一種杯芳烴稀土配合物,杯芳烴稀土配合物的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種新的具有抗菌活性的含三唑及噻二唑的杯芳烴稀土配合物及其制備方法和應(yīng)用，屬于抗菌材料及其制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】。制備方法：在K2CO3與丙酮作用下，對叔丁基杯[4]芳烴與[(1H-1，2，4-三唑-1-基)]-1，3，4-噻二唑-2-硫醇制得中間體Ⅰ，中間體Ⅰ在K2CO3與丙酮作用下，再與2-溴乙酸乙酯反應(yīng)得到含三氮唑及噻二唑的杯芳烴II，II在三氯甲烷、乙睛、乙醇混合溶液中與LaCl3·6H2O作用得到具有抗菌活性的含三氮唑及噻二唑的杯芳烴稀土配合物。本發(fā)明的抗菌活性的含三氮唑及噻二唑的杯芳烴稀土配合物對對棉織物上的大腸埃希菌(ATCC25922)和金黃色葡萄球菌(ATCC29213)具有較強的抑菌能力，具有很好的應(yīng)用前景。
【專利說明】一種杯芳烴稀土配合物，杯芳烴稀土配合物的制備方法及 其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于抗菌材料及其制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種具有抗菌活性的含三 唑及噻二唑的杯芳烴稀土配合物，并應(yīng)用于抑制棉織物上大腸埃希菌（ATCC25922)和金黃 色葡萄球菌（ATCC 29213)。

【背景技術(shù)】
[0002] 由于杯芳烴具有獨特的三維空腔結(jié)構(gòu)，其空腔大小隨構(gòu)成單元數(shù)的變化可以調(diào) 節(jié)，而具有特別良好的誘導(dǎo)適配能力。同時，杯芳烴還具有熔點高、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性 好，以及在大多數(shù)溶劑中溶解度低、毒性低、糅合性好等獨特的物理、化學(xué)性能。例如磺化杯 芳烴是一種潛在的藥物載體，不僅具有良好的包合性能，而且具有低毒、抗血栓和抗病毒等 特性。因此杯芳烴及其衍生物在生物制藥學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用前景極為廣闊；稀土化合物及稀土有 機配合物具有抗炎、抗菌、防臭等作用，例如菌沸石（沸石為載體）為代表的無機稀土抗菌 防臭藥劑的開發(fā)為抗菌防臭聚酯纖維的開發(fā)奠定了基礎(chǔ)，使抗菌防臭聚酯纖維迅速發(fā)展。 基于上述原因，我們發(fā)明了一種具有抗菌活性的含三唑及噻二唑的杯芳烴稀土配合物，對 對棉織物上大腸埃希菌和金黃色葡萄球菌具有較強的的抑菌能力。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于杯[4]芳烴與三唑及噻二唑構(gòu)筑于同一分子，再與稀土化合物 絡(luò)合生成新的具有抗菌活性的含三唑及噻二唑的杯芳烴稀土配合物。
[0004] 本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：一種杯芳烴稀土配合物中間體II，含三唑及噻二 唑，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 一種杯芳烴稀土配合物，其特征在于，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
該杯芳烴配合物中含三唑及噻二唑。
2. -種杯芳烴稀土配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： A:將25, 27-二（2-溴乙氧基）-26, 28-二羥基-5, 11，17, 23-四叔丁基杯[4]芳烴與 [(1H-1，2,4-三唑-1-基）]-1，3,4-噻二唑-2-硫醇，加入到裝有四氫呋喃（THF)、NaOH的 反應(yīng)器中，N2保護下回流38-50個小時，回流結(jié)束后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，向殘余物中加入 CH2Cl2，水洗有機相，并用無水Na2SO4干燥，過濾，再次旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，得粗品，粗品用乙 酸乙酯-石油醚重結(jié)晶得到中間體I;
B:將步驟A中制得的中間體I、2_溴乙酸乙酯、K2CO3、有機溶劑一并加入到反應(yīng)器中，TLC檢測原料基本反應(yīng)完畢；減壓蒸去溶劑，加入氯仿、水洗有機相，并用無水Na2SO4干燥， 過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，得粗品，粗品用三氯甲烷-石油醚重結(jié)晶得到含三氮唑及噻二唑 的杯芳烴中間體II;
C:將步驟C中制得的將中間體IiaaCl3 ·6Η20溶于三氯甲烷、乙睛和乙醇的混合溶液 中，攪拌使其全部溶解，得到混合溶液，將該混合溶液在常溫下攪拌8-10小時，減壓蒸餾除 去溶劑，得到固體，將所得固體用三氯甲烷溶解，有機相用少量水反復(fù)洗滌、干燥、過濾，減 壓蒸除三氯甲燒，用乙酸乙酯-石油醚重結(jié)晶得到白色狀固體目標化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的杯芳烴稀土配合物的制備方法，其特征在于：25, 27-二 (2-漠乙氧基）-26, 28- _輕基 _5，11，17, 23-四叔 丁基杯[4]芳煙、[(IH-I，2,4-二 唑-1-基）]-1，3,4_噻二唑-2-硫醇、NaOH的物質(zhì)的量比為I:2-6 :2-8 ;THF的重量為 25, 27-二（2-溴乙氧基）-26,28-二羥基-5, 11，17,23-四叔丁基杯[4]芳烴、[(1H-1， 2,4_三唑-1-基）]-1，3,4_噻二唑-2-硫醇、NaOH總重量的28-35倍，CH2Cl2的重量為 25, 27-二（2-溴乙氧基）-26,28-二羥基-5, 11，17,23-四叔丁基杯[4]芳烴、[(1H-1，2， 4-三唑-1-基）]-1，3,4-噻二唑-2-硫醇、NaOH總重量的20-30倍。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的杯芳烴稀土配合物的制備方法，其特征在于：中間體I、2_溴 乙酸乙酯、K2CO3的物質(zhì)的量的比為1 :0. 5-7 :2-8,有機溶劑的重量為中間體I、2_溴乙酸乙 酯、K2CO3S重量的18-30倍。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的杯芳烴稀土配合物的制備方法，其特征在于：中間體II、 LaCl3 ·6Η20的物質(zhì)的量的比為1:1 ;三氯甲烷、乙睛和乙醇的混合溶液的重量為中間體II、 LaCl3 · 6Η20總重量的35-45倍，其中三氯甲烷、乙睛和乙醇的體積比為1 :1 :1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的杯芳烴稀土配合物的制備方法，其特征在于：步驟A中乙酸 乙酯與石油醚的體積比為2:1 ;步驟B中乙酸乙酯與石油醚的體積比為3:1 ;步驟C中乙酸 乙酯與石油醚的體積比為1:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的杯芳烴稀土配合物的制備方法，其特征在于：步驟B中所述 有機溶劑是四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜中的任一種。
8. 根據(jù)權(quán)利1-7中任意一項杯芳烴稀土配合物在抑制棉織物上大腸埃希菌 (ATCC25922)和金黃色葡萄球菌（ATCC29213)上的應(yīng)用。
【文檔編號】C07D413/14GK104311546SQ201410465467
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年9月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月12日
【發(fā)明者】李德江, 劉義穩(wěn), 龔大春, 陳衛(wèi)豐, 劉楊 申請人:三峽大學(xué)