.602HCH2NH2HHSO2Me 1.603HCH2NH2HHSMe 1.604HCH2NH2HHSO2NMe21.605HCH2NH2HHCF31.606HCH2NH2HHCH31.607HCH2NH2HHCH(CH3)21.608HCH2NH2HHNO21.609HCH2NH2HHOCH31
化合物號(hào)R2R1R3R4R5n.610HCH2NH2HHOCF2CF31.611HCH2NH2HHCN 1.612HCH2NH2HHCl 2.613HCH2NH2HHF2.614HCH2NH2HHBr 2.615HCH2NH2HHSO2Me 2.616HCH2NH2HHSMe 2.617HCH2NH2HHSO2NMe22.618HCH2NH2HHCF32.619HCH2NH2HHCH32.620HCH2NH2HHCH(CH3)22.621HCH2NH2HHNO22.622HCH2NH2HHOCH32.623HCH2NH2HHOCF2CF32.624HCH2NH2HHCN2.625HCN HHCl 0.626HCN HHF0.627HCN HHBr 0.628HCN HHSO2Me 0.629HCN HHSMe 0.630HCN HHSO2NMe20.631HCN HHCF30.632HCN HHCH30.633HCN HHCH(CH3)20.634HCN HHNO20.635HCN HHOCH30.636HCN HHOCF2CF30.637HCN HHCN 0.638HCN HHCl 1.639HCN HHF1.640HCN HHBr 1化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.641HCN HHSO2Me 1.642HCN HHSMe 1.643HCN HHSO2NMe21.644HCN HHCF31.645HCN HHCH31.646HCN HHCH(CH3)21.647HCN HHNO21.648HCN HHOCH31.649HCN HHOCF2CF31.650HCN HHCN 1.651HCN HHCl 2.652HCN HHF2.653HCN HHBr 2.654HCN HHSO2Me 2.655HCN HHSMe 2.656HCN HHSO2NMe22.657HCN HHCF32.658HCN HHCH32.659HCN HHCH(CH3)22.660HCN HHNO22.661HCN HHOCH32.662HCN HHOCF2CF32.663HCN HHCN 2.664HCH(OH)CH3HHCl 0.665HCH(OH)CH3HHF0.666HCH(OH)CH3HHBr 0.667HCH(OH)CH3HHSO2Me 0.668HCH(OH)CH3HHSMe 0.669HCH(OH)CH3HHSO2NMe20.670HCH(OH)CH3HHCF30.671HCH(OH)CH3HHCH30化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.672HCH(OH)CH3HHCH(CH3)20.673HCH(OH)CH3HHNO20.674HCH(OH)CH3HHOCH30.675HCH(OH)CH3HHOCF2CF30.676HCH(OH)CH3HHCN 0.677HCH(OH)CH3HHCl 1.678HCH(OH)CH3HHF 1.679HCH(OH)CH3HHBr 1.680HCH(OH)CH3HHSO2Me 1.681HCH(OH)CH3HHSMe1.682HCH(OH)CH3HHSO2NMe21.683HCH(OH)CH3HHCF31.684HCH(OH)CH3HHCH31.685HCH(OH)CH3HHCH(CH3)21.686HCH(OH)CH3HHNO21.687HCH(OH)CH3HHOCH31.688HCH(OH)CH3HHOCF2CF31.689HCH(OH)CH3HHCN 1.690HCH(OH)CH3HHCl 2.691HCH(OH)CH3HHF 2.692HCH(OH)CH3HHBr 2.693HCH(OH)CH3HHSO2Me 2.694HCH(OH)CH3HHSMe2.695HCH(OH)CH3HHSO2NMe22.696HCH(OH)CH3HHCF32.697HCH(OH)CH3HHCH32.698HCH(OH)CH3HHCH(CH3)22.699HCH(OH)CH3HHNO22.700HCH(OH)CH3HHOCH32.701HCH(OH)CH3HHOCF2CF32.702HCH(OH)CH3HHCN 2化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.703HCH＝CHCH3HHCl 0.704HCH＝CFCH3HHF0.705HCH＝CHCH3HHBr 0.706HCH＝CHCH3HHSO2Me 0.707HCH＝CHCH3HHSMe 0.708HCH＝CHCH3HHSO2NMe20.709HCH＝CHCH3HHCF30.710HCH＝CHCH3HHCH30.711HCH＝CHCH3HHCH(CH3)20.712HCH＝CHCH3HHNO20.713HCH＝CHCH3HHOCH30.714HCH＝CHCH3HHOCF2CF30.715HCH＝CHCH3HHCN 0.716HCH＝CHCH3HHCl 1.717HCH＝CHCH3HHF1.718HCH＝CHCH3HHBr 1.719HCH＝CHCH3HHSO2Me 1.720HCH＝CHCH3HHSMe 1.721HCH＝CHCH3HHSO2NMe21.722HCH＝CHCH3HHCF31.723HCH＝CHCH3HHCH31.724HCH＝CHCH3HHCH(CH3)21.725HCH＝CHCH3HHNO21.726HCH＝CHCH3HHOCH31.727HCH＝CHCH3HHOCF2CF31.728HCH＝CHCH3HHCN 1.729HCH＝CHCH3HHCl 2.730HCH＝CHCH3HHF2.731HCH＝CHCH3HHBr 2.732HCH＝CHCH3HHSO2Me 2.733HCH＝CHCH3HHSMe 2化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.734H CH＝CHCH3HHSO2NMe22.735H CH＝CHCH3HHCF32.736H CH＝CHCH3HHCH32.737H CH＝CHCH3HHCH(CH3)22.738H CH＝CHCH3HHNO22.739H CH＝CHCH3HHOCH32.740H CH＝CHCH3HHOCF2CF32.741H CH＝CHCH3HHCN 2.742H CH＝CHCO2CH3HHCl 0.743H CH＝CHCO2CH3HHF 0.744H CH＝CHCO2CH3HHBr 0.745H CH＝CHCO2CH3HHSO2Me 0.746H CH＝CHCO2CH3HHSMe0.747H CH＝CHCO2CH3HHSO2NMe20.748H CH＝CHCO2CH3HHCF30.749H CH＝CHCO2CH3HHCH30.750H CH＝CHCO2CH3HHCH(CH3)20.751H CH＝CHCO2CH3HHNO20.752H CH＝CHCO2CH3HHOCH30.753H CH＝CHCO2CH3HHOCF2CF30.754H CH＝CHCO2CH3HHCN 0.755H CH＝CHCO2CH3HHCl 1.756H CH＝CHCO2CH3HHF 1.757H CH＝CHCO2CH3HHBr 1.758H CH＝CHCO2CH3HHSO2Me 1.759H CH＝CHCO2CH3HHSMe1.760H CH＝CHCO2CH3HHSO2NMe21.761H CH＝CHCO2CH3HHCF31.762H CH＝CHCO2CH3HHCH31.763H CH＝CHCO2CH3HHCH(CH3)21.764H CH＝CHCO2CH3HHNO21化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.765H CH＝CHCO2CH3HHOCH31.766H CH＝CHCO2CH3HHOCF2CF31.767H CH＝CHCO2CH3HHCN 1.768H CH＝CHCO2CH3HHCl 2.769H CH＝CHCO2CH3HHF 2.770H CH＝CHCO2CH3HHBr 2.771H CH＝CHCO2CH3HHSO2Me 2.772H