專利名稱：除草增效組合物及防治雜草的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新穎的除草增效組合物，它包含適合于選擇性防治作物例如稻作物中的雜質的除草活性成分的組合。
此外，本發(fā)明涉及防治作物中的雜草的方法以及此組合物用于此目的的應用。
式I化合物有除草活性，如WO91/05781中所描述的。
下列式II至V化合物也是已知的除草劑，且它們中的某些是市售的a)式II化合物
其中A是基團
A1，
A2，
A5，
A3或
A4；X是-O-，-CH2-或-NH-Y是CH3或OCH3；E是CH或N；R1是COOCH3、OC2H5、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2Cl或
和m在A1和A4基團的情況下是數0或1，在A2、A5和A3基團的情況下是數字0，這些式化合物均是已知的，例如，見于The Pesticide Manual，Tenth Edition，The British Crop Protection Council，Cambridge，第85、211、701、873和1005頁，和EP-A-0 342 569，US-A-5 009 699和US-A-4 746 353。b)式III化合物
其中B是-CH2Cl、-C2H5、
或
R2是氫、CH3、C2H5或-(CH2)2OCH2CH2CH3；R3是-CH(CH3)-CH(CH3)2
或R2和R3在一起是-(CH2)6-，這些式III化合物是已知的，例如，見于ThePesticide Manual，Tenth Edition，The British Crop Protection Council，Cambridge，第399、649、706、828和845頁。c)式IV化合物
其中Z是
和R4是-O(CH2)3-CH3或
是已知的，例如，見于The Pesticide Manual，Tenth Edition，The BritishCrop Protection Council，Cambridge，第870和1045頁，和US-A-4 894085。d)式V化合物
其中R5
或
是已知的，例如，見于The Pesticide Manual，Tenth Edition，The BritishCrop Protection Council，Cambridge，第620和621頁。
出人意外的是，現已發(fā)現，各種不同量的活性成分的組合，即，活性成分I和活性成分II至V中的至少一種的各種不同量的組合，顯示出增效作用，這種增效作用能夠在芽前和芽后防治優(yōu)選作物中的大多數雜草，而不嚴重傷害作物。
根據本發(fā)明，我們的目的是提供一種新穎的增效組合物，用于選擇性地防治雜草。除包含常規(guī)惰性加工輔助劑外，該組合物包含相互間混合物形式的作為活性成分的式I化合物
和增效活性量的至少一種選自下列化合物的活性成分式II
其中A是基團
A1，
A2，
A5，
A3或
X是-O-，-CH2-或-NH-Y是CH3或OCH3；E是CH或N；R1是COOCH3、OC2H5、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2Cl或
和m在A1和A4基團的情況下是數字0或1，在A2、A5和A3基團的情況下是數字0，和式III
其中B是-CH2Cl、-C2H5、
或
R2是氫、CH3、C2H5或-(CH2)2OCH2CH2CH3；R3是-CH(CH3)-CH(CH3)2
或
或R2和R3在一起是-(CH2)6-，和式IV其中
Z是
或
和R4是-O(CH2)3-CH3或
；和式V
其中R5是
或
非常出人意外的是，式I活性成分與式II至V的活性成分中的至少一種的組合超過了按規(guī)律所預料的對欲防治的雜草的加和作用，因而特別是從以下二個方面擴大了單個化合物作用范圍一方面，單個化合物I和II至V的施用量較低，而活性卻仍然相同。另一方面，根據本發(fā)明的組合物甚至在單個物質在低施用量范圍不再有農用效果時，也能取得高的雜草防治效果。這樣就導致顯著擴大了的殺草譜，并且增加了對作物的選擇性，這正是在無意過量使用活性成分的情況下所需要和期望的。再者，在保持顯著的防治作物中的雜草的同時，根據本發(fā)明的組合物對隨后的作物有更多的靈活性。
