專利名稱：乙酸甲酯的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提純酯類，諸如乙酸甲酯的方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種從這類酯中除去羰基雜質(zhì)的方法。
乙酸甲酯用作羰基化工藝中的原料，諸如制造乙酐，或與甲醇聯(lián)合生產(chǎn)乙酸和乙酐。已知只有當(dāng)乙酸甲酯作為工藝過(guò)程中甲醇的補(bǔ)充或者替換原料，其中化學(xué)計(jì)算量的水與乙酸甲酯共同進(jìn)料時(shí)才能用來(lái)制造乙酸。遺憾的是，借助某些酯化工藝過(guò)程制出的乙酸甲酯含有羰基雜質(zhì)。例如，從聚乙酸乙烯酯制造聚乙烯醇的過(guò)程中，不純的乙酸甲酯作為副產(chǎn)物大量生成。這種不純的乙酸甲酯是用一種很昂貴的方法加以回收的，該法是借助水解把乙酸甲酯轉(zhuǎn)化為乙酸。在一種典型的制造聚乙烯醇的方法中，聚乙酸乙烯酯在有堿的情況下與甲醇反應(yīng)產(chǎn)生聚乙烯醇和乙酸甲酯。這種乙酸甲酯流被各種羰基組分包括乙醛所污染?；厥者@種乙酸甲酯的先有技術(shù)包括使乙酸甲酯流在有水的情況下與一種酸催化劑，諸如酸性樹脂接觸，該催化劑使乙酸甲酯轉(zhuǎn)化成乙酸和甲醇，后者可再次用來(lái)使聚乙酸乙烯酯轉(zhuǎn)化為聚乙烯醇。
在乙酸甲酯的許多應(yīng)用中，存在羰基雜質(zhì)是十分要不得的。這些應(yīng)用包括羰基化法制造乙酸或乙酐，或者聯(lián)合生產(chǎn)這兩種物料。當(dāng)甲醇或乙酸甲酯和水進(jìn)行羰基化反應(yīng)制造乙酸時(shí)，由本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，羰基雜質(zhì)，諸如乙醛，丙酮，丁酮，丁烯醛等反應(yīng)形成醛醇縮合產(chǎn)物和/或與碘化物助催化劑反應(yīng)形成多碳烷基碘。這些雜質(zhì)如含在乙酸最終產(chǎn)品中，就造成質(zhì)量問(wèn)題。在由乙酸甲酯羰基化制造乙酐或乙酸/乙酐的聯(lián)合生產(chǎn)中，已知在催化劑溶液中形成不希望有的高沸點(diǎn)焦油。焦油的形成被認(rèn)為是醛和酮的醛醇縮合以及羰基和醛醇產(chǎn)物與形成的乙酐反應(yīng)的結(jié)果。焦油與第Ⅷ族金屬羰基化催化劑結(jié)合或截留，當(dāng)它從催化劑溶液沉淀出來(lái)時(shí)，就除去了催化劑。因此，不僅沉淀出來(lái)的焦油已成為環(huán)境問(wèn)題，而且工廠的羰基化工藝過(guò)程的運(yùn)轉(zhuǎn)也已惡化，而且由于需要補(bǔ)充催化劑而造成更大的損失。為了解決這個(gè)問(wèn)題，先有技術(shù)已經(jīng)處理羰基化催化劑再循環(huán)流，以除去討厭的組分，諸如丙酮或者試圖從高沸點(diǎn)殘?jiān)谐ソ饘亵驶呋瘎?。這一癥狀的治療是昂貴的而且不太有效。
遺憾的是，用常規(guī)方法，諸如蒸餾法，由于這類雜質(zhì)的沸點(diǎn)與乙酸甲酯的沸點(diǎn)接近，因此很難除去存在于乙酸甲酯中少量羰基雜質(zhì)。
