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一種超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的聯(lián)合生產(chǎn)方法

文檔序號(hào):3496126閱讀:402來源:國知局
一種超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的聯(lián)合生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種用硝酸銀在堿性條件下氧化丙酮醛,同時(shí)制備超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的清潔生產(chǎn)方法。采用向反應(yīng)器中并流加入硝酸銀溶液、氫氧化鈉溶液和丙酮醛溶液,氧化還原反應(yīng)生成超細(xì)銀粉和丙酮酸鈉溶液,維持反應(yīng)液溫度20-30℃和pH9-11下反應(yīng)0.5-1小時(shí),然后升溫至40-50℃使反應(yīng)進(jìn)行完全。過濾分離超細(xì)銀粉,濾液真空濃縮后再加入乙酸鈣溶液,過濾分離生成的丙酮酸鈣沉淀,洗滌,干燥得到符合藥用質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的丙酮酸鈣結(jié)晶。本發(fā)明制備的超細(xì)銀粉可作為太陽能電池或電子觸摸屏導(dǎo)電銀漿的原料,丙酮酸鈣產(chǎn)品可作為減肥營養(yǎng)劑應(yīng)用。本發(fā)明同時(shí)制備二種實(shí)用精細(xì)化工產(chǎn)品,原料得到充分利用,減少了廢棄物,生產(chǎn)成本降低,工藝過程安全環(huán)保。
【專利說明】一種超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的聯(lián)合生產(chǎn)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的聯(lián)合生產(chǎn)方法,特別是用硝酸銀在堿性條 件下氧化丙酮醛同時(shí)生產(chǎn)超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的清潔生產(chǎn)方法,能提高原料利用率和減少 廢棄物產(chǎn)生,屬于化工新材料和環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 丙酮酸及其鹽是一類重要的有機(jī)化工中間體,在有機(jī)合成工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用。 丙酮酸用于合成多種氨基酸,如L-色氨酸、L-亮氨酸、L-半胱氨酸,還是合成維生素 B6和B12、制備氫化阿托品酸及合成乙烯聚合物的重要原料。在農(nóng)業(yè)方面可用于生產(chǎn)殺 菌劑、除草劑,還可作為食品添加劑,應(yīng)用于食品及釀酒工業(yè)。丙酮酸及其鹽在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的 應(yīng)用也很廣泛,可用于生產(chǎn)鎮(zhèn)靜劑、抗氧劑、抗病毒劑以及合成治療高血壓病的藥物。近年 來,發(fā)現(xiàn)丙酮酸鈣具有神奇的減肥效果,已作為營養(yǎng)劑被廣泛使用,其市場(chǎng)需求劇增。
[0003] 丙酮酸的生產(chǎn)方法主要有化學(xué)合成法、酶轉(zhuǎn)化法和生物發(fā)酵法。其中,化學(xué)合成 法又包括酒石酸鉀法脫水法、乳酸催化氧化法、丙酮醛法氧化法等。常用的丙酮酸鹽是丙 酮酸鈉和丙酮酸鈣,它們由丙酮酸與鈉鹽或鈣鹽反應(yīng)得到。丙酮酸及其鹽現(xiàn)有生產(chǎn)方法的 共同缺點(diǎn)是生產(chǎn)收率低、污染嚴(yán)重和生產(chǎn)成本過高,導(dǎo)致產(chǎn)品價(jià)格過高,影響了產(chǎn)品應(yīng)用市 場(chǎng)的迅速擴(kuò)大。
