專利名稱：改進(jìn)的氫解/脫鹵化氫方法
用錸催化劑使氟鹵烴和/或氟鹵代烴氫解和/或脫鹵化氫的改進(jìn)方法。
美國專利US2，615，925報(bào)導(dǎo)了一種使含有氯氟化合物的混合物在460°-700℃通過金屬銅催化劑生產(chǎn)氟代烯烴的方法。在一實(shí)施例中，使1，1，1，2-四氯-2，2-二氟乙烷和氫在370℃-390℃在銅催化劑上通過，得到產(chǎn)率為72%的1，1-二氯-2，2-二氟乙烯。
GB698，386公開了一種制備CClF＝CF2的方法，它是使CCl2FCClF2(CFC-113)和氫的混合物在450°-650℃通過一空的反應(yīng)器，或以更高的效率于375°-525℃通過一裝填有承載于碳上的或無載體的含有鎳、銅、鈷、鉑或鈀的催化劑，CClF＝CF2產(chǎn)率52%，同時(shí)，主要付產(chǎn)物CF2＝CHF產(chǎn)率5%。
US2，942，036公開了CF3CCl2CClF2(CFC-215aa)與氫在175°-350℃下于鈀/碳催化劑上反應(yīng)的方法，得到的產(chǎn)物氣流含有大約10%CF3CCl＝CF2、大約15-16%CF3CH＝CF2、大約60%CF3CH2CHF2，以及大約6-7%未反應(yīng)的CFC-215aa。
US3，043，889公開了由CFC-113和氫，使其混合物于475-550℃通過氧化鉻催化劑制備CClF＝CF2的方法。單程轉(zhuǎn)化率為15-30%CFC-113(第6欄，第17-30行)。
CA655，397報(bào)導(dǎo)了由CFC-113制備比CH2FCHF2的量更多的CHF＝CF2的方法，該方法是使氫和CFC-113的混合物通過Pd/C催化劑。通過調(diào)節(jié)H2/CFC-113的摩爾比在0.7-1.7范圍之內(nèi)控制CClF＝CF2的生成。在一典型的實(shí)施例中，CFC-113和氫在265℃通過1%Pd/C催化劑，結(jié)果是38%轉(zhuǎn)化為CHF＝CF2，25%轉(zhuǎn)化為CH2FCHF2。
US3，505，417公開了用氫通過一催化劑組合物使氟鹵烴脫去鹵化氫的方法，該催化劑組合物的基本組成為氟化鋁和至少一種選自周期表第Ⅰ-第Ⅷ族的金屬元素。這些催化劑也可含有至少一種對(duì)其活性沒有相反影響的金屬元素，這種元素的某些實(shí)例包括鎂、鋇、銅、鈉、鉀、鉻、鎳、鉬、釩、鋅、錫、銀、鎢、鐵、銦、鈦、鍺、鉑、鈀、銠、錸、鋨和銥。專利中報(bào)導(dǎo)了在200-600℃，在氫和催化劑組合物存在下氟鹵烴脫鹵化氫的方法，其催化劑組合物是由氟化鋁和重量百分?jǐn)?shù)為0.05-30%，CuO、Cr2O3、RhCl3、CoO和pt中的至少一種所組成的。當(dāng)使1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷(CFC-114)和氫通過氧化銅-氧化鈷于氟化的氧化鋁上的催化劑時(shí)，得到CFC-114轉(zhuǎn)化率為95%，四氟乙烯的產(chǎn)率為78%(實(shí)施例2)。
US3，636，173公開了用氫和催化劑組合物，使氟鹵烴脫鹵化氫的方法和催化劑，該催化劑組合物含有氟化鋁，并優(yōu)先含有第Ⅰ-B、Ⅱ-B、Ⅵ-B族或第Ⅷ族金屬的磷酸鹽。含有鎳或鉻的磷酸鹽的催化劑是特別優(yōu)選的。當(dāng)CFC-113和氫在385℃通過磷酸鎳催化劑時(shí)，CFC-113的轉(zhuǎn)化率為98%，所得氯代三氟乙烯的產(chǎn)率為54%(第5欄，第40-48行)。