業(yè)已提出種種方法來(lái)除去酯中少量的羰基雜質(zhì)。例如，已知使酯與一種氨基化合物接觸，該氨基化合物與醛反應(yīng)來(lái)除去酯中的醛類雜質(zhì)。反應(yīng)產(chǎn)物接著同酯分開。這種方法的一個(gè)實(shí)例是US1，963，968中公開報(bào)導(dǎo)的，其中將一種酯，諸如乙酸甲酯與一種氨基化合物，諸如苯胺，苯肼，二苯胺，羥胺或氨等接觸。該法包括使酯汽化通過(guò)液態(tài)氨基化合物或使氨基化合物汽化通過(guò)液態(tài)的酯，或者在反應(yīng)容器中使酯和氨基化合物都以液態(tài)的形式相接觸，回流混合液直到氨基化合物與酯中所含的醛反應(yīng)。用分餾法回收精制的酯。
U.S.3，290，363公開報(bào)導(dǎo)了用芳胺，諸如苯胺和萘胺處理乙酸乙烯酯來(lái)從乙酸乙烯酯中除去醛類。
US2，770，644公開報(bào)導(dǎo)了用同樣方法提純丙烯腈。按照這種方法，將含少量甲基乙烯基酮的丙烯腈與鹽酸胲的水溶液接觸，使混合物分成兩層從而從反應(yīng)混合物中分離出丙烯腈。借助蒸餾法制得純凈的丙烯腈。
雖然用一種包括使有機(jī)物流與氨基化合物接觸隨即蒸餾分離的方法在除去羰基雜質(zhì)方面已經(jīng)成功，但此法仍有若干缺點(diǎn)。一個(gè)是通常采用大大超過(guò)存在于有機(jī)物流羰合物量的氨基化合物。因而，分離階段的材料費(fèi)用以及能源費(fèi)用，諸如借助從反應(yīng)過(guò)的雜質(zhì)中蒸出有機(jī)相是不利的。
本發(fā)明人也已發(fā)現(xiàn)，醛類雜質(zhì)與氨基化合物反應(yīng)形成的產(chǎn)物在將反應(yīng)物同精制的有機(jī)進(jìn)料分離的蒸餾階段能夠轉(zhuǎn)化成腈。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用先有技術(shù)工藝過(guò)程，乙醛轉(zhuǎn)化成乙腈。形成的腈不容易與其它不純反應(yīng)產(chǎn)物一道分離出來(lái)，而留在酯原料流中。酯流中的乙腈之類的腈的存在在許多工藝過(guò)程中相當(dāng)有害。這類工藝過(guò)程包括使乙酸甲酯羰基化生成乙酐，或者如上面所述相應(yīng)的聯(lián)合生成乙酸與乙酐。酮類雜質(zhì)當(dāng)與氨基化合物反應(yīng)隨即加熱蒸餾時(shí)也能形成討厭的含氮衍生物。這類含氮的酮類化合物也難于同沸點(diǎn)相似的產(chǎn)物酯分離。
先有技術(shù)對(duì)用添加氨基化合物從酯流中除去羰合物的方法中形成腈的問(wèn)題沒(méi)有認(rèn)識(shí)。因而，有必要在不產(chǎn)生腈的情況下提純諸如含少量醛的乙酸甲酯之類的有機(jī)物流。
按照本發(fā)明，將含有包括醛在內(nèi)的羰合物的乙酸甲酯流，用一種氨基化合物處理，使羰基雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成水溶性含氮衍生物，然后把乙酸甲酯同含氮衍生物分離。這種分離法基本上避免了已反應(yīng)的醛轉(zhuǎn)化成腈而對(duì)乙酸甲酯流的再污染。此法在從乙酸甲酯中除去乙醛，而不致使其轉(zhuǎn)化成乙腈方面特別有效。此法包括一系列工序，其中將乙酸甲酯流與一種氨基化合物接觸，使羰合物轉(zhuǎn)化成水溶性含氮衍生物，析相作用使乙酸甲酯流同衍生物水流分離，蒸餾乙酸甲酯流以除去剩余的衍生物，用水處理來(lái)自蒸餾塔的底部流以洗去或者減少衍生物的含量并使腈的形成減至最小量。餾出液是一種不含羰合物，不含諸如乙腈之類腈的純凈的乙酸甲酯流。