[0004] 銀粉是電子產(chǎn)業(yè)中應(yīng)用最為廣泛和用量最大的一種貴金屬粉末,是生產(chǎn)電子觸摸 屏、電子接插件等各種電子元器件產(chǎn)品的關(guān)鍵功能材料。電子信息產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,帶動(dòng)了 超細(xì)銀粉及導(dǎo)電漿料市場(chǎng)的發(fā)展。銀粉也是太陽能電池導(dǎo)電銀漿的重要組成部分,太陽能 電池產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展進(jìn)一步促進(jìn)了超細(xì)銀粉的市場(chǎng)需求。導(dǎo)電銀漿成膜后的高導(dǎo)電率和致 密性等關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)主要由超細(xì)銀粉的性能決定的,而超細(xì)銀粉性能主要取決于其形貌結(jié) 構(gòu)特征、粉末的粒度及其分布等形態(tài)特征。對(duì)于太陽能電池導(dǎo)電銀漿,只有符合特定條件的 銀粉配制的導(dǎo)電漿料才具備良好的絲網(wǎng)印刷性能,經(jīng)過燒結(jié)后才能形成具有較高方阻和細(xì) 柵線的正面銀電極。
[0005] 銀粉的制備方法有高能球磨法、噴霧熱分解法(SP法)、等離子體蒸發(fā)冷凝法、化 學(xué)液相還原法和微乳液法等,其中化學(xué)液相還原法因生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單、工藝比較容易控制、低 成本、低能耗等優(yōu)點(diǎn)得到了廣泛重視。
[0006] 美國CHEMET公司專利US4456474( 1984-06-26)公開了超細(xì)銀粉制備的傳統(tǒng)工藝, 將硝酸銀水溶液通過高壓噴頭霧化噴入高速攪拌下的含有微量銅離子、表面活性劑、水合 肼的氫氧化銨水溶液中,在常溫下反應(yīng)15-40分鐘,過濾分離沉淀,水洗,干燥,得到0. 6 -2. 5 μ m,比表面積0. 6-2. 0m2/g的高純銀粉。針對(duì)傳統(tǒng)方法是間歇式工藝和產(chǎn)品質(zhì)量不夠 穩(wěn)定的缺點(diǎn),臺(tái)灣科學(xué)院專利US5413617 (1995-05-09)公開一種可控制比表面積的銀粉 制備工藝,先將含表面活性劑和水合肼還原劑的水溶液與銀氨溶液連續(xù)加入低溫反應(yīng)槽, 在5-20°C下反應(yīng)7-60分鐘,然后轉(zhuǎn)入高溫反應(yīng)槽,在40-60°C下繼續(xù)完成反應(yīng),過濾分離沉 淀,得到微細(xì)銀粉。
[0007] 關(guān)于銀粉制備方法的專利還很多,中國專利CN102921944 (2013-02-13)公開一 種太陽能電池電極導(dǎo)電銀漿用銀粉及其制備方法,采用葡萄糖、水合肼、對(duì)苯二酚或抗壞 血酸及其混合物為還原劑;中國專利CN102632248 (2012-08-15)公開一種球形銀粉及 其制備方法,采用抗壞血酸為還原劑,聚乙烯吡咯烷酮為保護(hù)劑;中國專利CN101941078 (2011-01-12)公開一種太陽能電池電極漿料用銀粉及其制備方法,采用水合肼、甲醛、硫代 硫酸鈉或硼氫化鈉為還原劑;日本專利JP2013189704 (2013-09-26)公開一種采用甲醛為 還原劑,硬脂酸作分散保護(hù)劑的銀粉生產(chǎn)方法;美國專利US5000928 (1991-03-19)采用甲 酸鈉為還原劑的銀粉生產(chǎn)方法;美國專利US4456473 (1984-06-26)公開一種采用水合肼為 還原劑生產(chǎn)高純度銀粉方法;韓國專利KR20100100210 ( 2010-09-15)公開用次亞磷酸 鈉生產(chǎn)銀粉的方法JP2001107101 ( 2001-0 4-17)公開一種高分散球形銀粉生產(chǎn)方法,采 用氫醌為還原劑,以明膠作分散保護(hù)劑JPH06122905 (1994-05-06)公開一種球形銀粉生 產(chǎn)方法,采用硼氫化鈉、甲醛、氫醌和聚乙烯吡咯烷酮為還原劑。