CH＝CHCO2CH3HHSMe2.773H CH＝CHCO2CH3HHSO2NMe22.774H CH＝CHCO2CH3HHCF32.775H CH＝CHCO2CH3HHCH32.776H CH＝CHCO2CH3HHCH(CH3)22.777H CH＝CHCO2CH3HHNO22.778H CH＝CHCO2CH3HHOCH32.779H CH＝CHCO2CH3HHOCF2CF32.780H CH＝CHCO2CH3HHCN 2.781CH3CH3HHCl 0.782CH3CH3HHF 0.783CH3CH3HHBr 0.784CH3CH3HHSO2Me 0.785CH3CH3HHSMe0.786CH3CH3HHSO2NMe20.787CH3CH3HHCF30.788CH3CH3HHCH30.789CH3CH3HHCH(CH3)20.790CH3CH3HHNO20.791CH3CH3HHOCH30.792CH3CH3HHOCF2CF30.793CH3CH3HHCN 0.794CH3CH3HHCl 1.795CH3CH3HHF 1化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.796CH3CH3HHBr 1.797CH3CH3HHSO2Me 1.798CH3CH3HHSMe1.799CH3CH3HHSO2NMe21.800CH3CH3HHCF31.801CH3CH3HHCH31.802CH3CH3HHCH(CH3)21.803CH3CH3HHNO21.804CH3CH3HHOCH31.805CH3CH3HHOCF2CF31.806CH3CH3HHCN 1.807CH3CH3HHCl 2.808CH3CH3HHF 2.809CH3CH3HHBr 2.810CH3CH3HHSO2Me 2.811CH3CH3HHSMe2.812CH3CH3HHSO2NMe22.813CH3CH3HHCF32.814CH3CH3HHCH32.815CH3CH3HHCH(CH3)22.816CH3CH3HHNO22.817CH3CH3HHOCH32.818CH3CH3HHOCF2CF32.819CH3CH3HHCN 2表7通式II的化合物
化合物號(hào) R2R1R3R4R5n n2物理數(shù)據(jù)7.001H CH3H HCl 0 07.002H CH3H HF 0 07.003H CH3H HBr 0 07.004H CH3H HSO2Me 0 07.005H CH3H HSMe0 07.006H CH3H HSO2NMe20 07.007H CH3H HCF30 07.008H CH3H HCH30 07.009H CH3H HCH(CH3)20 07.010H CH3H HNO20 07.011H CH3H HOCH30 07.012H CH3H HOCF2CF30 07.013H CH3H HCN 0 07.014H CH3H HCl 1 07.015H CH3H HF 1 07.016H CH3H HBr 1 07.017H CH3H HSO2Me 1 07.018H CH3H HSMe1 07.019H CH3H HSO2NMe21 07.020H CH3H HCF31 07.021H CH3H HCH31 07.022H CH3H HCH(CH3)21 07.023H CH3H HNO21 07.024H CH3H HOCH31 07.025H CH3H HOCF2CF31 0化合物號(hào) R2R1R3R4R5n n2物理數(shù)據(jù)7.026H CH3H HCN 1 07.027H CH3H HCl 2 0 129-130℃7.028H CH3H HF 2 07.029H CH3H HBr 2 07.030H CH3H HSO2Me 2 07.031H CH3H HSMe2 07.032H CH3H HSO2NMe22 07.033H CH3H HCF32 07.034H CH3H HCH32 07.035H CH3H HCH(CH3)22 07.036H CH3H HNO22 07.037H CH3H HOCH32 07.038H CH3H HOCF2CF32 07.039H CH3H HCN 2 07.040H CH3H HCl 0 07.041H CH3H HF 0 07.042H CH3H HBr 0 07.043H CH3H HSO2Me 0 07.044H CH3H HSMe0 07.045H CH3H HSO2NMe20 07.046H CH3H HCF30 07.047H CH3H HCH30 07.048H CH3H HCH(CH3)20 07.049H CH3H HNO20 07.050H CH3H HOCH30 07.051H CH3H HOCF2CF30 07.052H CH3H HCN 0 07.053H CH3H HCl 1 07.054H CH3H HF 1 07.055H CH3H HBr 1 07.056H CH3H HSO2Me 1 07.057H CH3H HSMe1 0化合物號(hào) R2R1R3R4R5n n2物理數(shù)據(jù)7.058H CH3H HSO2NMe21 07.059H CH3H HCF31 07.060H CH3H HCH31 07.061H CH3H HCH(CH3)21 07.062H CH3H HNO21 07.063H CH3H HOCH31 07.064H CH3H HOCF2CF31 07.065H CH3H HCN 1 07.066H CH3H HCl 2 07.067H CH3H HF 2 07.068H CH3H HBr 2 07.069H CH3H HSO2Me 2 07.070H CH3H HSMe2 07.071H CH3H HSO2NMe22 07.072H CH3H HCF32 07.073H CH3H HCH32 07.074H CH3H HCH(CH3)22 07.075H CH3H HNO22 07.076H CH3H HOCH32 07.077H CH3H HOCF2CF32 07.078H CH3H HCN 2 07.079H CH3H HCl 0 17.080H CH3H HF 0 17.081H CH3H HBr 0 17.082H CH3H HSO2Me 0 17.083H CH3H HSMe0 17.084H CH3H HSO2NMe20 17.085H CH3H HCF30 17.086H CH3H HCH30 17.087H CH3H HCH(CH3)20 17.088H CH3H HNO20 17.089H CH3H HOCH30 1化合物號(hào) R2R1R3R4R5n n2物理數(shù)據(jù)7.090H CH3H HOCF2CF30 17.091H CH3H HCN 0 17.092H CH3H HCl 1 17.093H CH3H HF 1 17.094H CH3H HBr 1 17.095H CH3H HSO2Me 1 17.096H CH3H HSMe1 17.097H CH3H HSO2NMe21 17.098H CH3H HCF31 17.099H CH3H HCH31 17.100H CH3H HCH(CH3)21 17.101H CH3H HNO21 17.102H CH3H HOCH31 17.103H CH3H HOCF2CF31 17.104H CH3H HCN 1 17.105H CH3H HCl 2 17.106H CH3H HF 2 17.107H CH3H HBr 2 17.108H CH3H HSO2Me 2 17.109H CH3H HSMe2 17.110H CH3H HSO2NMe22 17.111H CH3H HCF32 17.112H CH3H HCH32 17.113H CH3H HCH(CH3)22 17.114H CH3H HNO22 17.115H CH3H HOCH32 17.116H CH3H HOCF2CF32 17.117H CH3H HCN 2 17.118H CH3H HCl 0 27.119H CH3H HF 0 27.120H CH3H HBr 0 27.121H CH3H HSO2Me 0 2化合物號(hào) R2R1R3R4R5n n2物理數(shù)據(jù)7.122H CH3H HSMe0 27.123H CH3H HSO2NMe20 27.124H CH3H HCF30 27.125H