根據本發(fā)明的除草混合物可以用來防治大量的農業(yè)上重要的雜草，例如，繁縷屬(Stellaria)、水田芥屬(Nastrurtium)、剪股穎屬(Agrostis)、馬唐屬(Digitaria)、燕麥屬(Avena)、狗尾草屬(Setaria)、歐白芥屬(Sinapis)、黑麥草屬(Lolium)、茄屬(Solanum)、菜豆屬(Phaseolus)、稗屬(Echinochloa)、藨草屬(Scirpus)、雨久花屬(Monochoria)、慈菇屬(Sagittaria)、雀麥屬(Bromus)、看麥娘屬(Alopecurus)、假高粱(Sorghum halepense)、羅氏草屬(Rottboellia)、莎草屬(Cyperus)、苘麻屬(Abutilon)、黃花稔屬(Sida)、蒼耳屬(Xanthium)、莧屬(Amaranthus)、藜屬(Chenopodium)、甘薯屬(Ipomoea)、菊屬(Chrysanthemum)、豬殃殃屬(Galium)、堇菜屬(Viola)、婆婆納屬(Veronica)和異蕊花屬(Heterantera)。
本發(fā)明的組合物適合于所有常規(guī)用在農業(yè)上的施用方法，例如芽前施用、芽后施用和拌種。
本發(fā)明的除草劑混合物優(yōu)選適合于防治作物諸如禾谷類、油菜、甘蔗、甜菜、種植作物、玉米、大豆和特別是稻作物中的雜草。
作物也應理解為通過常規(guī)植物栽培或基因工程方法而耐受除草劑或除草劑類的作物。
本發(fā)明活性成分組合包含式I活性成分和式II至V中的一種或多種活性成分以任何混合比例的組合，一般而言，一種成分比其它成分過量。優(yōu)選式1活性成分和式II至V的組分的混合比例是1∶100和100∶1之間，特別是1∶10和10∶1之間。
除包含常規(guī)惰性加工輔助劑外，優(yōu)選的本發(fā)明組合物包含式I化合物
和增效活性量的或者式II化合物
其中A是基團
A1，
A2，
A3或
X是-O-，-CH2-或-NH-Y是CH3或OCH3；E是CH或N；R1是COOCH3、OC2H5、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2Cl或
和m在A1和A4基團的情況下是數字0或1，在A2和A3基團的情況下是數字0，或式III
其中B是-CH2Cl、-C2H5、
或
R2是氫、CH3、C2H5或-(CH2)2OCH2CH2CH3；R3是-CH(CH3)-CH(CH3)2
或
或R2和R3在一起是-(CH2)6-，或式IV
其中Z是
或
和R4是-O(CH2)3-CH3或
；或式V
其中R5是
或
除包含式I化合物外，優(yōu)選的本發(fā)明組合物包含式II化合物，其中A是基團
果X是-CH2-且m是數字1，或A是基團
A2或
如果m是數字0；以及Y是OCH3。其它優(yōu)選的增效組合物是包含除式I化合物外，還包含選自由下列的這組化合物的式III化合物的組合物2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧代)-N-甲基乙酰苯胺，3’，4’-二氯丙酰苯胺2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)-乙酰苯胺和azepan-1-硫代羧酸(S-乙基)酯。
特別優(yōu)選的組合物除包含式I化合物外，還包含增效量的活性成分(R)-2-〔4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基〕丙酸丁酯或2-〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧〕-6-〔1-(甲氧基亞氨基)乙基〕苯甲酸甲酯或相應的羧酸。更特別優(yōu)選的組合物除包含式I化合物外，還包含增效量的活性成分2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺(pretilachlor)和5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(NC-311)。
業(yè)已證實非常特別有效的增效活性成分混合物是式I化合物與表1-4的化合物的組合。
表1式II的優(yōu)選化合物
表2式III的優(yōu)選化合物
優(yōu)選采用的化合物是這些式III化合物，特別是與式VI安全劑(4，6-二氯-2-苯基嘧啶，解草啶(fenclorim))一起使用的化合物2.3
式VI安全劑本身無除草活性且不增強式III化合物的除草作用。式VI化合物是已知的，見于The Pesticide Manual，Tenth Edition，The British CropProtection Council，Cambridge，第432頁。表3優(yōu)選的式IV化合物
表4優(yōu)選的式V化合物
施用量可以在大范圍內變化，且取決于土壤的稠度、施用的類型(芽前或芽后、拌種、施于種子梨溝、非耕種施用等等)、作物、欲防治的雜草、在各種情況下流行的氣候條件、和由施用類型、施用時機和靶作物決定的其它因素。通常，根據本發(fā)明的活性成分混合物可以以0.005至6公斤/公頃，特別是以0.02至2公斤/公頃的活性成分混合物的量施用。
本發(fā)明的組合物包含式I組分與式II至V組分的重量比為1∶1000至100∶1。