GB1，578，933公開了將適當(dāng)?shù)柠u代乙烷用加氫催化劑氫解制備CF3CH2F(HCF-134a)或CHF2CHF2(HFC-134)的方法。特別提到了承載于碳或氧化鋁上的鈀。在實(shí)施例3中談到CFC-114a用Pd/C在310℃氫解，CF3CFCl2(CFC-114a)轉(zhuǎn)化94%，HFC-134a選擇性為76%，CF3CFHCl(HCFC-124)/CF2HCF2Cl(HCFC-124a)選擇性為6.5%。
C.Gervasutti等人在J.Flurine Chem.，19，1，1981中公開了由二氯四氟乙烷的異構(gòu)體混合物，用Pd/C催化選擇性氫解制備HFC-134a，得到HFC-134a，CF3CH3(HFC-143a)和HCFC-124，其選擇性分別是77.8%、12.6%和9.7%。
US4，319，060公開了用選擇性氫解生產(chǎn)基本上不含有CFC-114a的CF2ClCF2Cl(CFC-114)的方法，該方法是使含有0.1-25重量百分?jǐn)?shù)的CFC-114a和75至小于100重量百分?jǐn)?shù)的CFC-114在100-300℃通過有載體的貴金屬催化劑。
EP164，954公開了在含液體介質(zhì)的活潑氫(如醇)中，用堿金屬汞齊由CF3CFCl2(CFC-114a)制備CF3CHFCl(HCFC-124)的方法。
現(xiàn)有技術(shù)說明，一些氟鹵烴氫解和/或脫鹵化氫的催化劑是已知的，其中某些如上文所述。由上面引用的現(xiàn)有技術(shù)所達(dá)到的選擇性，很清楚，需要有選擇性更好的催化劑。因?yàn)檫@些反應(yīng)的產(chǎn)物被用作發(fā)展中的現(xiàn)代技術(shù)所需要的化合物，可用作溶劑、發(fā)泡劑，特別是用作冷凍劑，因此，這種要求就更為強(qiáng)烈。
本發(fā)明的主題是提供生產(chǎn)這些目的產(chǎn)物的，以改進(jìn)選擇性和高轉(zhuǎn)化率的方法。
本發(fā)明提供了氟鹵烴和/或氟鹵代烴在催化劑存在下與一氫氣源反應(yīng)而使氟鹵烴和/或氟鹵代烴氫解和/或脫鹵化氫的方法的一種改進(jìn)方法。這種改進(jìn)包括使用了含錸催化劑。
改進(jìn)后的氫解和/或脫鹵化氫產(chǎn)物的結(jié)合選擇性至少可達(dá)到90%。此外，本發(fā)明實(shí)踐中所用的含錸催化劑比通常使用的貴金屬催化劑價(jià)格較低，并且對(duì)催化劑中毒有較大的抵抗力。
本發(fā)明實(shí)踐中使用的含錸催化劑可選擇性的含有較小比例的周期表第Ⅷ族的金屬，如Pt、Pd、Ru或Rh。含錸催化劑可以用載體承載，也可以不用。當(dāng)沒有載體并與其它金屬結(jié)合時(shí)，錸的量至少是重量的50%，余額是至少一種選自第Ⅷ族的金屬。
用來制備催化劑的含錸材料可選自錸金屬;錸的有機(jī)金屬化合物，如三羰基環(huán)戊二烯錸;高錸酸;羰基錸;錸(Ⅲ或Ⅳ)的氯化物，錸(Ⅳ、Ⅵ或Ⅶ)的氧化物?？梢约尤氪呋瘎┑钠渌饘偈堑冖褰饘?，如Pt、Pd、Ru或Rh。這些金屬可以現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何形式加入，如金屬的可溶性鹽。
含錸催化劑可被承載于碳、氧化鋁、氟化氧化鋁、氟化鋁、氟化鈣或其它載體上，碳是最優(yōu)選的。氟化氧化鋁可由氯化鋁或氧化鋁用HF或現(xiàn)有技術(shù)中已知的含氟化合物處理來制備。含錸氧化鋁和選擇性具有的第Ⅷ族金屬也可以用HF或含氟化合物處理進(jìn)行氟化得到含錸催化劑。氯化鋁衍生的載體可以是氯氟化鋁，而氧化鋁衍生的載體可能含有氟氧化物、羥基氟化物以及未反應(yīng)的氧化鋁。
本發(fā)明載體承載的催化劑可將載體材料和含錸材料的溶液或選擇性地和含第Ⅷ族材料的溶液浸漬來制備。載體上錸的濃度范圍由0.1%至20%(重量比)。第Ⅷ族金屬在載體上的濃度范圍由0%至10%(重量比)，但錸常常是主要成分。