CH3H HCH30 27.126H CH3H HCH(CH3)20 27.127H CH3H HNO20 27.128H CH3H HOCH30 27.129H CH3H HOCF2CF30 27.130H CH3H HCN 0 27.131H CH3H HCl 1 27.132H CH3H HF 1 27.133H CH3H HBr 1 27.134H CH3H HSO2Me 1 27.135H CH3H HSMe1 27.136H CH3H HSO2NMe21 27.137H CH3H HCF31 27.138H CH3H HCH31 27.139H CH3H HCH(CH3)21 27.140H CH3H HNO21 27.141H CH3H HOCH31 27.142H CH3H HOCF2CF31 27.143H CH3H HCN 1 27.144H CH3H HCl 2 27.145H CH3H HF 2 27.146H CH3H HBr 2 27.147H CH3H HSO2Me 2 27.148H CH3H HSMe2 27.149H CH3H HSO2NMe22 27.150H CH3H HCF32 27.151H CH3H HCH32 27.152H CH3H HCH(CH3)22 27.153H CH3H HNO22 2化合物號(hào) R2R1R3R4R5n n2物理數(shù)據(jù)7.154 H CH3H HOCH32 27.155 H CH3H HOCF2CF32 27.156 H CH3H HCN 2 27.157 CH3CH3H HCl 0 07.158 CH3CH3H HF 0 07.159 CH3CH3H HBr 0 07.160 CH3CH3H HSO2Me 0 07.161 CH3CH3H HSMe 0 07.162 CH3CH3H HSO2NMe20 07.163 CH3CH3H HCF30 07.164 CH3CH3H HCH30 07.165 CH3CH3H HCH(CH3)20 07.166 CH3CH3H HNO20 07.167 CH3CH3H HOCH30 07.168 CH3CH3H HOCF2CF30 07.169 CH3CH3H HCN 0 07.170 CH3CH3H HCl 1 07.171 CH3CH3H HF 1 07.172 CH3CH3H HBr 1 07.173 CH3CH3H HSO2Me 1 07.174 CH3CH3H HSMe 1 07.175 CH3CH3H HSO2NMe21 07.176 CH3CH3H HCF31 07.177 CH3CH3H HCH31 07.178 CH3CH3H HCH(CH3)21 07.179 CH3CH3H HNO21 07.180 CH3CH3H HOCH31 07.181 CH3CH3H HOCF2CF31 07.182 CH3CH3H HCN 1 07.183 CH3CH3H HCl 2 07.184 CH3CH3H HF 2 07.185 CH3CH3H HBr 2 0化合物號(hào) R2R1R3R4R5n n2物理數(shù)據(jù)7.186 CH3CH3H HSO2Me 2 07.187 CH3CH3H HSMe2 07.188 CH3CH3H HSO2NMe22 07.189 CH3CH3H HCF32 07.190 CH3CH3H HCH32 07.191 CH3CH3H HCH(CH3)22 07.192 CH3CH3H HNO22 07.193 CH3CH3H HOCH32 07.194 CH3CH3H HOCF2CF32 07.195 CH3CH3H HCN 2 0
表8優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式Im其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表B中給出，這樣公開了78種通式Im的特定化合物。
表9優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式In
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表B中給出，這樣公開了78種通式In的特定化合物。
表10優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式Io
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表B中給出，這樣公開了78種通式Io的特定化合物。
表11優(yōu)選的另一組通式I化合物對應(yīng)于通式Ip
其中對應(yīng)取代基R1-R5和n的定義在表B中給出，這樣公開了78種通式Ip的特定化合物。表B化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.001H CH3H HCl 0.002H CH3H HF 0.003H CH3H HBr 0.004H CH3H HSO2Me 0.005H CH3H HSMe 0.006H CH3H HSO2NMe20.007H CH3H HCF30.008H CH3H HCH30.009H CH3H HCH(CH3)20.010H CH3H HNO20.011H CH3H HOCH30.012H CH3H HOCF2CF30化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.013H CH3HHCN 0.014H CH3HHCl 1.015H CH3HHF 1.016H CH3HHBr 1.017H CH3HHSO2Me 1.018H CH3HHSMe1.019H CH3HHSO2NMe21.020H CH3HHCF31.021H CH3HHCH31.022H CH3HHCH(CH3)21.023H CH3HHNO21.024H CH3HHOCH31.025H CH3HHOCF2CF31.026H CH3HHCN 1.027H CH3HHCl 2.028H CH3HHF 2.029H CH3HHBr 2.030H CH3HHSO2Me 2.031H CH3HHSMe2.032H CH3HHSO2NMe22.033H CH3HHCF32.034H CH3HHCH32.035H CH3HHCH(CH3)22.036H CH3HHNO22.037H CH3HHOCH32.038H CH3HHOCF2CF32.039H CH3HHCN 2.040CH3CH3HHCl 0.041CH3CH3HHF 0.042CH3CH3HHBr 0.043CH3CH3HHSO2Me 0.044CH3CH3HHSMe0化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.045CH3CH3H HSO2NMe20.046CH3CH3H HCF30.047CH3CH3H HCH30.048CH3CH3H HCH(CH3)20.049CH3CH3H HNO20.050CH3CH3H HOCH30.051CH3CH3H HOCF2CF30.052CH3CH3H HCN 0.053CH3CH3H HCl 1.054CH3CH3H HF 1.055CH3CH3H HBr 1.056CH3CH3H HSO2Me 1.057CH3CH3H HSMe1.058CH3CH3H HSO2NMe21.059CH3CH3H HCF31.060CH3CH3H HCH21.061CH3CH3H HCH(CH3)21.062CH3CH3H HNO21.063CH3CH3H HOCH31.064CH3CH3H HOCF2CF31.065CH3CH3H HCN 1.066CH3CH3H HCl 2.067CH3CH3H HF 2.068CH3CH3H HBr 2.069CH3CH3H HSO2Me 2.070CH3CH3H HSMe2.071CH3CH3H HSO2NMe22.072CH3CH3H HCF32.073CH3CH3H HCH32.074CH3CH3H HCH(CH3)22.075CH3CH3H HNO22.076CH3CH3H HOCH32化合物號(hào) R2R1R3R4R5n.077CH3CH3H HOCF2CF32.078CH3CH3H HCN 2表12通式Iq的化合物