式I化合物與式II至V化合物的混合物可以以不變的形式(即，從合成得到的形式)的使用，但是它們優(yōu)選與常規(guī)用在加工領域的輔助劑(如溶劑、固體載體或表面活性劑)一起以已知的方式加工，例如給出可直接噴霧溶液或可稀釋溶液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊劑?？蛇x擇如噴霧、彌霧、噴粉、潤濕、撒布或澆潑的施用方法和組合物的類型來適合所打算的目的和當時的環(huán)境。
劑型，即，包含式I和式II至V的活性成分和(如果需要)一或多種固體或液體加工輔助劑的組合物、制劑或產品可以以本身已知的方式制備，例如通過將活性成分與加工輔助成分如溶劑或固體載體緊密混合和/或研磨而制備。再則，在制備這些劑型中可以另外加入表面活性化合物(表面活性劑)。
下列溶劑是適合的芳烴類，優(yōu)選C8至C12餾份，例如二甲苯混合物或取代的萘，鄰苯二甲酸酯類，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯，脂族烴類，如環(huán)己烷或石蠟，醇類和乙二醇類，以及它們的醚和酯，如乙醇、乙二醇、乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚，酮類，如環(huán)己酮，強極性溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亞砜或N，N-二甲基甲酰胺，和非環(huán)氧化或環(huán)氧化的植物油、如環(huán)氧乙烷化的椰子油和豆油；或水。
用于例如粉劑和可分散粉劑的固體載體一般是研碎的天然礦物質，如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或硅鎂土，也可以加入高分散性的二氧化硅或高分散性的吸附性聚合物，以改善制劑的物理特性。用于顆粒劑的適合的顆粒吸附性載體是多孔型的，例如浮石、磚渣、海泡石或膨潤土，和適合的非吸附性載體材料是例如方解石或沙。而且，可以采用大量的無機或有機預顆?；牧先缣貏e是白云石或粉碎的植物殘渣。
取決于欲加工的式I活性成分的性質，適合的表面活性化合物是具有好的乳化、分散和潤濕性能的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑以及表面活性劑混合物。
適合的陰離子表面活性劑可以是所謂水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物。
可提到的皂是高級脂肪酸(C10-C22)的堿金屬、堿土金屬或取代或未取代的銨鹽，例如油酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽、或可以獲得的(例如從椰子或牛油獲得的)天然脂肪酸混合物的鈉或鉀鹽。另外也可提到脂肪酸甲基?；撬猁}。
然而，更通常采用所謂的合成表面活性劑，特別是脂肪醇磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。
一般而言，脂肪醇磺酸鹽或脂肪醇硫酸鹽是堿金屬、堿土金屬或取代或未取代的銨鹽且具有8至22個碳原子的烷基的形式，烷基也包含酰基的烷基部分，例如，木素磺酸的、十二烷基硫酸酯的或由天然脂肪酸制備的脂肪醇硫酸鹽混合物的鈉鹽或鈣鹽。它們也包括脂肪醇/環(huán)氧乙烷加成物的硫酸酯和磺酸的鹽?；腔谋讲⑦溥蜓苌锇瑑?yōu)選2個磺基和具有8-22個碳原子的脂肪酸殘基。烷基芳基磺酸鹽是，例如，十二烷基苯磺酸的、二丁基萘磺酸的或萘磺酸/甲醛縮合物的鈉、鈣或三乙醇胺鹽。
相應的磷酸鹽，例如，對壬基酚-(4-14)環(huán)氧乙烷加成物的磷酸酯的鹽，或磷脂類，也是適合的。
適合的非離子表面活性劑主要是脂肪醇或環(huán)脂族醇的、飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，它們可以具有3-30個乙二醇醚基和在(脂族)烴基上有8-20個碳原子和在烷基酚的烷基上有6-18個碳原子。
其它適合的非離子表面活性劑是水溶性聚環(huán)氧乙烷加成物，它們帶有在烷基鏈上具有1-10個碳原子、含有20-250個乙二醇醚基和10-100個丙二醇醚基的聚丙二醇、亞乙基二氨基聚丙二醇和烷基聚丙二醇。上述化合物一般含有1-5個乙二醇單位每個丙二醇單位。
可提到的非離子表面活性劑的例子是壬基酚聚乙氧基乙醇類、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙烯/聚環(huán)氧乙烷加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
也適合的物質是聚氧乙烯失水山梨醇的脂肪酸酯，例如，聚氧乙烯失水山梨醇的三油酸酯。
