專利名稱：四氫吡喃－4－酮以及吡喃－4－ 酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造吡喃-4-酮以及四氫吡喃-4-酮的方法。吡喃-4-酮以及四氫吡喃-4-酮是作為藥物、農(nóng)藥等的原料或合成中間體有用的化合物。
背景技術(shù)：
以前，作為制造吡喃-4-酮的方法，例如公知了以下所述方法在甲醇鈉的存在下，在乙醚中，使4-甲氧基-3- 丁烯-2-酮和甲酸甲酯反應(yīng)，析出甲酰衍生物的鈉鹽，接著，使其與氯化氫的甲醇溶液反應(yīng)后，進行中和以及減壓蒸餾，制得以1，5，5_三甲氧基-I-戊烯-3-酮為主要成分的混合物，此外，在濃鹽酸中靜置一晚后，進行中和以及提取，制造吡喃-4-酮的方法(例如，參照專利文獻I)。然而，該方法存在必需析出作為中間體的甲酰衍生物的鈉鹽，或者必需使用難以處理的氯化氫的甲醇溶液，而且，反應(yīng)操作復(fù)雜，反應(yīng)時間非常長等作為吡喃-4-酮的工業(yè)制備方法的缺點。此外，作為由吡喃-4-酮制造四氫吡喃-4-酮的方法，例如公知了下列方法在阮內(nèi)鎳的存在下，在常壓、室溫下，使吡喃-4-酮與氫在乙醇中反應(yīng)3個小時，以收率58%制造四氫吡喃-4-酮的方法(例如，參照非專利文獻I)、或在鈀/碳酸鈧的存在下，在加壓、20°C下，使吡喃-4-酮與氫在甲醇中反應(yīng)30分鐘，以收率75%制造四氫吡喃-4-酮的方法(例如，參照非專利文獻2)。然而，在制造吡喃-4-酮的方法中存在必需析出作為中間體的甲酰衍生物的鈉鹽，或者必需使用難以處理的氯化氫的甲醇溶液，而且，反應(yīng)操作復(fù)雜，反應(yīng)時間非常長的問題；而且，在由吡喃-4-酮制造四氫吡喃-4-酮的方法中，為了提高目標產(chǎn)物的收率，因而需要調(diào)節(jié)催化劑活性等精細的操作，作為四氫吡喃-4-酮的工業(yè)制備方法是不利的。專利文獻I :日本專利特公昭47-29512號公報非專利文獻I Bulletin de la Societe Chimique de France, 1959, 36.非專利文獻2 Helv. Chim. Acta.，31，65 (1948)
發(fā)明內(nèi)容、
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題是提供解決上述問題，能夠由廉價的原料，通過簡便的方法，以高收率制備吡喃-4-酮的工業(yè)上合適的吡喃-4-酮的制備方法。本發(fā)明的另一課題是提供解決上述問題，能夠通過簡便的方法，由吡喃-4-酮，以高收率制備四氫吡喃-4-酮的工業(yè)上合適的四氫吡喃-4-酮的制備方法。解決課題的手段發(fā)明I提供以式(I)
權(quán)利要求
1.以式(I)
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氫吡喃-4-酮的制備方法，其中，使用與水共沸的有機溶劑進行脫水處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氫吡喃-4-酮的制備方法，其中，金屬催化劑含有選自鈀、鉬以及鎳所組成的組中的至少I個金屬原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氫吡喃-4-酮的制備方法，其中，非質(zhì)子性溶劑是脂肪烴類、鹵代脂肪烴類、芳香烴類、鹵代芳香烴類、羧酸酯類、醚類或者它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氫吡喃-4-酮的制備方法，其中，混合溶劑中的醇溶劑在5 95體積％的范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氫吡喃-4-酮的制備方法，其中，疏水性有機溶劑是脂肪烴類或芳香烴類。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的四氫吡喃-4-酮的制備方法，其中，以式(2)表示的化合物是以式(2’ )
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7任一項所述的四氫吡喃-4-酮的制備方法，其中，所述無水金屬催化劑是通過使用與水共沸的有機溶劑，對含水金屬催化劑進行脫水處理而制得的。
9.無水金屬催化劑在吡喃-4-酮以及二氫吡喃-4-酮的還原中的用途。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的無水金屬催化劑在吡喃-4-酮以及二氫吡喃-4-酮的還原中的用途，其中，所述無水金屬催化劑是通過使用與水共沸的有機溶劑，對含水金屬催化劑進行脫水處理而制得的。
全文摘要
本發(fā)明涉及以式(1)表示的四氫吡喃-4-酮的制備方法，其特征在于(a)在金屬催化劑的存在下，在非質(zhì)子性溶劑和醇溶劑的混合溶劑中，或(b)在對含水金屬催化劑進行脫水處理得到的無水金屬催化劑的存在下，在疏水性有機溶劑中，使以式(2)表示的二氫吡喃-4-酮以及吡喃-4-酮的至少1種與氫反應(yīng)。式(2)中，表示單鍵或雙鍵。
文檔編號C07C49/185GK102627621SQ201210098109
公開日2012年8月8日 申請日期2004年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月19日
發(fā)明者島秀好, 弘津健二, 西野繁榮, 鈴木忍 申請人:宇部興產(chǎn)株式會社