化合物號(hào) R6(C3) R7R6(C5) R18n物理數(shù)據(jù)12.001CH3CH3H H 012.002CH3CH3CH3H 012.003CH3CH3CH＝CH2H 012.004CH3CH3Br H 012.005CH3CH3SMeH 012.006CH3CH3H H 112.007CH3CH3CH3H 112.008CH3CH3CH＝CH2H 112.009CH3CH3Br H 112.01 CH3CH3SMeH 112.011CH3CH3H H 2159-161℃12.012CH3CH3CH3H 2157-159℃12.013CH3CH3CH＝CH2H 212.014CH3CH3Br H 212.015CH3CH3SMeH 212.016CH3CH3CH3CH3012.017CH3CH3CH＝CH2CH3012.018CH3CH3Br CH30化合物號(hào) R6(C3) R7R6(C5) R18n物理數(shù)據(jù)12.019CH3CH3SMe CH3012.02 CH3CH3HCH3112.021CH3CH3CH3CH3112.022CH3CH3CH＝CH2CH3112.023CH3CH3Br CH3112.024CH3CH3SMe CH3112.025CH3CH3HCH3212.026CH3CH3CH3CH3212.027CH3CH3CH＝CH2CH3212.028CH3CH3Br CH3212.029CH3CH3SMe CH32以上表12中的′R6(C3)′是指取代基R6鍵接于通式Iq化合物的碳原子3上；和因此′R6(C5)′是指取代基R6鍵接于通式Iq化合物的碳原子5上。表13通式Ir的化合物
化合物號(hào) R6R6R7R7R18n物理數(shù)據(jù)13.001HHHHCH30粘稠油13.002HHHHCF3013.003HHHHCO2CH2CH30粘稠油13.004HHHHCH3113.005HHHHCF3113.006HHHHCO2CH2CH31化合物號(hào) R6R6R7R7R18n物理數(shù)據(jù)13.007H H H HCH32129-132℃13.008H H H HCF3213.009H H H HCO2CH2CH32粘稠油13.010CH3H H HH 013.011CH3H H HCH3013.012CH3H H HCF3013.013CH3H H HCO2CH2CH3013.014CH3H H HH 113.015CH3H H HCH3113.016CH3H H HCF3113.017CH3H H HCO2CH2CH3113.018CH3H H HH 213.019CH3H H HCH3213.020CH3H H HCF3213.021CH3H H HCO2CH2CH3213.022CH3H CH3HH 0139-140℃13.023CH3H CH3HCH3013.024CH3H CH3HCF3013.025CH3H CH3HCO2CH2CH3013.026CH3H CH3HH 113.027CH3H CH3HCH3113.028CH3H CH3HCF3113.029CH3H CH3HCO2CH2CH3113.030CH3H CH3HH 2179-180℃13.031CH3H CH3HCH3213.032CH3H CH3HCF3213.033CH3H CH3HCO2CH2CH3213.034CH3CH3CH3HH 0粘稠油13.035CH3CH3CH3HCH3013.036CH3CH3CH3HCF3013.037CH3CH3CH3HCO2CH2CH3013.038CH3CH3CH3HH 1無定形化合物號(hào) R6R6R7R7R18n物理數(shù)據(jù)13.039CH3CH3CH3HCH3113.040CH3CH3CH3HCF3113.041CH3CH3CH3HCO2CH2CH3113.042CH3CH3CH3HH 2樹脂13.043CH3CH3CH3HCH3213.044CH3CH3CH3HCF3213.045CH3CH3CH3HCO2CH2CH3213.046CH3CH3CH3CH3H 013.047CH3CH3CH3CH3CH3013.048CH3CH3CH3CH3CF3013.049CH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3013.050CH3CH3CH3CH3H 113.051CH3CH3CH3CH3CH3113.052CH3CH3CH3CH3CF3113.053CH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3113.054CH3CH3CH3CH3H 213.055CH3CH3CH3CH3CH3213.056CH3CH3CH3CH3CF3213.057CH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3213.058SCH3H CH3HH 0125-128℃13.059SO2CH3H CH3HH 0粘稠油13.060SCH3H CH3HCH3013.061SCH3H CH3HCF3013.062SCH3H CH3HCO2CH2H3013.063SCH3H CH3HH 113.064SCH3H CH3HCH3113.065SCH3H CH3HCF3113.066SCH3H CH3HCO2CH2CH3113.067SCH3H CH3HH 213.068SCH3H CH3HCH3213.069SCH3H CH3HCF3213.070SCH3H CH3HCO2CH2CH32化合物號(hào) R6R6R7R7R18n 物理數(shù)據(jù)13.071 SCH3CH3CH3H H 0 111-113℃13.072 SCH3CH3CH3H CH3013.073 SCH3CH3CH3H CF3013.074 SCH3CH3CH3H CO2CH2CH3013.075 SCH3CH3CH3H H 113.076 SCH3CH3CH3H CH3113.077 SCH3CH3CH3H CF3113.078 SCH3CH3CH3H CO2CH2CH3113.079 SCH3CH3CH3H H 2 樹脂13.080 SO2CH3CH3CH3H H 2 244-246℃13.081 SCH3CH3CH3H CH3213.082 SCH3CH3CH3H CF32 粘稠油(E異構(gòu)體)13.083 SCH3CH3CH3H CF32 粘稠油(Z異構(gòu)體)13.084 SCH3CH3CH3H CO2CH2CH3213.085 SCH3H CH3CH3H 013.086 SCH3H CH3CH3CH3013.087 SCH3H CH3CH3CF3013.088 SCH3H CH3CH3CO2CH2CH3013.089 SCH3H CH3CH3H 113.090 SCH3H CH3CH3CH3113.091 SCH3H CH3CH3CF3113.092 SCH3H CH3CH3CO2CH2CH3113.093 SCH3H CH3CH3H 213.094 SCH3H CH3CH3CH3213.095 SCH3H CH3CH3CF3213.096 SCH3H CH3CH3CO2CH2CH3213.097 SCH3CH3CH3CH3H 013.098 SCH3CH3CH3CH3CH3013.099 SCH3CH3CH3CH3CF3013.100 SCH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3013.101 SCH3CH3CH3CH3H 113.102 SCH3CH3CH3CH3CH31化合物號(hào) R6R6R7R7R18n物理數(shù)據(jù)13.103SCH3CH3CH3CH3CF3113.104SCH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3113.105SCH3CH3CH3CH3H 213.106SCH3CH3CH3CH3CH3213.107SCH3CH3CH3CH3CF3213.108SCH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3213.109SCH3SCH3H H H 013.110SCH3SCH3H H CH3013.111SCH3SCH3H H CF3013.112SCH3SCH3H H