陽離子表面活性劑主要是季銨鹽，該鹽具有，作為N取代基，至少一個8-22個碳原子的烷基基團，作為另外的取代基，低級烷基或鹵代低級烷基、芐基或低級羥基烷基基團。優(yōu)選的鹽有如鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽，例如，硬脂基三甲基銨氯化物或芐基二(2-氯乙基)乙基銨溴化物。
可以用于本發(fā)明組合物的慣常用于加工領域的表面活性劑描述于，特別是，“Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”MC PublishingCorp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”[表面活性劑指南]，Carl Hanser Verlag，Munich/vienna，1981，和M.andJ.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，Vol I-III，Chemical Publishing Co.，New York，1980-1。
一般而言，除草制劑含有0.1至99％，尤其0.1至95％按重量計的由式I化合物和式II至V化合物組成的活性成分混合物，和1至99.9％按重量計的固體或液體加工輔助劑，輔助劑中表面活性劑為0至25％，特別是0.1至25重量％。
雖然濃縮組合物通常優(yōu)選是市售商品，但是最終使用者一般稀釋組合物使用。
組合物也可以包含其它的添加劑如穩(wěn)定劑，例如非環(huán)氧化或環(huán)氧化的植物油(環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或豆油)，消泡劑，例如硅油，防腐劑、粘度調節(jié)劑、粘合劑、增粘劑和化肥或其它活性成分。
具體的說，優(yōu)選的制劑組成如下(％＝重量百分比)粉劑活性成分混合物0.1至10％，優(yōu)選0.1至5％固體載體 99.9至90％，優(yōu)選99.9至99％懸浮劑活性成分混合物5至75％，優(yōu)選10至50％水94至24％，優(yōu)選88至30％表面活性劑1至40％，優(yōu)選2至30％可濕性粉劑活性成分混合物0.5至90％，優(yōu)選1至80％表面活性劑0.5至20％，優(yōu)選1至15％固體載體 5至95％，優(yōu)選15至90％顆粒劑活性成分混合物0.1至30％，優(yōu)選0.1至15％固體載體 99.5至70％，優(yōu)選97至85％下列實施例更詳細地說明本發(fā)明，但對本發(fā)明不加任何限定。式I和II至V的化合物的混合物的制劑實施例(％＝重量百分比)F1.溶液a) b) c) d)活性成分混合物 5％10％50％90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基-丙氧基)丙烷- 20％20％-聚乙二醇MW400 20％ 10％- -N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％10％芳烴C9-C12的混合物 75％ 60％- -這些溶液適合以微小霧滴形式使用。F2.可濕性粉劑 a) b) c) d)活性成分混合物5％25％50％80％木素磺酸鈉4％- 3％ -月桂基硫酸鈉 2％3％ - 4％二異丁基萘磺酸鈉 - 6％ 5％ 6％辛基酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -(7-8摩爾的EO)高分散二氧化硅1％3％ 5％ 10％高嶺土88％ 62％35％ -將活性成分與添加劑徹底混合，并在適合的磨中徹底研磨，由此給出可濕性粉劑。它可以用水稀釋，給出任何所需濃度的懸浮液。F3.涂敷顆粒劑 a) b) c)活性成分混合物 0.1％5％15％高分散二氧化硅 0.9％2％2％無機載體(φ0.1-1mm) 99.0％ 93％ 83％例如CaCO3或SiO2將活性成分溶解于二氯甲烷，噴霧到載體上，并隨后將溶劑真空下蒸發(fā)。F4.涂敷顆粒劑 a) b) c)活性成分混合物 0.1％5％15％聚乙二醇MW200 1％ 2％3％高分散二氧化硅 0.9％1％2％無機載體(φ0.1-1mm) 98％ 92％ 80％例如CaCO3或SiO2
