專利名稱：一種1,2,4-三唑衍生物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種雜環(huán)化合物的制備與應(yīng)用，特別涉及一種1，2，4_三唑衍生物及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
雜環(huán)化合物已是新農(nóng)藥發(fā)展的主流，而在雜環(huán)化合物中，又以含氮雜環(huán)為主。三唑類化合物是近年來發(fā)展比較迅速的一類，許多商品化的殺菌劑屬于該類。陶氏化學科研人員在發(fā)現(xiàn)了殺菌劑triarimol之后，又經(jīng)過結(jié)構(gòu)優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)活性更好的三唑類殺菌劑。之后拜爾公司的科研人員在此基礎(chǔ)上，先發(fā)現(xiàn)了 clotrimazole (醫(yī)藥)等一系列的高活性化合物。迄今為止，許多商品化的殺菌劑如三唑醇，環(huán)唑醇，戊唑醇，粉唑醇等殺菌劑。然而，尚未見有關(guān)本發(fā)明所述的1，2，4_三唑衍生物及其合成與生物活性研究的文獻報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種1，2，4_三唑衍生物及其制備方法與應(yīng)用，該化合物具有除草和殺菌活性。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種式(I)所示的1，2，4_三唑衍生物，
權(quán)利要求
1. 一種式(I)所示的1，2，4-三唑衍生物，
2.如權(quán)利要求1所述的1，2，4_三唑衍生物，其特征在于所述的式(I)中R為苯基、鄰氟苯基、間氟苯基、對氟苯基、2，4_ 二氯苯基、3，4_ 二氯苯基、鄰氯苯基、間氯苯基、對氯苯基、對叔丁基苯基、對甲氧基苯基、間氰基苯基或異丙基苯基。
3.如權(quán)利要求1所述的1，2，4-三唑衍生物，其特征在于所述的衍生物為下列之一
4. 一種如權(quán)利要求1所述的1，2，4_三唑衍生物的制備方法，其特征在于所述的方法為將式(II)所示的4-環(huán)丙基-5-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇與式(III)所示的取代節(jié)氯在催化劑作用下，于有機溶劑中0 20°C進行偶聯(lián)反應(yīng)1 20h，反應(yīng)液后處理制得式 (I)所示的1，2，4_三唑衍生物，所述催化劑為無機堿性物質(zhì)，所述有機溶劑為N，N 二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯或四氫呋喃；
5.如權(quán)利要求4所述的1，2，4_三唑衍生物的制備方法，其特征在于所述的催化劑為碳酸鉀、碳酸氫鈉或氫氧化鈉。
6.如權(quán)利要求4所述的1，2，4_三唑衍生物的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為N，N 二甲基甲酰胺。
7.如權(quán)利要求4所述的1，2，4_三唑衍生物的制備方法，其特征在于所述的式(II)所示的4-環(huán)丙基-5-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇與式(III)所示的取代芐氯、催化劑投料物質(zhì)的量之比為1 1.0 1.5 1 3，所述有機溶劑的體積用量以式(II)所示化合物質(zhì)量計為20 50mL/g。
8.如權(quán)利要求4所述的1，2，4-三唑衍生物的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)液后處理方法為反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液倒入冰水中，抽濾，濾液柱層析或用重結(jié)晶溶劑重結(jié)晶，進一步分離純化得到所述的1，2，4_三唑衍生物，所述的柱層析洗脫劑或重結(jié)晶溶劑為下列一種或兩種以上任意比例的混合石油醚、乙酸乙酯、正己烷或乙醇。
9.如權(quán)利要求4所述的1，2，4_三唑衍生物的制備方法，其特征在于所述的制備方法為將式(II)所示的4-環(huán)丙基-5-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇與式(III)所示的取代芐氯在催化劑作用下，于有機溶劑中0 20°C進行偶聯(lián)反應(yīng)1 20h，反應(yīng)液加入冰水中過濾，濾液以體積比1 1 100的乙酸乙酯和石油醚混合液為洗脫劑進行柱層析，制得式 (I)所示的1，2，4_三唑衍生物，所述催化劑為碳酸鉀、碳酸氫鈉或氫氧化鈉，所述有機溶劑為N，N 二甲基甲酰胺；所述的式(II)所示的4-環(huán)丙基-5-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇與式(III)所示的取代芐氯、催化劑投料物質(zhì)的量之比為1 1.0 2，所述有機溶劑的體積用量以式(II)所示化合物質(zhì)量比為30mL/g。
10.如權(quán)利要求1所述的1，2，4_三唑衍生物在除草和殺菌活性中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種式(I)所示的1，2，4-三唑衍生物，式(I)中R為苯基、取代苯基，所示取代苯基的取代基為甲氧基、叔丁基、氰基、異丙基或鹵素，所述的取代為單取代或多取代，所示的1，2，4-三唑衍生物制備方法為將式(II)所示的4-環(huán)丙基-5-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇與式(III)所示的取代芐氯在催化劑作用下，于有機溶劑中0～20℃進行偶聯(lián)反應(yīng)1～20h，反應(yīng)液后處理制得式(I)所示的1，2，4-三唑衍生物，所述的1，2，4-三唑衍生物具有除草和殺菌活性，對黃瓜霜霉病具有特效；
文檔編號C07D249/12GK102391193SQ20111026067
公開日2012年3月28日 申請日期2011年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月5日
發(fā)明者劉會君, 劉幸海, 曹耀艷, 李寶聚, 石延霞, 翁建全, 譚成俠 申請人:浙江工業(yè)大學