[0008] 微細(xì)銀粉制備還原劑存在的不足包括:(1)還原劑水合肼、甲醛和氫醌有毒,刺 激性很強(qiáng),環(huán)保和安全方面問題突出;(2)還原劑硼氫化鈉、氫醌成本過高,影響銀粉生產(chǎn) 效益;(3)還原劑抗壞血酸對(duì)還原體系酸度、濃度和溫度等條件變化敏感,生產(chǎn)條件不易控 制;(4)大多數(shù)還原劑需要與大量分散劑配合使用,導(dǎo)致后續(xù)的銀粉分離困難;(5)常用還 原劑的投料比過大,缺少安全穩(wěn)定的新型還原劑。
[0009] 在以上超細(xì)銀粉生產(chǎn)工藝中,還原劑被氧化生成無用的廢棄物,這些污染物的處 理過程比較麻煩。目前因?yàn)槌?xì)銀粉生產(chǎn)的高附加值和生產(chǎn)規(guī)模較小,生產(chǎn)中的環(huán)境污染 問題還沒有受到足夠重視。隨著超細(xì)銀粉市場(chǎng)需求和生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,急需要開發(fā)能夠 將還原劑有效利用的清潔生產(chǎn)工藝。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的是提供一種采用硝酸銀在堿性條件下氧化丙酮醛,同時(shí)生產(chǎn)超細(xì) 銀粉和丙酮酸鈣的清潔生產(chǎn)方法,使反應(yīng)原料得到充分利用,采取的技術(shù)方案和生產(chǎn)步驟 為: (1) 將工業(yè)丙酮醛溶液稀釋,加入工業(yè)丙酮醛質(zhì)量0-2%的有機(jī)分散劑,得到含有機(jī)分 散劑的濃度為〇. 5-1. Omol/L的丙酮醛溶液; (2) 分別將硝酸銀和氫氧化鈉溶于去離子水,溶解后稀釋成濃度為0. 5-1. Omol/L的硝 酸銀溶液和1. Omol/L的氫氧化鈉溶液; (3) 向帶攪拌的玻璃反應(yīng)器中并流加入硝酸銀溶液、氫氧化鈉溶液和丙酮醛溶液,反 應(yīng)生成超細(xì)銀粉和丙酮酸鈉溶液,控制原料摩爾比為:硝酸銀:丙酮醛:氫氧化鈉=1: 0. 5-0. 7 :1-1. 4,加料速度控制在保持反應(yīng)液中生成的沉淀為灰白色,維持反應(yīng)液溫度 20-30°C和 pH9-ll 下反應(yīng) 0· 5-1 小時(shí); (4) 投料完成后升高溫度至40-50°C,繼續(xù)攪拌反應(yīng)0. 5-1小時(shí),使反應(yīng)進(jìn)行完全; (5) 過濾分離生成的銀粉,先后用去離子水和乙醇洗滌,在80°C下干燥得到超細(xì)銀粉產(chǎn) 品,銀粉顆粒呈近球狀,表面光滑和有光澤,粒徑分布窄,平均粒徑1. 2-1. 8 μ m,振實(shí)密度 4. 5-5. 0g/mL,比表面積0. 4-0. 8 m3/g,質(zhì)量符合太陽能電池銀漿制備要求,以硝酸銀計(jì)的 摩爾收率為99. 1%-100% ; (6) 將分離銀粉后的濾液在50-60°C下真空濃縮至原來三分之一的體積,攪拌下加入乙 酸鈣溶液,反應(yīng)生成丙酮酸鈣沉淀,控制丙酮醛和乙酸鈣摩爾比1 :0.4-0. 6,控制反應(yīng)溫度 20-40。。; (7) 過濾分離丙酮酸鈣沉淀,去離子水洗滌,干燥得到丙酮酸鈣結(jié)晶,產(chǎn)品外觀為淡 黃色至白色粉末,丙酮酸含量> 66. 0%,鈣含量> 15. 2%,含水量< 17. 5%,重金屬(Pb) < 0. 0001%,符合丙酮酸鈣藥用質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),以丙酮醛計(jì)的摩爾收率為70%-86%。