按照本發(fā)明方法提純的乙酸甲酯流可以是含有包括酮和醛在內(nèi)的羰基雜質(zhì)的任何乙酸甲酯流。由被發(fā)現(xiàn)的事實(shí)看來(lái)，乙醛是一種特別討厭的雜質(zhì)，這一雜質(zhì)能用先有技術(shù)中氨基處理法轉(zhuǎn)化成乙腈。雖然許多制造乙酸甲酯的方法(其中乙酸甲酯或者作為主要產(chǎn)物，或者作為副產(chǎn)物)提供含有羰基雜質(zhì)的乙酸甲酯流，一個(gè)特別流行的乙酸甲酯來(lái)源是上述由聚乙酸乙烯酯轉(zhuǎn)化成聚乙烯醇制得。
雖然本發(fā)明特別涉及提純乙酸甲酯，但也可用本發(fā)明方法來(lái)提純其它酯類?？捎帽痉ㄌ峒兊某Ｒ姷囊恍ヮ惾缦乱宜峒柞?，丙酸乙酯，丁酸乙酯，戊酸乙酯，丙酸丙酯，丙酸丁酯，丁酸丁酯，丁酸丙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，乙酸戊酯，丙酸戊酯，和乙酸己酯。
按照本發(fā)明的方法，將含有包括醛在內(nèi)的羰基雜質(zhì)的乙酸甲酯與一種氨基化合物的水溶液反應(yīng)，使羰基雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成溶解于水相的含氮衍生物。在反應(yīng)后，用這樣的方式從衍生物水相中分離出乙酸甲酯，來(lái)提供一種不含羰基雜質(zhì)，并使含氮醛衍生物向腈的轉(zhuǎn)化減至最小量的純凈的乙酸甲酯。因?yàn)殡婺軌蛭廴揪频囊宜峒柞チ鳌?br> 在本方法的第一階段，使含有包括醛在內(nèi)的羰基雜質(zhì)的乙酸甲酯流與一種氨基化合物水溶液，較好的是一種羥胺鹽的水溶液，例如鹽酸胲，硫酸胲，硫酸氫胲，或磷酸胲相接觸。由于羥胺在其游離態(tài)時(shí)緩緩分解，所以市場(chǎng)上以其酸成鹽形式供應(yīng)。當(dāng)用諸如KOH，NaOH或LiOH之類的堿處理酸成鹽時(shí)就有游離的羥胺釋出。如用NaOH從其硫酸酸成鹽中釋出羥胺時(shí)，同時(shí)也有硫酸鈉作為副產(chǎn)物生成。
堿的用量應(yīng)該是，例如，每摩爾原料羥胺0.5-2摩爾。堿的較好用量是每摩爾原料羥胺0.8-1.0摩爾，以便少量羥胺仍保持其酸成鹽的形式而產(chǎn)生一種PH緩沖作用，使反應(yīng)溶液的PH保持在4.5-7范圍。使用較大量的堿會(huì)使PH升到大于7，從而促使不受歡迎的乙酸甲酯同形成的游離態(tài)羥胺的縮合反應(yīng)，并導(dǎo)致乙酸甲酯的皂化和不穩(wěn)定的羥胺游離堿分解成討厭的揮發(fā)性副產(chǎn)物，諸如氨。羥胺鹽的較好用量是每摩爾乙酸甲酯所含的羰基雜質(zhì)用1-2摩爾當(dāng)量的原料羥胺。羰基雜質(zhì)的含量可在反應(yīng)前用分析方法加以測(cè)定。同樣重要的是，反應(yīng)溶液的PH不應(yīng)低于約4.5，否則堿就不能從其鹽中釋出游離態(tài)羥胺。反應(yīng)是在約0℃-70℃的溫度下進(jìn)行約1分鐘-1小時(shí)的時(shí)間。任何壓力都可用，在本方法中要求不嚴(yán)格。
雖然用于本發(fā)明方法的氨基化合物中優(yōu)選的是羥胺，而其它氨基化合物也是適用的，包括苯胺及其酸成鹽(諸如乙酸苯胺，硫酸苯胺)，肼，苯肼;烷基胺(諸如甲胺，乙胺，丙胺)，苯胺，和萘胺。