CO2CH2CH3013.113SCH3SCH3H H H 113.114SCH3SCH3H H CH3113.115SCH3SCH3H H CF3113.116SCH3SCH3H H CO2CH2CH3113.117SCH3SCH3H H H 213.118SCH3SCH3H H CH3213.119SCH3SCH3H H CF3213.120SCH3SCH3H H CO2CH2CH3213.121SCH3SCH3CH3CH3H 013.122SCH3SCH3CH3CH3CH3013.123SCH3SCH3CH3CH3CF3013.124SCH3SCH3CH3CH3CO2CH2CH3013.125SCH3SCH3CH3CH3H 113.126SCH3SCH3CH3CH3CH3113.127SCH3SCH3CH3CH3CF3113.128SCH3SCH3CH3CH3CO2CH2CH3113.129SCH3SCH3CH3CH3H 2128-130℃(內(nèi)消旋形式)13.130SCH3SCH3CH3CH3H 2189-192℃(E異構(gòu)體)13.131SCH3SCH3CH3CH3CH3213.132SCH3SCH3CH3CH3CF3213.133SCH3SCH3CH3CH3CO2CH2CH3213.134OCH3HHH H 0化合物號(hào) R6R6R7R7R18n物理數(shù)據(jù)13.135OCH3HH HCH3013.136OCH3HH HCF3013.137OCH3HH HCO2CH2CH3013.138OCH3HH HH 113.139OCH3HH HCH3113.140OCH3HH HCF3113.141OCH3HH HCO2CH2CH3113.142OCH3HH HH 213.143OCH3HH HCH3213.144OCH3HH HCF3213.145OCH3HH HCO2CH2CH3213.146OCH3HCH3HH 013.147OCH3HCH3HCH3013.148OCH3HCH3HCF3013.149OCH3HCH3HCO2CH2CH3013.150OCH3HCH3HH 113.151OCH3HCH3HCH3113.152OCH3HCH3HCF3113.153OCH3HCH3HCO2CH2CH3113.154OCH3HCH3HH 213.155OCH3HCH3HCH3213.156OCH3HCH3HCF3213.157OCH3HCH3HCO2CH2CH3213.158OCH3CH3CH3HH 0樹脂(E異構(gòu)體)13.159OCH3CH3CH3HH 0104-105℃(Z異構(gòu)體)13.160OCH3CH3CH3HCH3013.161OCH3CH3CH3HCF3013.162OCH3CH3CH3HCO2CH2CH3013.163OCH3CH3CH3HH 113.164OCH3CH3CH3HCH3113.165OCH3CH3CH3HCF3113.166OCH3CH3CH3HCO2CH2CH31化合物號(hào) R6R6R7R7R18n 物理數(shù)據(jù)13.167 OCH3CH3CH3H H 2 樹脂(Z異構(gòu)體)13.168 OCH3CH3CH3H H 2 樹脂(E異構(gòu)體)13.169 OCH3CH3CH3H CH3213.170 OCH3CH3CH3H CF3213.171 OCH3CH3CH3H CO2CH2CH3213.172 OCH3CH3CH3CH3H 013.173 OCH3CH3CH3CH3CH3013.174 OCH3CH3CH3CH3CF3013.175 OCH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3013.176 OCH3CH3CH3CH3H 113.177 OCH3CH3CH3CH3CH3113.178 OCH3CH3CH3CH3CF3113.179 OCH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3113.180 OCH3CH3CH3CH3H 213.181 OCH3CH3CH3CH3CH3213.182 OCH3CH3CH3CH3CF3213.183 OCH3CH3CH3CH3CO2CH2CH3213.184 OCH3H OCH3H H 013.185 OCH3H OCH3H CH3013.186 OCH3H OCH3H CF3013.187 OCH3H OCH3H CO2CH2CH3013.188 OCH3H OCH3H H 113.189 OCH3H OCH3H CH3113.190 OCH3H OCH3H CF3113.191 OCH3H OCH3H CO2CH2CH3113.192 OCH3H OCH3H H 213.193 OCH3H OCH3H CH3213.194 OCH3H OCH3H CF3213.195 OCH3H OCH3H CO2CH2CH3213.196 OCH3CH3OCH3CH3H 013.197 OCH3CH3OCH3CH3CH3013.198 OCH3CH3OCH3CH3CF30化合物號(hào) R6R6R7R7R18n物理數(shù)據(jù)13.199 OCH3CH3OCH3CH3CO2CH2CH3013.200 OCH3CH3OCH3CH3H 113.201 OCH3CH3OCH3CH3CH3113.202 OCH3CH3OCH3CH3CF3113.203 OCH3CH3OCH3CH3CO2CH2CH3113.204 OCH3CH3OCH3CH3H 213.205 OCH3CH3OCH3CH3CH3213.206 OCH3CH3OCH3CH3CF3213.207 OCH3CH3OCH3CH3CO2CH2CH3213.208 SCH3CH3OCH3H H 0無定形13.209 SCH3CH3OCH3H CH3013.210 SCH3CH3OCH3H CF3013.211 SCH3CH3OCH3H CO2CH2CH3013.212 SCH3CH3OCH3H H 113.213 SCH3CH3OCH3H CH3113.214 SCH3CH3OCH3H CF3113.215 SCH3CH3OCH3H CO2CH2CH3113.216 SCH3CH3OCH3H H 2166-168℃13.217 SCH3CH3OCH3H CH3213.218 SCH3CH3OCH3H CF3213.219 SCH3CH3OCH3H CO2CH2CH3213.220 SCH3CH3OCH3CH3H 013.221 SCH3CH3OCH3CH3CH3013.222 SCH3CH3OCH3CH3CF3013.223 SCH3CH3OCH3CH3CO2CH2CH3013.224 SCH3CH3OCH3CH3H 113.225 SCH3CH3OCH3CH3CH3113.226 SCH3CH3OCH3CH3CF3113.227 SCH3CH3OCH3CH3CO2CH2CH3113.228 SCH3CH3OCH3CH3H 213.229 SCH3CH3OCH3CH3CH3213.230 SCH3CH3OCH3CH3CF32化合物號(hào) R6R6R7R7R18n物理數(shù)據(jù)13.231SCH3CH3OCH3CH3CO2CH2CH3213.232CH3H CH3CH2CH＝CH2H 013.233CH3H CH3CH2CH＝CH2CH3013.234CH3H CH3CH2CH＝CH2CF3013.235CH3H CH3CH2CH＝CH2CO2CH2CH3013.236CH3H CH3CH2CH＝CH2H 113.237CH3H CH3CH2CH＝CH2CH3113.238CH3H CH3CH2CH＝CH2CF3113.239CH3H CH3CH2CH＝CH2CO2CH2CH3113.240CH3H CH3CH2CH＝CH2H 2粘稠油13.241CH3H CH3CH2CH＝CH2CH3213.242CH3H CH3CH2CH＝CH2CF3213.243CH3H CH3CH2CCH CO2CH2CH3213.244CH3H CH3CH2CCH H 013.245CH3H CH3CH2CCH CH3013.246CH3H CH3CH2CCH CF3013.247CH3H CH3CH2CCH CO2CH2CH3013.248CH3H CH3CH2CCH H 13.249CH3H CH3CH2CCH CH3113.250CH3H CH3CH2CCH