本發(fā)明應(yīng)用于分子中含有一個(gè)或多個(gè)氟原子的氟鹵烴和/或氟鹵代烴的氫解和/或脫鹵化氫，優(yōu)選的氟鹵烴和/或氟鹵代烴是其中的鹵素為氯或溴的那些化合物。所包括的是分別由碳、氯、和/或溴以及氟;和碳、氫、氯和/或溴以及氟所組成的氟鹵烴和氟鹵代烴。氟鹵烴和/或氟鹵代烴可含有1-10個(gè)碳原子，優(yōu)選的是1-4個(gè)碳原子。氟鹵烴和/或氟鹵代烴包括以經(jīng)驗(yàn)式CnHmFpXq表示的無環(huán)的以及環(huán)狀的化合物，其中x是氯和/或溴，優(yōu)選的氯，n是1至10的整數(shù)，m是0至20的整數(shù)，p是1至21的整數(shù)，q是1至21的整數(shù)，條件是當(dāng)化合物是無環(huán)化合物時(shí)，m+p+q＝2n+2，當(dāng)化合物是環(huán)狀化合物時(shí)，m+p+q＝2n。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，氟鹵烴和/或氟鹵代烴由上述經(jīng)驗(yàn)式表示，其中n為1-4，m為0-8，p為1-9，q為1-9。
氟鹵烴和/或氟鹵代烴也包括用式C6HnFpXq表示的芳香族化合物，其中x是氯和/或溴，優(yōu)選的是氯，以及n是0至4的整數(shù)，p是1-5的整數(shù)，q是1至5的整數(shù)，條件是n+p+q＝6以及當(dāng)p＝5時(shí)，n＝0;或者是用式C5NHnFpXq的芳香族化合物，其中x是氯和/或溴，優(yōu)選的氯，以及n是0至3的整數(shù)，p是1-4的整數(shù)，q是1至4的整數(shù)，條件是n+p+q＝5以及當(dāng)p＝4時(shí)，n＝0。
C1氟鹵烴或氟鹵代烴的氫解和/或脫鹵代烴反應(yīng)的產(chǎn)物可含有1-2個(gè)氫原子;由C2化合物得到的產(chǎn)物可含有1-3個(gè)氫原子，在一個(gè)碳原子上有一個(gè)氫原子以及在二個(gè)碳原子上有2-3個(gè)碳原子的化合物是優(yōu)選的;C3氟鹵烴或氟鹵代烴的氫解產(chǎn)物可含1-5個(gè)氫原子，含1-4個(gè)的是優(yōu)選的，與此類似，C4-C10氫解產(chǎn)物可含有1個(gè)或多個(gè)氫原子。當(dāng)然，C2-C10的某些或所有的反應(yīng)產(chǎn)物可含有飽和的或不飽和的碳-碳鍵。
按照本發(fā)明最符合要求的特征是氫解和/或脫鹵化氫作用的產(chǎn)物是以高選擇性得到比起始原料恰好少一個(gè)氯原子的化合物。
反應(yīng)溫度范圍可從大約100℃至大約400℃，優(yōu)選的范圍是從大約150℃至大約350℃。
與氣相氟鹵烴和/或氟鹵代烴接觸的氣流中的含氫量是每摩爾的氟鹵烴和/或氟鹵代烴至少有0.2mol，優(yōu)選的是0.5-5mol。
氫氣可以純凈狀態(tài)進(jìn)料，也可用諸如氮、氦、氬惰性氣體稀釋進(jìn)料。
氣相反應(yīng)是優(yōu)選的，但催化劑也可用于液相氫解反應(yīng)。
由純氟鹵烴或氟鹵代烴，或氟鹵烴和氟鹵代烴混合物與鹵化氫組成的產(chǎn)物可用常規(guī)方法，如蒸餾進(jìn)行分離和純化。
本發(fā)明的主要特征是通過催化劑選擇和選擇性地用方法控制，如改變H2/有機(jī)物的比例、空速、壓力和溫度，可以高選擇性和形成不需要的付產(chǎn)物量最小的情況得到以所要求的碳氟化合物作為主要產(chǎn)物。
本發(fā)明的方法中使用的氟鹵烴和/或氟鹵代烴或者可買到商品，或可用已知方法制備。