[0011] 本發(fā)明中采用的原料丙酮醛,又名甲基乙二醛,無毒無味,分子結(jié)構(gòu)中既有酮基又 有醛基,純物質(zhì)十分活潑,所以商品都以水溶液形式出現(xiàn),主要應(yīng)用于藥物中間體的合成。 目前丙酮醛主要采用丙二醇為原料,在銀催化劑上氣相催化氧化生產(chǎn)。中國丙酮醛年產(chǎn)量 約1. 5萬噸,市場(chǎng)供應(yīng)充足,市場(chǎng)價(jià)格比較低廉。
[0012] 本發(fā)明中原料丙酮醛是市售40%工業(yè)丙酮醛或20%_30%工業(yè)丙酮醛,工業(yè)丙酮醛 含有0. 2%-2%的丙二醇和羥基丙酮,對(duì)本發(fā)明實(shí)施沒有影響。
[0013] 本發(fā)明中原料硝酸銀是試劑硝酸銀或?qū)⒐I(yè)銀溶于過量硝酸制得的硝酸銀溶液, 工業(yè)硝酸銀原料中摻雜的少量硝酸對(duì)發(fā)明實(shí)施沒有影響。
[0014] 本發(fā)明中采用的分散劑為丙酮醛氧化反應(yīng)生成的丙酮酸,丙酮酸吸附在生成的銀 晶粒表面阻滯其過快長(zhǎng)大,反應(yīng)完成后容易水洗除去,即使沒有加入有機(jī)分散劑,也可以將 銀晶粒尺寸限制在微米或亞微米范圍。
[0015] 本發(fā)明硝酸銀氧化丙酮醛同時(shí)制備銀粉和丙酮酸在堿性條件下進(jìn)行,反應(yīng)式如 下: 2AgN03 + CH3COCHO + 2Na0H = 2Ag + CH3C0C00H + 2NaN03+ H20 反應(yīng)中需要不斷加入氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液控制反應(yīng)液PH9-11,反應(yīng)液堿度過高 時(shí),丙酮醛的歧化分解副反應(yīng)加劇,增加了原料丙酮醛消耗量,丙酮醛實(shí)際投料比應(yīng)大于理 論量,丙酮醛的歧化反應(yīng)式如下: 2CH3C0CH0 + NaOH = CH3C0C00Na + CH3C0CH20H 本發(fā)明反應(yīng)的開始階段,加入的原料硝酸銀溶液直接與丙酮醛反應(yīng)形成黑色銀晶核和 丙酮酸;在后續(xù)反應(yīng)階段,原料硝酸銀溶液首先與反應(yīng)液中含有的丙酮酸反應(yīng)生成丙酮酸 銀配位體,丙酮酸銀再和丙酮醛反應(yīng)生成銀原子和生成丙酮酸,還原生成的銀原子在先前 形成的銀晶核上均勻生長(zhǎng)為幾微米的銀晶粒。
[0016] 丙酮酸銀配位體的形成和還原生成銀原子和丙酮酸的反應(yīng)循環(huán)進(jìn)行,反應(yīng)式如 下: AgN03 + CH3C0C00Na = CH3C0C00Ag+ NaN03 CH3COCHO + 2CH3C0C00Ag+ H20 = 2Ag + 3CH3C0C00H 本發(fā)明反應(yīng)過程比較復(fù)雜,實(shí)際參加還原反應(yīng)的不一定是丙酮酸銀配位體,可以是其 離解形成的少量銀離子,銀離子濃度主要由丙酮酸銀配位體穩(wěn)定常數(shù)決定,受硝酸銀加入 速度和反應(yīng)溫度影響較小,由于銀離子濃度比較穩(wěn)定,還原反應(yīng)條件容易控制。
[0017] 本發(fā)明中丙酮醛歧化分解和氧化生成丙酮酸作為分散劑在銀晶粒表面吸附,可有 效地抑制銀晶核的過快長(zhǎng)大,同時(shí)每一個(gè)銀晶核表面的分散劑吸附層都占據(jù)著一定的空 間,使已經(jīng)形成的銀晶粒無法聚結(jié),處于充分分散的狀態(tài),銀粉粒徑得以控制。
[0018] 本發(fā)明中前段反應(yīng)溫度為20-30°C,提高溫度將加快反應(yīng)速度,過高溫度將使銀粉 密度降低和粒徑不均勻,同時(shí)也增大了丙酮醛歧化分解速度,后段反應(yīng)溫度為40-50°C,使 溶液中銀離子反應(yīng)完全,以免產(chǎn)品丙酮酸鈣中重金屬含量過高。