不管采用何種類型的氨基化合物，醛和氨基化合物的反應(yīng)產(chǎn)物當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間被加熱，諸如當(dāng)蒸餾時(shí)就能夠形成腈。羥胺與醛反應(yīng)產(chǎn)生一種肟，而與肼反應(yīng)則產(chǎn)生腙。形成腈的反應(yīng)如下，(1)肟產(chǎn)物(2)腙產(chǎn)物。
在添加氨基化合物及其與羰基雜質(zhì)反應(yīng)之后，必須將乙酸甲酯同含氮產(chǎn)物分離。按照本發(fā)明，使用一系列的工序以保證這一分離，并提供精制的乙酸甲酯，尤其是不含腈的純凈的乙酸甲酯產(chǎn)物。
遺憾的是，用以將含氮化合物與精制有機(jī)相分開的常用的蒸餾方法，正如先有技術(shù)中所述，在長(zhǎng)時(shí)間加熱時(shí)會(huì)按上述反應(yīng)形式生成腈，其中含氮產(chǎn)物是醛與氨基化合物反應(yīng)生成的。
參照本發(fā)明的乙酸甲酯提純法的總括簡(jiǎn)圖能夠更容易地描述從不純的含氮反應(yīng)產(chǎn)物中分離純凈的乙酸甲酯。在附圖和下列實(shí)施例中，羥胺用作氨基化合物?？梢岳斫馊魏熙ピ虾腿魏位钚园被衔锒伎捎糜诒景l(fā)明的方法，因此，下面的描述不是用來(lái)限制本發(fā)明的。因此，參照該附圖，可以看出，進(jìn)入反應(yīng)器2的是乙酸甲酯原料流4，硫酸胲原料流6，氫氧化鈉原料流8和再循環(huán)水相18。反應(yīng)如上所述在反應(yīng)器2中進(jìn)行，其中乙酸甲酯流所含的羰基雜質(zhì)與羥胺反應(yīng)形成溶解于水相的肟化產(chǎn)物。反應(yīng)器可以是技術(shù)上已知的任何合適的裝置，包括返混攪拌反應(yīng)器和活塞式流動(dòng)反應(yīng)器。
在反應(yīng)之后，收集的反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)器2經(jīng)由管線10流向潷析器12，用于使精制的乙酸甲酯相14和水相16分開，該水相含有未反應(yīng)的硫酸胲和由乙酸甲酯中的羰基雜質(zhì)與羥胺反應(yīng)生成的大部分肟化產(chǎn)物。含有硫酸胲的水相一部分經(jīng)由管線18送到反應(yīng)器2中再循環(huán)，一部分經(jīng)由管線19被清除。水相的再循環(huán)大大改善了PH的控制，這是從羥胺鹽中釋出羥胺并使之與羰基雜質(zhì)反應(yīng)所必要的。水相的再循環(huán)也使羥胺的用量減至最小。有機(jī)相14中含有乙酸甲酯，少量水以及微量硫酸胲，肟和不能同硫酸胲水相分離的雜質(zhì)，該有機(jī)相14從潷析器12排出經(jīng)由管線20流向蒸餾塔22，用于從乙酸甲酯中除去這些組分。當(dāng)在塔22蒸餾時(shí)，一股含有精制的乙酸甲酯流的餾出液經(jīng)由管線23離開該塔。這一輕端餾份流由乙酸甲酯和約3%(重量)水組成。來(lái)自蒸餾塔22底部的物流24包含分離的含水肟，以及其它雜質(zhì)，諸如烷類，乙酸乙酯和少量的乙酸甲酯。底部物流24被送到蒸餾塔22再循環(huán)，以回收管線24中離開塔底的乙酸甲酯。