氫解反應(yīng)可在任何適宜的反應(yīng)器中進(jìn)行，包括固定床和流化床反應(yīng)器。反應(yīng)容器應(yīng)用能抗鹵化氫腐蝕作用的材料，如哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金或鉻鎳鐵合金制造。
壓力是不重要的。對(duì)脫鹵化氫作用最好用大氣壓，對(duì)氫解最好用大氣壓或高于大氣壓的壓力。
這些反應(yīng)的產(chǎn)物可用作溶劑、發(fā)泡劑、冷凍劑、推進(jìn)劑和聚合物中間體。
實(shí)施例除非另有說明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是重量比，所有溫度是攝氏度數(shù)。下面的實(shí)施例為了說明本發(fā)明，但并不將本發(fā)明局限于此。
一般方法將給定量的催化劑裝填入一1cm直徑×10cm長的耐熱耐蝕玻璃反應(yīng)器中，將其在管式加熱爐中加熱。使氫和氟鹵烴或氟鹵代烴氣體，或在預(yù)熱區(qū)蒸發(fā)的液體氟鹵烴或氟鹵代烴在給定的溫度、流速，除實(shí)施例1、4、10、11外在大氣壓下通過催化劑，實(shí)施例1、4、10、11分別在740、846、155和155Kpa進(jìn)行。反應(yīng)器流出物直接通入配備有火焰離子化檢測器的氣相色譜儀。實(shí)施例1、3、4、10和11在置于流化沙浴中的316不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行。將催化劑裝入反應(yīng)器，并用N2清洗，接著再用H2清洗。然后使溫度以0.5℃/min由室溫提高到300或350℃，在最高溫度下，于氫氣中維持2小時(shí)，接著冷卻至反應(yīng)所要求的溫度。反應(yīng)器流出物如上述進(jìn)行分析。除實(shí)施例1、4、10和11為摩爾百分?jǐn)?shù)以外，所有的百分?jǐn)?shù)均為面積百分?jǐn)?shù)。
5%Re/C催化劑的制備是將焙燒過的碳顆粒(50g，20-50目)加入到用蒸餾水(52ml)進(jìn)一步稀釋的七氧化二錸溶液中(33ml，0.2mol溶液)。不時(shí)地?cái)嚢柽@些顆粒物，在室溫下保持3小時(shí)。然后將它們?cè)诳諝庵杏?10℃干燥18小時(shí)，接著在氦氣(100ml/min)中于150℃下1小時(shí)，在1/1的He/H2混合物(200ml/min)中1小時(shí)。然后在通入He/H2的同時(shí)將溫度提高至300℃，并保持3小時(shí)。最后，將催化劑冷卻至室溫，用含氧1.5%的氮?dú)忖g化18小時(shí)。
實(shí)施例1
1，1，1-三氯-2，2，2-三氟乙烷(CFC-113a)氫解催化劑為5%Re/C(1.2g)，H2和CFC-113a的流速分別為7.6ml/min和2ml/h，反應(yīng)器溫度為202℃。操作59小時(shí)后，CFC-113a轉(zhuǎn)化20%，CF3CHCl2的選擇性為96%。
這里使用的Re/C催化劑對(duì)CFC-113a的氫解是優(yōu)選的，因?yàn)樵谙嗤磻?yīng)條件下使用Re/氧化鋁催化劑時(shí)，會(huì)損失所要求的CF3CHCl2而生成大量的CF3CCl＝CClCF3。
比較實(shí)施例A1，1，1三氯-2，2，2-三氟乙烷(CFC-113a)氫解催化劑為0.5%Pd/C(1.2g)，H2和CFC-113a的流速分別為7.6ml/min和2ml/h，反應(yīng)溫度為118℃。用氣相色譜法分析得到如下結(jié)果CFC-113a轉(zhuǎn)化48%，選擇性為10%CF3CHCl2，1%CP3CH2Cl和33%CF3CH3?？梢钥闯觯n基催化劑對(duì)只去除一個(gè)氯原子有較大的選擇性。