[0019] 為使銀粉表面形貌和粒徑分布均勻,還可以配合加入有機(jī)分散劑,但有機(jī)分散劑 的加入不能影響聯(lián)產(chǎn)的丙酮酸鈣產(chǎn)品質(zhì)量,可選用油酸、十二烷基磺酸鈉、低分子量聚乙二 醇(PE600)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等,便于反應(yīng)完成后采用水洗方式從產(chǎn)品中除去。
[0020] 發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和有益效果體現(xiàn)在: (1) 本發(fā)明以丙酮醛作為還原劑還原硝酸銀,得到的銀粉產(chǎn)品密度高、粒徑分布窄,可 作為太陽能電池或電子觸摸屏導(dǎo)電銀漿原料; (2) 本發(fā)明以丙酮醛反應(yīng)產(chǎn)物丙酮酸作為分散劑組分,反應(yīng)完成后可以水洗除去,大大 減少有機(jī)分散劑用量,產(chǎn)品純度高; (3) 本發(fā)明得到的丙酮酸鈣產(chǎn)品達(dá)到醫(yī)藥級(jí)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),可作為減肥營養(yǎng)劑應(yīng)用; (4) 本發(fā)明可同時(shí)生產(chǎn)二種實(shí)用精細(xì)化工產(chǎn)品,原料得到充分利用,減少了廢棄物產(chǎn) 生,生產(chǎn)成本降低,生產(chǎn)過程安全環(huán)保。

【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明。
[0022] 實(shí)施例1 將12. 6g 40%工業(yè)丙酮醛(0· 07mol)用60mL去離子水稀釋成濃度為1. Omol/L的丙酮 醛溶液;將5. 9 g化學(xué)純氫氧化鈉(0. 14mol)用134mL去離子水溶解,得到1. Omol/L的氫 氧化鈉溶液;將17. 0g硝酸銀試劑(0. lmol)溶于80mL去離子水,稀釋得到100mL 1. Omol/ L硝酸銀溶液。
[0023] 向帶攪拌的500mL玻璃反應(yīng)器中并流同時(shí)滴加丙酮醛溶液、氫氧化鈉溶液和硝酸 銀溶液,立刻有黑色銀晶核產(chǎn)生,停止加料10分鐘,當(dāng)沉淀逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榛野咨珪r(shí),繼續(xù)加入 原料液,滴加速度控制在保持反應(yīng)液中生成的沉淀為灰色,維持反應(yīng)液ρΗΙΟ-11和反應(yīng)溫 度25-30°C,加料約30分鐘完成。投料完成后升高溫度至40-50°C,繼續(xù)攪拌反應(yīng)0. 5小時(shí), 生成灰白色的銀晶粒。
[0024] 過濾分離生成的銀粉,先后用20mL去離子水和乙醇洗滌,在80°C下干燥得到超細(xì) 銀粉產(chǎn)品10. 8g,以硝酸銀計(jì)的摩爾收率100%,銀粉顆粒呈近球狀,表面光滑和有光澤,粒 徑分布窄,平均粒徑1. 5 μ m,振實(shí)密度4. 8g/mL,比表面積0. 62 m3/g。
[0025] 將分離銀粉后的濾液在50_60°C下真空濃縮至100mL,攪拌下加入質(zhì)量百分濃度 20%的乙酸鈣溶液21mL(0. 035mol),反應(yīng)生成丙酮酸鈣沉淀,反應(yīng)溫度20-40°C。
[0026] 過濾分離丙酮酸鈣沉淀,用20mL去離子水洗滌沉淀,干燥得丙酮酸鈣結(jié)晶 10. 5g(0. 049mol),質(zhì)量符合藥用級(jí)標(biāo)準(zhǔn),以丙酮醛計(jì)的摩爾收率為70%。
[0027] 實(shí)施例2 將10. 8g 40%工業(yè)丙酮醛(0. 06mol)用50mL去離子水稀釋,加入0. lg油酸分散劑, 得到含分散劑的濃度為1. Omol/L的丙酮醛溶液;將5. 1 g化學(xué)純氫氧化鈉(0. 12mol)用 115mL去離子水溶解,得到1. Omol/L的氫氧化鈉溶液;將17. 0g硝酸銀試劑(0· lmol)溶于 80mL去離子水,稀釋得到100mL 1. Omol/L硝酸銀溶液。