CF3113.251CH3H CH3CH2CCH CO2CH2CH3113.252CH3H CH3CH2CCH H 2粘稠油13.253CH3H CH3CH2CCH CH3213.254CH3H CH3CH2CCH CF3213.255CH3H CH3CH2CCH CO2CH2CH3213.256CH3CH3CH3CH2CH＝CH2H 013.257CH3CH3CH3CH2CH＝CH2CH3013.258CH3CH3CH3CH2CH＝CH2CF3013.259CH3CH3CH3CH2CH＝CH2CO2CH2CH30化合物號(hào) R6R6R7R7R18n物理數(shù)據(jù)13.260CH3CH3CH3CH2CH＝CH2H 113.261CH3CH3CH3CH2CH＝CH2CH3113.262CH3CH3CH3CH2CH＝CH2CF3113.263CH3CH3CH3CH2CH＝CH2CO2CH2CH3113.264CH3CH3CH3CH2CH＝CH2H 213.265CH3CH3CH3CH2CH＝CH2CH3213.266CH3CH3CH3CH2CH＝CH2CF3213.267CH3CH3CH3CH2CCHCO2CH2CH3213.268CH3CH3CH3CH2CCHH 013.269CH3CH3CH3CH2CCHCH3013.270CH3CH3CH3CH2CCHCF3013.271CH3CH3CH3CH2CCHCO2CH2CH3013.272CH3CH3CH3CH2CCHH 113.273CH3CH3CH3CH2CCHCH3113.274CH3CH3CH3CH2CCHCF3113.275CH3CH3CH3CH2CCHCO2CH2CH3113.276CH3CH3CH3CH2CCHH 213.277CH3CH3CH3CH2CCHCH3213.278CH3CH3CH3CH2CCHCF3213.279CH3CH3CH3CH2CCHCO2CH2CH32表C在以上表1-6和A以及8-11和B中所制備的化合物的物理化學(xué)數(shù)據(jù)。小數(shù)點(diǎn)之前的數(shù)表示表的號(hào)碼，例如1.027表示在表1中表A的化合物027，和11.027表示在表11中表C的化合物027。<
通式I化合物的特定配方的實(shí)例，如乳化濃縮物，溶液，可濕性粉劑，包衣粒料，擠出粒料，粉劑和懸浮濃縮液，描述在WO97/34485的第9-13頁。
生物實(shí)施例實(shí)施例B1植物出芽前的除草作用(出芽前作用)在塑料盆中的標(biāo)準(zhǔn)土壤中種下單子葉和雙子葉試驗(yàn)植物。在播種之后立即以對應(yīng)于2000g活性成分/ha(500升水/ha)的濃度通過噴霧來施用試驗(yàn)化合物，試驗(yàn)化合物的施用形式是從例如WO97/34485中描述的25％可濕性粉劑(實(shí)施例F3，b)制得的水懸浮液或乳液形式，或乳液形式(從例如WO97/34485中描述的25％可乳化濃縮物(實(shí)施例F1，c)制得)。試驗(yàn)植物然后在最佳條件下在溫室中生長。在試驗(yàn)經(jīng)過3周后，根據(jù)9個(gè)判分等級(1＝完全損害，9＝?jīng)]有作用)來評價(jià)試驗(yàn)結(jié)果。1-4(尤其1-3)的判分等級表示良好至非常良好的除草作用。
試驗(yàn)植物莎草屬，芥屬，茄屬根據(jù)本發(fā)明的化合物顯示出良好的除草作用。
在表B1中給出了通式I化合物的良好除草活性的實(shí)例。表B1出芽前作用濃度試驗(yàn)植物莎草屬芥屬茄屬濃度[ga.i./ha]化合物號(hào)ld No.2.001622 20002.003111 20002.027322 20002.029111 20002.034353 20002.807225 20003.027311 20006.029322 20009.001321 200010.001 453 200010.027 332 200011.027 441 200012.012 373 200013.007 222 200013.022 322 200013.030 442 200013.038 322 2000當(dāng)根據(jù)例如WO97/34485中描述的實(shí)施例F2-F8來配制通式I的化合物時(shí)，獲得了同樣的結(jié)果。
實(shí)施例B2出芽后除草作用在溫室中，在塑料盆中的標(biāo)準(zhǔn)土壤中種下單子葉和雙子葉試驗(yàn)植物，在4至6葉階段，以對應(yīng)于2000g活性成分/ha(500升水/ha)的濃度用通式I試驗(yàn)化合物的水懸浮液或乳液(從例如WO97/34485中描述的25％可濕性粉劑(實(shí)施例F3，b)制得)或用該化合物的乳液形式(從例如WO97/34485中描述的25％可乳化濃縮物(實(shí)施例F1，c)制得)進(jìn)行噴霧。試驗(yàn)植物然后在最佳條件下在溫室中生長。在試驗(yàn)經(jīng)過18天后，根據(jù)9個(gè)判分等級(1＝完全損害，9＝?jīng)]有作用)來評價(jià)試驗(yàn)結(jié)果。1-4(尤其1-3)的判分等級表示良好至非常良好的除草作用。
試驗(yàn)植物狗尾草屬，芥屬，茄屬，繁縷屬在這些試驗(yàn)中，通式I的化合物同樣顯示出強(qiáng)力除草作用。
在表B2中給出了通式I化合物的良好除草活性的實(shí)例。
表B2出芽后作用試驗(yàn)植物狗尾草屬 芥屬茄屬 繁縷屬 濃度[g a.i/ha]化合物號(hào)2.001 3 12 4 20002.002 6 21 4 20002.003 4 22 3 20002.005 4 22 3 20002.008 5 22 2 20002.027 3 12 3 20002.028 3 22 3 20002.029 5 22 2 20002.030 5 22 2 20002.034 3 22 3 20002.807 3 21 2 20003.027 4 11 4 20003.029 5 22 2 20005.027 3 21 2 20006.005 2 22 2 20006.027 5 14 3 20006.029 7 11 2 20007.027 8 22 4 20009.001 4 11 3 20009.027 3 22 4 200010.001 3 11 3 200010.0033123200010.0163233200010.0273124200010.0293323200011.0012123200011.0272222200011.0401222200011.0662122200012.0123113200013.0014113200013.0073122200013.0225112200013.0305112200013.0343113200013.0383112200013.0424112200013.0586223200013.0597324200013.0717212200013.0794113200013.0806112200013.1582112200013.1593333200013.1672112200013.1682222200013.2166242200013.2403123200013.25233232000當(dāng)根據(jù)例如WO97/34485中描述的實(shí)施例F2-F8來配制通式I的化合物時(shí)，獲得了同樣的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種通式I的化合物
其中R1是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基，氰基，氰基C1-C4烷基，羥基-C1-C4烷基，氨基-C1-C4烷基，CHO，C1-C4烷基-ON＝CH，C2-C6鏈烯基，C1-C4烷氧基羰基-C2-C6鏈烯基或基團(tuán)-CH(OR20)OR21；R20和R21相互獨(dú)立地是C1-C4烷基；或R20和R21一起是-(CH2)n1-；n1是2，3或4；R2是氫或C1-C4烷基；R3和R4相互獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基或鹵素；n是0，1或2；R5是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)n2，(C1-C4烷基)2NS(O)2，C1-C4烷基-S(O)2O，鹵素，硝基或氰基；n2是0，1或2；Q是OH，鹵素或基團(tuán)