實(shí)施例21，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113)氫解催化劑為5%Re/Al2O3(2.0g)，H2和CFC-113的流速分別為10ml/min和1ml/h，氫解的結(jié)果列于表1。
表1試驗(yàn)溫度 CF2ClCFCl2CF2ClCFHCl FClC＝CF2序號(hào)℃轉(zhuǎn)化率%選擇性%選擇性%12105505022823071293325787815實(shí)施例3CFC-113脫鹵化氫作用催化劑為5%Re/C(2.6g)，H2和CFC-113的流速分別為6ml/min和2ml/h，脫鹵化氫作用的結(jié)果列于表2。
表2試驗(yàn)溫度 CF2ClCFCl2CF2ClCFHCl ClFC＝CF2序號(hào)℃轉(zhuǎn)化率%選擇性%選擇性%12001559522509120803300781185實(shí)施例41，1-二氯-1，2，2，2-四氟乙烷(CFC-114a)氫解催化劑為5%Re/C(1.2g)，H2和CFC-114a的流速分別為7.6ml/min和1ml/h，反應(yīng)器溫度為253℃，氫解的結(jié)果列于表3。
表3試驗(yàn)溫度 CH3CFCl2CF3CFHCl CF3CH2F CF3CH3其它1時(shí)間℃轉(zhuǎn)化率%選擇性%選擇性%選擇性%選擇性%小時(shí)10.625361810.511618.325354820.51151主要組分是CF3CH＝CHCF3和FClC＝CF2。
實(shí)施例5CFC-114a氫解催化劑為1%Pd/4%Re/C(0.2g)，H2和CFC-114a的流速分別為11ml/min和5ml/min，氫解的結(jié)果列于表4。
表4試驗(yàn)溫度 CF3CFCl2CF3CFHCl CF3CH2F CF3CH3序號(hào)℃轉(zhuǎn)化率%選擇性%選擇性%選擇性%119746771672216697716732428874179426695671711529798542116632798352825
對(duì)比實(shí)施例B1，1-二氯-1，2，2，2-四氟乙烷(CFC-114a)氫解催化劑為0.5%Pd/C(0.2g)，H2和CFC-114a的流速分別為12.5ml/min和22ml/h，反應(yīng)溫度225℃。用氣相色譜法分析得到下面的結(jié)果CFC-114a轉(zhuǎn)化67%，選擇性為14%CF3CFHCl，78%CF3CH2F和7%CF3CH3。可以看出，錸基催化劑對(duì)僅去除一個(gè)氯原子有較大的選擇性。
實(shí)施例61，2-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)氫解催化劑為5% Re/C(2g)，H2和HCFC-123的流速分別為11ml/min和1ml/h。氫解的結(jié)果列于表5。
表5試驗(yàn)溫度 CF3CHCl2CF3CH2Cl CF3CH3序號(hào)℃轉(zhuǎn)化率%選擇性%選擇性%121144911224087905325499925實(shí)施例71-氯-1，2，2，2-四氟乙烷(HCFC-124)氫解催化劑為5%Re/C(1g)，H2和HCFC-124的流速分別為6ml/min和5ml/min。氫解的結(jié)果列于表6。
表6試驗(yàn)溫度 CF3CHFCl CF3CH2F CF3CH3序號(hào)℃轉(zhuǎn)化率%選擇性%選擇性%12809534423212440543360483162實(shí)施例81，1，1，3，3，3-六氟-2，2-二氯丙烷(CFC-216aa)氫解催化劑為5% Re/Al2O3(2.0g)，H2和CFC-216aa的流速分別為5ml/min和1ml/h。氫解的結(jié)果列于表7。
