專利名稱：利用己二腈焦油制備己二酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)己二酸的方法。
據(jù)了解，目前國(guó)內(nèi)外普遍采用醇、酮氧化法和丁二烯法制備己二酸，雖然這兩種方法是目前生產(chǎn)己二酸的主要方法，但其卻存在有工藝復(fù)雜、條件苛刻、成本高等不足之處。
本發(fā)明的目的是為了充分利用己二腈焦油，多生產(chǎn)一些高經(jīng)濟(jì)價(jià)值的己二酸，使己二腈焦油變廢為寶，并減少己二腈焦油所帶來(lái)的環(huán)境污染，提供一種利用己二腈焦油制備己二酸的方法。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)上述目的的技術(shù)解決方案是用在己二腈精制過(guò)程中產(chǎn)生的己二腈焦油副產(chǎn)物為原料制備己二酸。主要利用己二腈焦油中含有的己酰酸胺、氰基戊酸、己二酰亞胺和己二腈等碳六組分，使這些化合物在酸性或堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，生成己二酸。而后再將己二酸從混合物中分離出來(lái)，從而制得了純的己二酸。其具體方法如下方法1將己二腈焦油置于反應(yīng)容器中，然后加入無(wú)機(jī)酸液，并加熱、攪拌使其在回流條件下進(jìn)行酸性水解反應(yīng)，反應(yīng)后進(jìn)行冷卻、過(guò)濾，將所得濾餅與無(wú)機(jī)堿液混合后再進(jìn)行加熱、攪拌，使其進(jìn)行成鹽反應(yīng)。反應(yīng)后進(jìn)行冷卻、過(guò)濾，將所得濾液與無(wú)機(jī)酸液混合進(jìn)行酸化，析出己二酸結(jié)晶，然后過(guò)濾獲得己二酸結(jié)晶。亦可將所得的己二酸結(jié)晶用水溶解，并用活性炭脫色，脫色后進(jìn)行濃縮結(jié)晶、過(guò)濾制得精制己二酸。其無(wú)機(jī)酸液的濃度為20-70%，其水解反應(yīng)是在60-120℃的溫度下，攪拌4-16小時(shí)。其無(wú)機(jī)堿液的濃度為5-65%。其己二腈焦油和無(wú)機(jī)酸液用量的重量比為1∶3～17。
酸性水解的幾個(gè)主要反應(yīng)
方法2將己二腈焦油置于反應(yīng)容器中，然后加入無(wú)機(jī)堿液，并加熱、攪拌使其在回流條件下進(jìn)行堿性水解反應(yīng)，同時(shí)將反應(yīng)過(guò)程中釋放出的氨氣用酸液進(jìn)行吸收。反應(yīng)后進(jìn)行冷卻、過(guò)濾，將所得濾餅用水沖洗，然后將洗液和濾液混在一起?；旌虾蠹尤霟o(wú)機(jī)酸液進(jìn)行酸化，析出己二酸結(jié)晶。然后過(guò)濾，將所得的己二酸結(jié)晶用水沖洗，沖洗后進(jìn)行干燥。其無(wú)機(jī)堿液的濃度為10-50%。其水解反應(yīng)是在60～120℃溫度下，攪拌4～16小時(shí)。其無(wú)機(jī)酸液的濃度為10～90%。其己二腈焦油和無(wú)機(jī)堿液重量比為1∶2.5～14。
堿性水解的幾個(gè)主要反應(yīng)
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是由于采用了以己二腈焦油為原料制備己二酸的方法，不僅經(jīng)濟(jì)、有效地利用了己二腈焦油，提高了經(jīng)濟(jì)效益，而且又防止了這些廢棄物給環(huán)境帶來(lái)的污染。
實(shí)施例1酸性水解制己二酸在500毫升的三口燒瓶中，加入110毫升濃度為30%的流酸液，再加入己二腈焦油100克，并以180轉(zhuǎn)/分的速度進(jìn)行攪拌，同時(shí)加熱升溫，使其在反應(yīng)溫度為100℃的條件下反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)后使其冷卻，并過(guò)濾，除去濾液后用100毫升濃度為25%的堿液與濾餅混合，然后加熱升溫，在50℃的條件下以180轉(zhuǎn)/分的速度攪拌1小時(shí)。待反應(yīng)后進(jìn)行冷卻、過(guò)濾，并用濃度為20%的硫酸與濾液混合使其進(jìn)行酸化至PH值為1.6，析出己二酸結(jié)晶，通過(guò)過(guò)濾取出己二酸結(jié)晶。為了得到精制己二酸，可用水將己二酸結(jié)晶溶解，并用活性炭進(jìn)行脫色，脫色后再進(jìn)行濃縮結(jié)晶，過(guò)濾后便得到了純的己二酸。