R6和R7相互獨(dú)立地是氫，OH，C1-C4烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4烷基-NHS(O)2，苯基或被C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，氨基，C1-C4烷基氨基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4烷基-S(O)2O，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)2O，C1-C4烷基-S(O)2NH，C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，鹵素，硝基，COOH或氰基取代的苯基；或R6和R7相互獨(dú)立地是C1-C4鹵代烷基，-NH-C1-C4烷基，-N(C1-C4烷基)2，C1-C6烷氧基，氰基，硝基或鹵素；或相鄰R6和R7一起是-(CH2)n3-；n3是2，3，4，5或6；W是氧，硫，-C(R18)2-或-N(R22)-；n6是O或1，或當(dāng)W是-C(R18)2-時(shí)，n6另外可以是2或3；各R18獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基羰基；或當(dāng)n6是1時(shí)，R18與相鄰取代基R7中的一個(gè)形成單鍵，和剩下的成對的R6和R7是氫以外的基團(tuán)；R22是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基；R8是OH，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基羰基氧基，C1-C4烷氧基羰基氧基，R23R24N-C(O)O，苯硫基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基-S(O)2O，(C1-C4烷氧基)2P(O)O，C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O，H(C1-C4烷氧基)P(O)O或苯甲酰氧基；R23和R24相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；Y是氧，硫或-(CH2)n5-；n5是0，1，2，3或4；R9是氫，C1-C6烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，(C1-C4烷基)NHCO或(C1-C4烷基)2NCO；R10，R11和R12各自獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基，苯基或被C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，氨基，C1-C4烷基氨基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4烷基-S(O)2O，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)2O，C1-C4烷基-S(O)2NH，C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，鹵素，硝基，COOH或氰基取代的苯基；R13是氫；鹵素；C1-C4烷基；被未取代或R17取代的苯基所取代的C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基；C2-C6炔基；被未取代或R17取代的苯基所取代的C2-C6炔基；C3-C6鹵代鏈烯基；C3-C6鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；被鹵素，R15或COOR16取代的C3-C6環(huán)烷基；COOR16；COR15；氰基；硝基；CONH2；(C1-C4烷基)NHCO；(C1-C4烷基)2NCO；(C1-C4鹵代烷基)NHCO；(C1-C4鹵代烷基)2NCO；C1-C4烷基S(O)n2；被未取代或R17-取代的苯基所取代的C1-C4烷基-S(O)n2；C1-C4烷氧基-C2-C6烷基-S(O)n2；C2-C6鏈烯基-S(O)n2；被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基-S(O)n2；C2-C6炔基-S(O)n2；或被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6炔基-S(O)n2；R15是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，苯基或R17-取代的苯基；R16是氫，C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R17是鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C3-C6鏈烯基，C1-C4烷氧基-C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4鹵代烷氧基羰基，C1-C4烷基S(O)n2， C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，苯基-S(O)n2；在苯環(huán)上被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)2O或C1-C4鹵代烷基-S(O)2O取代的苯基-S(O)n2；C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷基-S(O)2NH，C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，C1-C4鹵代烷基-S(O)2NH，C1-C4鹵代烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，NH2S(O)2，(C1-C4烷基)NHS(O)2，(C1-C4烷基)2NS(O)2，CONH2，(C1-C4烷基)NHCO，(C1-C4烷基)2NCO，NH2CS，(C1-C4烷基)NHCS，(C1-C4烷基)2NCS，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C3-C6鏈烯基氧基，C3-C6炔基氧基，C1-C4烷基-S(O)2O，C1-C4鹵代烷基-S(O)2O，苯基-S(O)2O或在苯環(huán)上被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基S(O)2O或C1-C4鹵代烷基-S(O)2O取代的苯基S(O)2O；和R14是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，C3-C6環(huán)烷基或被以下基團(tuán)取代的C3-C6環(huán)烷基鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，苯基或被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)2O或C1-C4鹵代烷基S(O)2O取代的苯基，及通式I化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽類和其立體異構(gòu)體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基，氰基，氰基-C1-C4烷基，CHO，C1-C4烷基-ON＝CH，C2-C6鏈烯基，C1-C4烷氧基羰基-C2-C6鏈烯基或基團(tuán)-CH(OR20)OR21；W是氧，硫，-C(R18)2-或-N(R22)-；各R18獨(dú)立地是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基；和R22是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基。