表7試驗(yàn)溫度 CF3CCl2CF3CF3CHClCF3CF3CCl＝CF2序號(hào)℃轉(zhuǎn)化率%選擇性%選擇性%1210809192247908515328996942實(shí)施例9CFC-216aa氫解催化劑為5% Re/C(1.0g)，H2和CFC-216aa的流速分別為6.5ml/min和1ml/h。氫解的結(jié)果列于表8。
表8試驗(yàn)溫度 CF3CC12CF3CF3CHC1CF3CF3CH2CF3CF3CC1=CF2CF3CH=CF2序號(hào)℃轉(zhuǎn)化率％選擇性％選擇性％選擇性％選擇性％11772868-32-221664730.1270.932451006322510實(shí)施例101，1-二氯-2，2-二氟乙烷(HCFC-132b)脫鹵化氫作用催化劑為5% Re/C(40.4g)，H2和HCFC-1326的流速是30ml/min和3ml/h。反應(yīng)在278℃和155Kpa下進(jìn)行。試驗(yàn)進(jìn)行53小時(shí)后，反應(yīng)產(chǎn)物氣流中含有以下化合物(mol%)71% CF2＝CH2，0.4% CH2＝CH2，0.1% CF3CH3，0.4% CF2HCH3，15% CF2ClCH3，0.5% CF2＝CHCl，0.1% CHF2CHFCl和12% CF2ClCH2Cl。CF2＝CH2的產(chǎn)率(以轉(zhuǎn)化的HCFC-132b計(jì))為80%。
實(shí)施例11HCFC-132b脫鹵化氫作用催化劑為5% Re/C(2.64g)，H2和HCFC-132b的流速為5ml/min和2ml/h。反應(yīng)在350℃和155Kpa下進(jìn)行。反應(yīng)產(chǎn)物氣流中含有35%CF2＝CH2和64%HCFC-132b。用二倍的氫氣流量(10ml/min)重復(fù)此反應(yīng)，在反應(yīng)產(chǎn)物氣流中有27%CF2＝CH2和72%HCFC-132b。使用后一組的條件，將溫度降低到300℃，再重復(fù)此反應(yīng)，產(chǎn)物氣流中有21%CF2＝CH2和78% HCFC-132b。
實(shí)施例121，2-二氯-1，2，3，3，4，4-六氟環(huán)丁烷(C-316)脫鹵化氫作用催化劑為5% Re/C(1.0g)，H2和C-316的流速分別為20ml/min和1ml/h。反應(yīng)在300℃進(jìn)行，產(chǎn)物用氣相色譜法分析。所有的原料全部被消耗，只檢出一個(gè)峰，經(jīng)NMR分析指出以100%選擇性生成了全氟環(huán)丁烯。
實(shí)施例13溴代五氟苯的氫解催化劑為5%Re/C(1.0g)，H2和溴代五氟苯的流速分別為5ml/min和1ml/h。在300℃反應(yīng)后，用19F-NMR分析反應(yīng)產(chǎn)物，檢出五氟苯，選擇性為87%。
實(shí)施例142，4，6-三氟-3，5-二氯吡啶的氫解催化劑為5%Re/C(1.0g)，H2和2，4，6-三氟-3，5-二氯吡啶的六氟苯溶液的流速分別為10ml/min和1ml/h。在300℃反應(yīng)后，用19F-NMR分析產(chǎn)物指出，起始原料有60%轉(zhuǎn)化成2，4，6-三氟-3-氯代吡啶，選擇性為93%。
權(quán)利要求