但是，重要的是送回蒸餾塔22再循環(huán)的底部物流24中的肟含量必須降低。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，諸如羥胺與醛反應(yīng)形成的肟，尤其是乙醛肟能容易地轉(zhuǎn)化成腈，例如乙腈，其沸點(diǎn)接近乙酸甲酯，它會(huì)污染離開蒸餾塔22的乙酸甲酯。所以，為了從離開蒸餾塔22的底部物流24中除去任何肟和腈，底部產(chǎn)物經(jīng)由冷凝器25冷卻，流向潷析器26，該潷析器將底部產(chǎn)物分成兩個(gè)相一個(gè)含有肟，溶解的乙酸酯，硫酸鈉和留在水溶液中任何未反應(yīng)的硫酸胲的重質(zhì)水相28，和一個(gè)輕質(zhì)有機(jī)相30。重質(zhì)水相28經(jīng)由管線31作為廢水排出，或者一部分經(jīng)由管線32送到反應(yīng)器2中再循環(huán)。輕質(zhì)有機(jī)相30經(jīng)由管線34送到蒸餾塔22中再循環(huán)，用于再次回收底部相24所含的乙酸甲酯，或者全部或一部分從塔內(nèi)經(jīng)由管線33清除。為了加強(qiáng)從乙酸甲酯中除去肟，附加的水可在析相時(shí)添加到蒸餾塔22或者潷析器26中。潷析器26進(jìn)一步降低底部24的沸點(diǎn)，因而有可能在蒸餾時(shí)采用較低的溫度。蒸餾溫度較低可減少腈的形成。
除去羰基雜質(zhì)的精制乙酸甲酯特別適合于用作羰基化法的原料。該法用來(lái)制造乙酸和/或乙酸和乙酐的聯(lián)合生產(chǎn)。因此，按照本發(fā)明提純的乙酸甲酯不含腈雜質(zhì)。而腈會(huì)大大減少乙酸產(chǎn)量。此外，不含醛和酮雜質(zhì)的乙酸甲酯流會(huì)能夠使通常在乙酸/乙酐聯(lián)合生產(chǎn)裝置中形成的膠質(zhì)和焦油明顯減少。而如前所述，膠質(zhì)與焦油能夠捕獲催化劑，并從催化劑溶液中吸住第Ⅷ族金屬羰基化催化劑。因此，使用除去羰基雜質(zhì)的精制乙酸甲酯流能夠?qū)е卖驶璐呋瘎┑拿黠@節(jié)省，又導(dǎo)致危害環(huán)境副產(chǎn)物的減少。
編入下列實(shí)施例只是為了具體說(shuō)明本發(fā)明，而不是用來(lái)把本發(fā)明所要求的范圍嚴(yán)格限制在所示的實(shí)施方案內(nèi)。
比較實(shí)例本實(shí)例證明，用傳統(tǒng)的蒸餾法蒸餾用硫酸胲水溶液處理過(guò)的乙酸甲酯物流時(shí)有乙腈生成。將下列組成的混合物攪拌混合30分鐘，接著在1大氣壓下蒸餾獲得20g乙酸甲酯餾出產(chǎn)物。
132g水58g乙酸甲酯0.35g乙醛1.00g甲乙酮0.71g丙酮0.48g甲基異丙基酮18ml 30%硫酸胲5.5ml 40%氫氧化鈉用氣相色譜分析餾出液，發(fā)現(xiàn)含有＜5ppm丙酮20ppm甲乙酮＜1ppm甲基異丙基酮8ppm乙腈受乙腈污染的乙酸甲酯產(chǎn)物是人們所不期待的，使產(chǎn)物不適合于許多用途，因?yàn)榧词沟秃康暮衔镌诨瘜W(xué)加工中時(shí)常是催化毒物，或在種種最終用途中帶來(lái)其它難題。
實(shí)施例1用如

圖1中舉例說(shuō)明的連續(xù)法提純具有下列雜質(zhì)的不純乙酸甲酯原料4.1%水203ppm乙酸乙酯279ppm丁酮94ppm丙酮95ppm乙醛90ppm甲基異丙基酮2500ppm C8-C11烷類操作條件為由進(jìn)料潷析器向塔的加料速度(20) 18.95gm/min進(jìn)入反應(yīng)器的30%羥胺水溶液的流量(6) 0.201gm/min進(jìn)入反應(yīng)器的30%氫氧化鈉的流量(8) 0.075gm/min塔內(nèi)排出的殘?jiān)?31) 0.41gm/min塔底循環(huán)率(向潷析器)(24) 45ml/min塔內(nèi)排出的殘?jiān)袡C(jī)相(33) 0.056gm/min塔的回流/餾出比率 1.0自塔進(jìn)料潷析器排出的水相(19) 0.22gm/min塔的回流溫度 58.6℃塔的進(jìn)料溫度 22.0℃塔底溫度 63.0℃