3.一種制備通式I的化合物的方法
其中R1-R5和n如權(quán)利要求1所定義，Q是基團(tuán)
R8是OH；以及R6，R7，R9，R10，W，n6和Y如權(quán)利要求1中所定義，該方法包括a)讓通式III的化合物
其中R1-R5和n如前所定義和X是離去基團(tuán)，在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下與通式IV的化合物反應(yīng)
其中Z1是C(R6)R7，Z2是(W)n6，Z3是C(R6)R7和n4是O(＝基團(tuán)Q1)；Z1是CH，Z2是氧，硫或-(CH2)n5-(＝Y(jié))，Z3是CH和n4是2(＝基團(tuán)Q2)；Z1是CH2，Z2是CHNHR9，Z3是CH2和n4是O(＝基團(tuán)Q3)；或Z1是NR10，Z2是氧，Z3是C(R6)R7和n4是O(＝基團(tuán)Q4)，和R6，R7，R9，R10，W，n6和n5如權(quán)利要求1所定義，形成通式Ic的化合物
和然后將該化合物異構(gòu)化；或d)讓通式Id的化合物
其中R1-R5和n如前所定義，與通式IV的化合物，
其中Z1，Z2，Z3和n4如前所定義，在惰性有機(jī)溶劑中在堿和偶聯(lián)劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，形成通式Ic的化合物
然后，將該化合物異構(gòu)化。
4.一種通式V的化合物
其中R1-R5，R14和n如權(quán)利要求1中所定義。
5.一種通式VII的化合物
其中R1-R5，R14和n如權(quán)利要求1中所定義；R25是C1-C4烷基，被未取代或R17取代的苯基所取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C2-C6烷基，C2-C6鏈烯基，被未取代或R17取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，被未取代或R17取代的苯基所取代的C2-C6炔基；R17是鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C3-C6鏈烯基，C1-C4烷氧基-C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4鹵代烷氧基羰基，C1-C4烷基S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，苯基-S(O)n2；在苯環(huán)上被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)2O或C1-C4鹵代烷基-S(O)2O取代的苯基-S(O)n2；C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷基-S(O)2NH，C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，C1-C4鹵代烷基-S(O)2NH，C1-C4鹵代烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，NH2S(O)2，(C1-C4烷基)NHS(O)2，(C1-C4烷基)2NS(O)2，CONH2，(C1-C4烷基)NHCO，(C1-C4烷基)2NCO，NH2CS，(C1-C4烷基)NHCS，(C1-C4烷基)2NCS，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C3-C6鏈烯基氧基，C3-C6炔基氧基，C1-C4烷基-S(O)2O，C1-C4鹵代烷基-S(O)2O，苯基-S(O)2O或在苯環(huán)上被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基S(O)2O或C1-C4鹵代烷基-S(O)2O取代的苯基S(O)2O；和n2是0，1或2。
6.一種通式IX的化合物
其中R1-R5，R14和n如權(quán)利要求1中所定義；R13是氫，C1-C4烷基，被未取代或R17取代的苯基所取代的C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，被未取代或R17-取代的苯基所取代的C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，被未取代或R17取代的苯基所取代的C2-C6炔基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6鹵代炔基，C3-C6環(huán)烷基或被鹵素，R15或COOR16所取代的C3-C6環(huán)烷基；R17是鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C3-C6鏈烯基，C1-C4烷氧基-C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4鹵代烷氧基羰基，C1-C4烷基S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，苯基-S(O)n2；在苯環(huán)上被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基-S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)2O或C1-C4鹵代烷基-S(O)2O取代的苯基-S(O)n2；C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷基-S(O)2NH，C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，C1-C4鹵代烷基-S(O)2NH，C1-C4鹵代烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)，NH2S(O)2，(C1-C4烷基)NHS(O)2，(C1-C4烷基)2NS(O)2，CONH2，(C1-C4烷基)NHCO，(C1-C4烷基)2NCO，NH2CS，(C1-C4烷基)NHCS，(C1-C4烷基)2NCS，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C3-C6鏈烯基氧基，C3-C6炔基氧基，C1-C4烷基-S(O)2O，C1-C4鹵代烷基-S(O)2O，苯基-S(O)2O或在苯環(huán)上被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基，硝基，COOH，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷基-S(O)n2，C1-C4鹵代烷基S(O)n2，C1-C4烷基羰基，二-C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基S(O)2O或C1-C4鹵代烷基-S(O)2O取代的苯基S(O)2O；和n2是0，1或2；R15是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，苯基或R17-取代的苯基；R16是氫，C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；和R27是C1-C4烷基。
7.一種除草和植物生長抑制組合物，包含除草有效含量的通式I化合物和惰性載體。
8.一種控制不需要的植物生長的方法，其中通式I的化合物或包括該化合物的組合物以除草有效量施用在有用植物的作物上或在其生長場所中。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物用于控制不需要的植物生長的用途。
全文摘要
通式(Ⅰ)的化合物,其中R
文檔編號(hào)C07D333/54GK1261884SQ98806742
公開日2000年8月2日 申請日期1998年8月18日 優(yōu)先權(quán)日1997年8月20日
發(fā)明者H·雷普弗勒, A·埃德蒙茲, A·德梅斯邁克, K·塞金杰 申請人:諾瓦提斯公司