1.氟鹵烴和/或氟鹵代烴氫解和/或脫鹵化氫作用的方法是使氟鹵烴和/或氟鹵代烴與氫氣源在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，其改進(jìn)包括使用含錸催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中的含錸催化劑基本上由錸組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中的含錸催化劑的基本組成是至少有50%的錸(重量)，余額選自至少一種第Ⅷ族的金屬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中含錸催化劑載于碳、氧化鋁、氟化的氧化鋁、氟化鋁和/或氟化鈣上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中氫解和/或脫鹵化氫作用溫度在大約100℃至大約400℃下進(jìn)行。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所用氫氣源的量為每摩爾氟鹵烴和/或氟鹵代烴至少有0.2mol氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中氟鹵烴和/或氟鹵代烴選自至少一種用經(jīng)驗(yàn)式CnHmFpXq表示的環(huán)狀或無環(huán)化合物，其中X為氯和/或溴，n是1至10的整數(shù)，m是0至20的整數(shù)，p是1至21的整數(shù)，q是1至21的整數(shù)，條件是當(dāng)化合物是無環(huán)化合物時(shí)，m+p+q＝2n+2，當(dāng)化合物是環(huán)化合物時(shí)，m+p+q＝2n。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中氟鹵烴和/或氟鹵代烴是選自1，1，1-三氯-2，2，2-三氟乙烷，1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷和1，2-二氯-2，2-二氟乙烷中的至少一種。
9.1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷脫鹵化氫的方法，該方法是使1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷與氫氣源在含錸催化劑存在，在提高的溫度下反應(yīng)。
10.1，1-二氯-1，2，2，2-四氟乙烷氫解的方法，該方法是使1，1-二氯-1，2，2，2-四氟乙烷與氫氣源在含錸催化劑存在，在提高的溫度下反應(yīng)。
11.1，1，1，3，3，3-六氟-2，2-二氯丙烷氫解的方法，該方法是使1，1，1，3，3，3-六氟-2，2-二氯丙烷與氫氣源在含錸催化劑存在，在提高的溫度下反應(yīng)。
12.1，2-二氯-2，2-二氟乙烷脫鹵化氫的方法，該方法是使1，2-二氯-2，2-二氟乙烷與氫氣源在含錸催化劑存在，在提高的溫度下反應(yīng)。
全文摘要
氟鹵烴和/或氟鹵代烴氫解和/或脫鹵化氫作用的方法是使氟鹵烴和/或氟鹵代烴與氫氣源在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，其改進(jìn)包括使用含錸催化劑，該催化劑可選擇性地含有至少一種第VIII族的金屬，并可選擇性地載于載體上。
文檔編號(hào)C07C17/00GK1044648SQ90100779
公開日1990年8月15日 申請(qǐng)日期1990年2月3日 優(yōu)先權(quán)日1989年2月3日
發(fā)明者卡爾·斯蒂芬·凱爾納, 維里于爾·諾特·馬里卡朱納·勞, 弗蘭克·朱利安·韋格特 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司