40塔板的蒸餾塔(22)，從第20塔板進(jìn)料(20)用氣相色譜分析所得到的餾出產(chǎn)物(精制乙酸甲酯)，含有2.9%水50ppm乙酸乙酯＜10ppm丁酮＜10ppm丙酮＜10ppm乙醛＜10ppm甲基異丁基酮155ppm烷類可見，采用本發(fā)明方法除去雜質(zhì)效果極好，而且沒(méi)有形成不希望有的乙腈。
權(quán)利要求
1.含有包括醛在內(nèi)的羰基雜質(zhì)的酯原料的提純方法，該法包含的工序有，使該酯原料與一種氨基化合物的水溶液接觸，接觸的條件是，讓該氨基化合物與該羰基雜質(zhì)反應(yīng)，以使該羰合物轉(zhuǎn)化為它的水溶性含氮衍生物，形成兩個(gè)分離相一個(gè)含有大部分該酯的有機(jī)相，另一個(gè)含有該含氮衍生物的水相，蒸餾該有機(jī)相，回收精制的酯餾出物流。
2.權(quán)利要求1的方法，其中該蒸餾作用形成一種含有該含氮衍生物的底部水相，使該底部水相進(jìn)行析相作用，分離成兩個(gè)相一個(gè)含有酯的有機(jī)相，另一個(gè)含有含氮衍生物的殘?jiān)啵阎辽僖徊糠趾サ挠袡C(jī)相送到該蒸餾塔中再循環(huán)。
3.權(quán)利要求2的方法，其中氨基化合物為羥胺，含氮衍生物為肟。
4.權(quán)利要求3的方法，其中氨基化合物的水溶液包括一種羥胺酸成鹽和一種從該鹽中釋出羥胺的堿。
5.權(quán)利要求4的方法，其中該羥胺鹽為硫酸胲。
6.權(quán)利要求5的方法，其中該堿為氫氧化鈉。
7.權(quán)利要求4的方法，其中殘?jiān)噙€含有羥胺鹽，把至少一部分該殘?jiān)嘣傺h(huán)，以使與該酯原料接觸。
8.權(quán)利要求1的方法，其中將附加的水添加到該蒸餾塔中以加強(qiáng)從該酯餾出液流中除去該含氮衍生物。
9.權(quán)利要求2的方法，其中把水添加到該底部水相中以加強(qiáng)從該含酯有機(jī)相中除去該含氮衍生物。
10.權(quán)利要求9的方法，其中氨基化合物的水溶液包括羥胺酸成鹽和一種從該鹽中釋出羥胺的堿。
11.權(quán)利要求10的方法，其中羥胺鹽為硫酸胲。
12.權(quán)利要求11的方法，其中堿為氫氧化鈉。
13.權(quán)利要求1的方法，其中酯為乙酸甲酯。
14.權(quán)利要求13的方法，其中酯原料含有作為雜質(zhì)的乙醛。
15.含有包括醛在內(nèi)的羰基雜質(zhì)的乙酸甲酯原料的提純方法，該法包含的工序有，使乙酸甲酯原料與一種氨基化合物的水溶液接觸，接觸的條件是，讓氨基化合物與該羰基雜質(zhì)反應(yīng)，以使羰合物轉(zhuǎn)化為它的水溶性含氮衍生物，形成兩個(gè)分離相一個(gè)含有大部分乙酸甲酯的有機(jī)相，另一個(gè)含有含氮衍生物的水相，蒸餾有機(jī)相，回收精制的乙酸甲酯餾出物流，并形成一種含有含氮衍生物的底部水相和少量乙酸甲酯，使塔底部水相進(jìn)行析相作用，分離成兩個(gè)相一個(gè)含有乙酸甲酯的有機(jī)相，另一個(gè)含有含氮衍生物的殘?jiān)?，把含該乙酸甲酯的有機(jī)相送到蒸餾塔中再循環(huán)。
