專利名稱：異核釕金雙環(huán)金屬化合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明具體涉及異核釕金雙環(huán)金屬化合物，以及該金屬化合物的制備方法及應(yīng)用，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
吲哚類化合物是重要的有機原料和化學(xué)品，不僅可以合成染料、香料，還可以用作植物生長素、活性生物堿，而且可以治療多種疾病，因此它們在工業(yè)、農(nóng)業(yè)及其醫(yī)藥領(lǐng)域有著十分廣泛的重要用途。特別是3-取代吲哚衍生物，已用于許多天然產(chǎn)物和相應(yīng)具有生物活性化合物重要骨架的構(gòu)建，3-取代β-吲哚酮就是其中一類重要的衍生物。隨著人們對3-取代吲哚衍生物用途認(rèn)識的深入，對其合成方法的研究格外令人關(guān)注。通常3-取代β-吲哚酮由吲哚與α，不 飽和羰基化合物發(fā)生Michael反應(yīng)而實現(xiàn)，常用的催化劑為固體強酸或Lewis酸。固體強酸對環(huán)境污染較大、反應(yīng)條件比較苛刻。近年來經(jīng)過化學(xué)家的努力，在過渡金屬Lewis酸催化吲哚與α，β -不飽和羰基化合物合成3_取代β -吲哚酮方面取得很大的進展。然而，為避免使用大量的強酸，需要以各種特殊α，β-不飽和羰基化合物為底物，這就限制了其在生產(chǎn)中的應(yīng)用。α，β_不飽和羰基化合物通常由酮和醛發(fā)生縮合反應(yīng)而得到。與醛相比，醇廣泛存在，相對便宜、無毒、反應(yīng)的副產(chǎn)物是水，有較高的原子經(jīng)濟性，對環(huán)境友好。為提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟性和合成效率，一鍋法多組分反應(yīng)構(gòu)建多個共價鍵的反應(yīng)引起化學(xué)家們的廣泛興趣，反應(yīng)利用過渡中間體，實現(xiàn)多組分的疊加反應(yīng)。該方法具有操作簡單、高資源利用率、高匯集性等特點，可以快速合成大量具有結(jié)構(gòu)多樣性、復(fù)雜性的化合物。要實現(xiàn)多組分串聯(lián)反應(yīng)，就需要相應(yīng)的多種金屬協(xié)同催化反應(yīng)。在眾多的過渡金屬絡(luò)合物中，環(huán)金屬化合物具有易于制備和修飾，穩(wěn)定性和催化活性高，壽命長等優(yōu)點，使得它們在有機合成和催化化學(xué)中扮演著十分重要的角色。環(huán)金屬化合物雖有較多報道，但異核環(huán)金屬化合物還少有報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種異核釕金雙環(huán)金屬化合物。同時，本發(fā)明還提供一種異核釕金雙環(huán)金屬化合物的制備方法。為了實現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:異核釕金雙環(huán)金屬化合物，其結(jié)構(gòu)通式為:
權(quán)利要求
1.異核釕金雙環(huán)金屬化合物，其特征在于:其結(jié)構(gòu)通式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物，其特征在于:所述的叔膦配體為
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物，其特征在于:所述的咪唑啉環(huán)卡兵配體為一(
4.一種如權(quán)利要求1所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征在于:步驟如下:按照摩爾比為含鹵原子的單核環(huán)釕化合物:含噸哪硼酸酯基團的單核環(huán)金化合物:可溶性鈀鹽:堿性物質(zhì)A= (I 1.6):1: (0.05 0.15): (I 5)取各物質(zhì)并加入到溶劑中，在溫度為80 120°C、惰性氣體保護下加熱回流反應(yīng)10 48小時，反應(yīng)結(jié)束后過濾，蒸干，重結(jié)晶，即得異核釕金雙環(huán)金屬化合物； 所述的含鹵原子的單核環(huán)釕化合物的結(jié)構(gòu)通式為:
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征在于:所述的可溶性鈀鹽為氯化鈀或醋酸鈀。
6.一種如權(quán)利要求1所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物在催化吲哚、甲基酮和伯醇三組分偶聯(lián)反應(yīng)合成制備3-取代β -吲哚酮的應(yīng)用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物的應(yīng)用，其特征在于:所述伯醇的.0H結(jié)構(gòu)通式為
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物的應(yīng)用，其特征在于:所述甲基酮 的結(jié)構(gòu)通式為:
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物的應(yīng)用，其特征在于:所述的異核釕金雙環(huán)金屬化合物催化吲哚、甲基酮和伯醇三組分偶聯(lián)反應(yīng)合成制備3-取代β -吲哚酮的步驟如下:按照摩爾比為異核釕金雙環(huán)金屬化合物:吲哚:甲基酮:醇:堿性物質(zhì)B=(0.005 0.1):1: (1 3): (2 6): (1 6)取各物質(zhì)并加入到溶劑B中，在溫度為80 120°C、惰性氣體保護下加熱回流反應(yīng)12 48小時，反應(yīng)完畢降溫至室溫，加催滅劑催滅反應(yīng)，分離，濃縮，純化，干燥后即得3-取代β -吲哚酮。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種異核釕金雙環(huán)金屬化合物，以及該金屬化合物的制備方法及應(yīng)用，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。該金屬化合物具有易于制備、修飾、穩(wěn)定、催化活性高、壽命長等優(yōu)點。本發(fā)明制備異核釕金雙環(huán)金屬化合物的方法簡單，可操作性強，產(chǎn)率高，制得的異核釕金雙環(huán)金屬化合物能夠作為雙金屬催化劑催化吲哚、甲基酮和伯醇三組分偶聯(lián)反應(yīng)，同時發(fā)揮釕、金的催化特性，具有反應(yīng)底物范圍廣、條件溫和，產(chǎn)率高，高效實用等優(yōu)點，且催化劑的用量較小，可以使用便宜的弱堿進行反應(yīng)。采用異核釕金雙環(huán)金屬化合物催化3-取代β-吲哚酮的合成制備反應(yīng)能顯著提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟性和合成效率。
文檔編號C07F19/00GK103159802SQ20131007754
公開日2013年6月19日 申請日期2013年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月11日
發(fā)明者趙爽, 徐晨, 婁新華, 李紅梅, 王志強 申請人:河南科技大學(xué)