在混合器中，將細研磨的活性成分均勻地涂在業(yè)已用聚乙二醇濕潤的載體上，由此給出無粉的涂敷顆粒劑。F5.擠出顆粒劑 a) b) c) d)活性成分混合物0.1％3％5％15％木素磺酸鈉1.5％2％3％4％羧甲基纖維素 1.4％2％2％2％高嶺土97％ 93％ 90％ 79％將活性成分與添加劑混合，并將混合物研磨和用水潤濕。將混合物擠出，并隨后在空氣流中干燥。F6.粉劑 a) b) c)活性成分混合物0.1％1％5％滑石 39.9％ 49％ 35％高嶺土60.0％ 50％ 60％可直接使用的粉劑通過將活性成分和載體混合并將混合物在適合的磨中研磨而獲得。F7.懸浮劑 a) b) c) d)活性成分混合物3％10％25％50％乙二醇5％5％ 5％ 5％壬基酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -(15摩爾的EO)木素磺酸鈉3％3％ 4％ 5％羧甲基纖維素 1％1％ 1％ 1％37％的甲醛水溶液 0.2％0.2％0.2％0.2％硅油乳液 0.8％0.8％0.8％0.8％水87％ 79％ 62％ 38％將細研磨的活性成分與添加劑緊密混合，由此給出懸浮劑。由此懸浮劑通過用水稀釋可以制備任何所需的濃度。通常，更實際的是，將式I活性成分和式II至V的一或多種組分單獨加工，然后在使用之前不久，將它們在施用器械中在水中以所需的混合比例組合，給出“桶混”。生物實施例當I和II、和/或III、和/或IV和/或V的活性成分組合的活性超過單個活性成分施用的活性總和時，增效作用總是存在的。
二種除草劑的給定組合的預期除草活性可以計算如下(參見COLBY，S.R.，“Calculating synergistic and antagonistic response of herbicidecombination”，Weeds 15，pp20-22，1967)Ae＝X+[Y·(100-x)/100]在此式中，X＝與未處理對照(＝0％)相比較，用p公斤每公頃施用量的式I化合物的處理中的除草活性百分率。Y＝與未處理對照相比較，用q公斤每公頃施用量的式II至V化合物的處理中的除草活性百分率。Ae＝以p+q公斤活性成分每公頃施用量用式I和II至V的化合物處理后預期的除草活性(與未處理對照相比的除草活性百分率)。
如果實際觀測到的活性超過期望值Ae，則存在增效作用。本領域熟練技術人員已經知道，除草組合物從0-50％的除草活性(期望值)增至70-100％的除草活性(觀測值)，和從90-95％的除草活性(期望值)增至95-100％的除草活性(觀測值)，則除草組合物具有增效活性。
式I活性成分與式II至V活性成分中的至少一種的組合物的增效效果在下列實施例中證實。實施例B1芽后實驗在溫室條件下，試驗植物在塑料盆中生長直至達到2-3葉期。培養(yǎng)底物用標準土。除草劑單獨和以混合物的形式施用于2-3葉期的試驗植物。施用是以試驗物質的水懸浮液(制劑F7，c))形式以500L水/公頃的量實施的。取決于最佳劑量的施用量由大田條件和溫室條件決定。21天后，評價實驗(％活性，100％＝植物死亡，0％＝無植物毒性活性)。
在此實驗中，式I活性成分與式II至V活性成分的組合物均顯示出增效活性。實驗實施例B2(移栽)水稻中的除草活性在溫室條件下，試驗植物播種或種植在淺塑料容器的標準土中。然后將容器用水灌至土表層高。3天后水面升高2cm，并將試驗物質以水懸浮液(制劑實施例F7，c))的形式由灌入(run-in)方法(施于水中)施用。然后，試驗植物在溫室中在最佳條件下生長。25天后，試驗用％等級評價(100％＝全部傷害，0％＝無活性)。70％至100％(特別是80％至100％)的等級表示好的至很好的除草活性，0％至30％(特別是0％至20％)的等級顯示作物的耐受性好至很好。
試驗作物移栽稻，瓜皮草(Sagittaria pygmaea)，螢藺(Scirpusjuncoides)，異蕊花(Heterantera)在此實驗中，式I活性成分與式II至V活性成分的組合物再次顯示增效活性。
式I活性成分與式II、III和IV活性成分的組合物的增效效力的實施例顯示于表B1、B2和B3中。
表B1移栽稻中防治瓜皮草的實驗，采用灌入法化合物序號 施用量 作物 雜草 Ae〔活性成分 移栽稻瓜皮草〔期望值〕g/ha〕1 60 0 01.1 30 0 801+1.1 60+30 0 94 801 120 0 01.1 30 0 801+1.1 120+30 0 90 801 240 0 01.1 8 0 701+1.1 240+8 0 90 701 240 0 01.1 15 0 801+1.1 240+15 0 90 801 240 0 01.1 30 0 801+1.1 240+30 0 90 801 60 0 0化合物序號 施用量 作物 雜草 Ae〔活性成分 移栽稻瓜皮草〔期望值〕g/ha〕1.3 12 0 751+1.3 60+120 92751 60 0 01.3 24 15941+1.3 60+241598941 120 0 01.3 12 0 751+1.3 120+12 0 94751 240 0 01.3 60 701+1.3 240+60 92701 240 0 01.3 12 0 751+1.3 240+12 5 94751 120 0 02.1 1000 0 0化合物序號 施用量 作物 雜草 Ae〔活性成分 移栽稻瓜皮草〔期望值〕g/ha〕1+2.1 120+1000 0 50 01 