16.權(quán)利要求15的方法，其中氨基化合物為羥胺，含氮衍生物為肟。
17.權(quán)利要求16的方法，其中氨基化合物的水溶液包括羥胺鹽和一種從該鹽中釋出羥胺的堿。
18.權(quán)利要求17的方法，其中該羥胺鹽為硫酸胲。
19.權(quán)利要求17的方法，其中將附加的水添加到蒸餾塔中或添加到該塔底部水相中。
20.權(quán)利要求15的方法，其中醛類雜質(zhì)包括乙醛。
21.權(quán)利要求15的方法，其中該羰基雜質(zhì)包括酮類。
22.在有第Ⅷ族金屬羰基化催化劑的情況下，使乙酸甲酯羰基化轉(zhuǎn)化成乙酐，乙酸或聯(lián)合生產(chǎn)乙酸和乙酐的方法中，其改進(jìn)之處包括把該含羰基雜質(zhì)的乙酸甲酯流用作所述的乙酸甲酯，在羰基化前，已使該乙酸甲酯與一種氨基化合物的水溶液接觸除去羰基雜質(zhì)進(jìn)行了提純，接觸的條件是，讓氨基化合物與羰基雜質(zhì)反應(yīng)，以使羰合物轉(zhuǎn)化為它的水溶性含氮衍生物，形成兩個(gè)分離相一個(gè)含有大部分乙酸甲酯的有機(jī)相，另一個(gè)含有含氮衍生物的水相，蒸餾該有機(jī)相，回收精制的乙酸甲酯餾出液流用于羰基化反應(yīng)中。
23.權(quán)利要求22的方法，其中乙酸甲酯含有酮類雜質(zhì)。
24.權(quán)利要求22的方法，其中乙酸甲酯含有醛類雜質(zhì)。
25.權(quán)利要求22的方法，其中該氨基化合物為羥胺。
26.權(quán)利要求22的方法，其中該有機(jī)相的蒸餾形成一種含有含氮衍生物的底部水相，使塔底部水相進(jìn)行析相作用，分離成兩個(gè)相一個(gè)含有該乙酸甲酯有機(jī)相，另一個(gè)含有含氮衍生物的殘?jiān)啵阎辽僖徊糠趾宜峒柞サ挠袡C(jī)相送到蒸餾塔中再循環(huán)。
27.權(quán)利要求22的方法，其中將附加的水添加到蒸餾塔中以加強(qiáng)從酯餾出液流中除去含氮衍生物。
28.權(quán)利要求27的方法，其中將水添加到塔底部水相中以加強(qiáng)從含酯有機(jī)相中除去含氮衍生物。
29.權(quán)利要求22的方法，其中將精制的乙酸甲酯流進(jìn)行羰基化轉(zhuǎn)化成乙酐。
30.權(quán)利要求22的方法，其中將該精制的乙酸甲酯流進(jìn)行羰基化聯(lián)合生產(chǎn)乙酐和乙酸。
全文摘要
含有包括醛在內(nèi)的羰基雜質(zhì)的酯類，諸如乙酸甲酯的一種提純方法，該方法包括向酯中添加氨基化合物，該化合物與羰合物反應(yīng)形成水溶性含氮衍生物，將有機(jī)酯相與衍生物水相分離，蒸餾該有機(jī)酯相以進(jìn)一步除去較重雜質(zhì)。向蒸餾塔添加水或水洗來(lái)自蒸餾塔的底部水相，以再除去其中所含任何酯的衍生物，使含氮衍生物形成腈的反應(yīng)減至最小程度。從底部回收的有機(jī)相，可送到蒸餾塔中再循環(huán)，以回收酯。
文檔編號(hào)C07C67/54GK1061590SQ9111079
公開日1992年6月3日 申請(qǐng)日期1991年11月19日 優(yōu)先權(quán)日1990年11月19日
發(fā)明者M·O·薩蒂斯, R·K·小蓋斯, G·P·拖里斯 申請(qǐng)人:赫希斯特人造絲公司