[0028] 向帶攪拌的500mL玻璃反應(yīng)器中并流同時(shí)滴加丙酮醛溶液、氫氧化鈉溶液和硝酸
【權(quán)利要求】
1. 一種超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的聯(lián)合生產(chǎn)方法,其特征在于采用硝酸銀在堿性條件下氧 化丙酮醛,同時(shí)制備超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的清潔生產(chǎn)方法,使反應(yīng)原料得到充分利用和減 少了廢棄物產(chǎn)生,采取的技術(shù)方案和生產(chǎn)步驟為: (1) 將工業(yè)丙酮醛溶液稀釋,加入工業(yè)丙酮醛質(zhì)量0-2%的有機(jī)分散劑,得到含有機(jī)分 散劑的濃度為〇. 5-1. Omol/L的丙酮醛溶液; (2) 分別將硝酸銀和氫氧化鈉溶于去離子水,溶解后稀釋成濃度為0. 5-1. Omol/L的硝 酸銀溶液和1. Omol/L的氫氧化鈉溶液; (3) 向帶攪拌的玻璃反應(yīng)器中并流加入硝酸銀溶液、氫氧化鈉溶液和丙酮醛溶液,反 應(yīng)生成超細(xì)銀粉和丙酮酸鈉溶液,控制原料摩爾比為:硝酸銀:丙酮醛:氫氧化鈉=1: 0.5-0. 7 :1-1. 4,加料速度控制在保持反應(yīng)液中生成的沉淀為灰白色,維持反應(yīng)液溫度 20-30°C和 pH9-ll 下反應(yīng) 0· 5-1 小時(shí); (4) 投料完成后升高溫度至40-50°C,繼續(xù)攪拌反應(yīng)0. 5-1小時(shí),使反應(yīng)進(jìn)行完全; (5) 過濾分離生成的銀粉,先后用去離子水和乙醇洗滌,在80°C下干燥得到超細(xì)銀粉產(chǎn) 品,質(zhì)量符合太陽能電池銀漿制備要求,以硝酸銀計(jì)的摩爾收率為99. 1%-100% ; (6) 將分離銀粉后的濾液,在50-60°C下真空濃縮至原來三分之一的體積,攪拌下加入 乙酸鈣溶液,反應(yīng)生成丙酮酸鈣沉淀,控制丙酮醛和乙酸鈣摩爾比1 :0.4-0. 6,控制反應(yīng)溫 度 20-40°C ; (7) 過濾分離丙酮酸鈣沉淀,去離子水洗滌,干燥得到符合藥用質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的丙酮酸鈣結(jié) 晶,以丙酮醛計(jì)的摩爾收率為70%-86%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的聯(lián)合生產(chǎn)方法,其特征在于原料丙酮醛 是質(zhì)量百分濃度40%的丙酮醛工業(yè)品或質(zhì)量百分濃度20%-30%的丙酮醛工業(yè)品。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的聯(lián)合生產(chǎn)方法,其特征在于原料硝酸銀 是化學(xué)試劑或含有少量硝酸的硝酸銀工業(yè)品。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述超細(xì)銀粉和丙酮酸鈣的聯(lián)合生產(chǎn)方法,其特征在于有機(jī)分散劑 是油酸、十二烷基磺酸鈉、低分子量聚乙二醇(PE600)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP )。
【文檔編號(hào)】C07C59/19GK104096851SQ201410396876
【公開日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2014年8月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月14日
【發(fā)明者】李建生, 李無為, 劉炳光 申請(qǐng)人:天津市職業(yè)大學(xué)
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