240 0 02.1 500 0 01+2.1 240+500 5 70 01 240 0 02.1 1000 0 01+2.1 240+1000 2585 01 120 0 03.1 125 0 01+3.1 120+125 0 50 01 120 0 03.1 250 0 01+3.1 120+250 0 50 01 240 0 03.1 250 0 01+3.1 240+250 0 60 01 600 01.2300 01+1.2 60+30 0 9001 120 0 01.2300 201+1.2 120+300 92201 240 0 01.2300 201+1.2 240+300 96201 120 0 02.21000 0 01+2.2 120+1000 0 5001 240 0 02.2500 0 01+2.2 240+500 0 8001 240 0 02.21000 0 01+2.2 240+1000 158001 60 0 02.3 250 0 251+2.3 60+250 0 60251 240 0 02.3 500 0 501+2.3 240+500 0 70501 60 0 02.3 375 0 55VI 125 0 01+2.3+VI60+375+125 0 70551 240 0 02.3 375 0 55VI 125 0 01+2.3+VI240+375+125 109055表B2移栽稻中防治螢藺(Scirpus juncoides)的實驗，采用灌入法化合物序號 施用量 作物 雜草 Ae〔活性成分 移栽稻螢藺〔期望值〕g/ha 〕1 60 0 02.1 125 0 01+2.1 60+125 0 9201 60 0 02.1 250 0 651+2.1 60+250 0 92651 60 0 02.1 500 0 941+2.1 60+500 0 99941 60 0 03.1 125 0 01+3.1 60+125 0 500160003.1 250 001+3.160+25009001120 0503.1 250 001+3.1120+250 09450160001.2 15001+1.260+15 0900160001.2 300201+1.260+30 096201120 0501.2 15001+1.2120+15096501120 0501.2 300201+1.2120+3009760160 002.2 1000 0351+2.260+10000923511200502.2 500001+2.2120+50 0855011200502.2 1000 0351+2.2120+1000 0966812400922.2 500001+2.2240+50009692表B3移栽稻中防治異蕊花的實驗，采用灌入法化合物序號 施用量 作物 雜草 Ae〔活性成分 移栽稻異蕊花 〔期望值〕g/ha〕1 60 0 01.1 30 0 751+1.1 60+30 0 96751 120 0 01.1 30 0 751+1.1 120+30 0 90751 60 0 02.1 500 0 401+2.1 60+500 0 70401 120 0 02.1 500 0 401+2.1 120+500 0 70401 120 0 02.1 1000 0501+2.1120+1000 08550160 002.3 60 001+2.360+600550160 002.3 375 080VI 125 001+2.3+VI 60+375+125 094801120 002.3 375 080VI 125 001+2.3+VI 120+375+125 094801120 003.1 125 001+3.1120+125 05001120 003.1 250 001+3.1120+250 06001120 001.2 8 0 01+1.2120+8 0 5501120 0 01.2 15 0 01+1.2120+15 0 5001120 0 01.2 30 0 01+1.2120+30 0 6001240 0 702.2 10000 01+2.2240+1000158570實驗實施例B3(干種漫灌(dry-seeed flooded))水稻中的除草活性在溫室條件下，試驗植物播種在淺塑料容器的標準土中，然后讓其在溫室中在最佳條件下生長2至3周。隨后將試驗物質以水懸浮液(制劑實施例F7，c))的形式施于試驗植物。施用后，淺塑料容器用水漫灌。施用7和28天后，試驗用％等級評價(100％＝全部傷害，0％＝無活性)。70％至100％(特別是80％至100％)的等級表示好的至很好的除草活性，0％至30％(特別是0％至20％)的等級顯示作物的耐受性好至很好。
試驗作物播種稻、稗屬(Echinochloa)、草屬(Scirpus)、雨久花屬(Monochoria)、慈菇屬(Sagittaria)、莎草屬(Cyperus s.)和荸薺屬(Eleocharis)在此實驗中，式I活性成分與式II至V活性成分的組合物再次顯示增效活性。