實(shí)施例2堿性水解制己二酸在500毫升的三口燒瓶中，加入100克己二腈焦油，再加入100毫升濃度為25%的堿液(NaOH)，并以200轉(zhuǎn)/分的速度進(jìn)行攪拌，同時(shí)加熱升溫，使其在反應(yīng)溫度為100℃的條件下反應(yīng)4小時(shí)。并用硫酸液將反應(yīng)過(guò)程中釋放出的氨氣進(jìn)行吸收。反應(yīng)后使其冷卻，并過(guò)濾，除去濾液后用20毫升冷水沖洗兩次，然后將洗液和濾液混合在一起，混合后加入濃度為20%的稀硫酸液進(jìn)行酸化至PH值為1.6，析出己二酸結(jié)晶，通過(guò)過(guò)濾將己二酸結(jié)晶取出，并用少量水沖洗，洗后在70℃的條件下進(jìn)行干燥。
權(quán)利要求
1.一種利用己二腈焦油制備己二酸的方法，其特征在于將己二腈焦油置于反應(yīng)容器中，然后加入無(wú)機(jī)酸液，并加熱、攪拌使其在回流的條件下進(jìn)行酸性水解反應(yīng)，反應(yīng)后進(jìn)行冷卻、過(guò)濾，將所得濾餅與無(wú)機(jī)堿液混合后再進(jìn)行加熱、攪拌使其進(jìn)行成鹽反應(yīng)，反應(yīng)后進(jìn)行冷卻、過(guò)濾，將所得濾液與無(wú)機(jī)酸液混合進(jìn)行酸化，析出己二酸結(jié)晶，然后過(guò)濾獲得己二酸結(jié)晶，亦可將所得的己二酸結(jié)晶用水溶解，并用活性炭脫色，脫色后進(jìn)行濃縮、結(jié)晶、過(guò)濾制得精制己二酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所說(shuō)的無(wú)機(jī)酸液，濃度為20～70%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所說(shuō)的水解反應(yīng)，是在60～120℃的溫度下攪拌4～16小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所說(shuō)的無(wú)機(jī)堿液，濃度為5～65%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所說(shuō)的己二腈焦油和無(wú)機(jī)酸液重量比為1∶3～17。
6.一種利用己二腈焦油制備己二酸的方法，其特征在于將己二腈焦油置于反應(yīng)容器中，然后加入無(wú)機(jī)堿液，并加熱、攪拌使其在回流的條件下進(jìn)行堿性水解反應(yīng)，同時(shí)將反應(yīng)過(guò)程中釋放出的氨氣用酸液進(jìn)行吸收，反應(yīng)后進(jìn)行冷卻、過(guò)濾，將所得濾餅用水沖洗，然后將洗液和濾液混合在一起，混合后加入無(wú)機(jī)酸液進(jìn)行酸化，析出己二酸結(jié)晶，然后過(guò)濾，將所得的己二酸結(jié)晶用水進(jìn)行沖洗，沖洗后進(jìn)行干燥。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所說(shuō)的無(wú)機(jī)堿液，濃度為10～50%。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所說(shuō)的水解反應(yīng)，是在60～120℃溫度下攪拌4～16小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所說(shuō)的無(wú)機(jī)酸液，濃度為10～90%。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所說(shuō)的己二腈焦油和無(wú)機(jī)堿液重量比為1∶2.5～14。
全文摘要
本發(fā)明是利用己二腈焦油制備己二酸的方法，其是采取將己二腈焦油在酸性或堿性條件下進(jìn)行水解反應(yīng)，生成己二酸，再將己二酸從混合物中分離出來(lái)，從而制得了純的己二酸。用上述方法制備己二酸，不僅經(jīng)濟(jì)、有效地利用了己二腈焦油，提高了經(jīng)濟(jì)效益，而且又防止了這些廢棄物給環(huán)境帶來(lái)的污染。
文檔編號(hào)C07C51/08GK1045967SQ89105038
公開日1990年10月10日 申請(qǐng)日期1989年3月25日 優(yōu)先權(quán)日1989年3月25日
發(fā)明者王巨民 申請(qǐng)人:王巨民