權利要求
1.一種增效除草組合物，包含，除常規(guī)惰性加工輔助劑外，一種式I化合物(接原文P39 1)
和增效活性量的至少一種選自下列化合物的活性成分式II
其中A是基團
A1，
A2，
A5，
A3或
A4；X是-O-，-CH2-或-NH-Y是CH3或OCH3；E是CH或N；R1是COOCH3、OC2H5、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2Cl或
和m在A1和A4的情況下是數字0或1，在A2、A5和A3情況下是數字0，和式III
其中B是-CH2Cl、-C2H5、-S-CH2CH3
或
R2是氫、CH3、C2H5或-(CH2)2OCH2CH2CH3；R3是-CH(CH3)-CH(CH3)
或
；或R2和R3在一起是-(CH2)6-，和式IV
其中Z是
或
；和R4是-O(CH2)3-CH3或
；和式V
其中R5是
或
2.根據權利要求1的增效除草組合物，包含，除常規(guī)惰性加工輔助劑外，一種式I化合物
和增效活性量的一種選自下列化合物之中的活性成分式II
其中A是基團
A1
A2，
A3或
A4；X是-O-，-CH2-或-NH-Y是CH3或OCH3；E是CH或N；R1是COOCH3、OC2H5、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2Cl或
和m在A1和A4的情況下是數字0或1，在A2和A3情況下是數字0；或式III其中
B是-CH2Cl、-C2H5、
或
R2是氫、CH3、C2H5或-(CH2)2OCH2CH2CH3；R3是-CH(CH3)-CH(CH3)
或R2和R3在一起是-(CH2)6-，或式IV
其中Z是
和R4是-O(CH2)3-CH3或
；或式V
其中R5是
或
3.根據權利要求2的除草組合物，包含式I化合物和增效活性量的式II活性成分，式II中，A是基團
果X是-CH2-且m是數字1，或A是基團
A2或
如果m是數字0；以及Y是OCH3.
4.根據權利要求2的除草組合物，包含式I化合物和增效活性量的式III活性成分，式III選自由下列組成的物質組2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧代)-N-甲基乙酰苯胺，3’，4’-二氯丙酰苯胺，2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺和azepan-1-硫代羧酸S-乙基酯。
5.根據權利要求2的組合物，包含式I化合物和增效活性量的活性成分(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯。
6.根據權利要求2的除草組合物，包含式I化合物和增效活性量的活性成分2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧代]-6-[1-(甲氧基亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯或相應的羧酸。
7.根據權利要求1的除草組合物，包含式I化合物和增效活性量的活性成分2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺和5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲?；被酋?-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯。
8.根據權利要求2的除草組合物，它除式I化合物和式III化合物外，包含一定量的活性成分4，6-二氯-2-苯基嘧啶，該4，6-二氯-2-苯基嘧啶用于拮抗式III化合物對有用植物的除草活性。
9.根據權利要求1的除草組合物，它包含式I組分與式II至V的組分的重量比為1∶1000至100∶1。
10.一種防治作物中有害雜草的方法，它包含使除草活性量的根據權利要求1的組合物作用于作物或其環(huán)境。
11.根據權利要求10的方法，其中作物是稻。
12.根據權利要求10的方法，其中作物是用提到的組合物以相應于0.005至6公斤活性成分總量每公頃的施用量處理。
全文摘要
一種增效除草組合物，除常規(guī)惰性加工輔助劑外，包含一種式I化合物和增效活性量的至少一種選自式II-式V化合物的活性成分，其中有關式I、式II、或III式IV和式V化合物的具體特征詳見說明書。
文檔編號C07D403/12GK1155381SQ9611274
公開日1997年7月30日 申請日期1996年10月11日 優(yōu)先權日1995年10月13日
發(fā)明者J·L·阿蘭德, M·霍德茲 申請人:希巴-蓋吉股份公司