專利名稱：間氟溴苯的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及化合物的合成方法，具體是間氟溴苯的生產(chǎn)工藝。
背景技術：
間氟溴苯是一種常用的化工產(chǎn)品，應用范圍廣泛，主要應用于醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體。 目前間氟溴苯的生產(chǎn)工藝是，乙酰化反應后的產(chǎn)物為固體，需要離心處理，可是人接觸后極 易苯胺中毒，而且操作復雜生產(chǎn)能力小。另外，常規(guī)做法是重氮化脫氨基的反應是把次磷酸 鈉溶液加入重氮化反應液，反應特別劇烈，瞬間放出大量氣體，釜壓太高易出事故，反應效 率低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了克服上述不足，提供了一種間氟溴苯的生產(chǎn)工藝，該工藝工序簡單，化 學反應收率高，而且對環(huán)境的污染低和對工作人員的危害小。為實現(xiàn)上述目的所采取的技術方案為間氟溴苯的生產(chǎn)工藝，其工藝步驟如下(1)乙?；瘜⑺?、鄰氟苯胺和二氯甲烷混合，控制溫度在20 30°C時滴加乙酸 酐，然后保溫0. 5h，反應式為 (2)溴化控制溫度在25 30°C，滴加溴素，然后保溫0. 5h，繼續(xù)滴加雙氧水，再 保溫5 7h，反應式為 (3)水解在堿性條件下水解，緩慢升溫，當溫度達到105 110°C時保持回流反應 4h，然后降溫到40 50°C，靜置待分層，其中油層用于下步反應； (4)重氮化向油層中加入鹽酸和適量水，在55 65°C保溫1.5 2h，然后降溫至-3 0°C，與此同時，配置亞硝酸鈉溶液并降溫至O 5°C，然后向釜中滴加亞硝酸鈉溶 液，滴加過程保持溫度在-3 1°C，滴加完畢后，保溫0. 5h ；
(5)脫氨基滴加配制好的次磷酸鈉溶液，溫度控制在20 40°C，滴加完畢后攪拌 6 IOh然后靜置待分層，分出油層用于下步反應； (6)水汽精餾在溫度70 90°C，壓力小于0. IMpa條件下蒸餾，得到粗蒸餾液；(7)精餾對粗蒸餾液進一步蒸餾，真空度保持在500mmHg。根據(jù)間氟溴苯的生產(chǎn)工藝的一優(yōu)選技術方案是所述雙氧水是濃度27%的雙氧 水。根據(jù)間氟溴苯的生產(chǎn)工藝的一優(yōu)選技術方案是所述水解過程的開始階段，緩慢 升溫，蒸餾二氯甲烷并排出反應釜。根據(jù)間氟溴苯的生產(chǎn)工藝的一優(yōu)選技術方案是若亞硝酸鈉溶液滴加過量，補力口 氨基磺酸進行破壞。根據(jù)間氟溴苯的生產(chǎn)工藝的一優(yōu)選技術方案是所述重氮化步驟中加入的鹽酸為 濃度30 33%的鹽酸。本發(fā)明區(qū)別現(xiàn)有技術的有益效果為本發(fā)明在乙?；ば蛑幸攵燃淄槿軇?， 把固體變成溶液，不用分離，直接液體轉(zhuǎn)料水解，而且在水解過程中把溶劑蒸餾出來，解決 了分離中毒、生產(chǎn)能力低、水解收率低的問題。本發(fā)明采用反滴加，以滴加速度控制反應速 度，安全性可以控制，避免事故的發(fā)生。本發(fā)明提供的制備間氟溴苯的生產(chǎn)工藝不但工序步 驟簡單，而且反應收率高，對環(huán)境的污染小。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步解釋說明。生產(chǎn)間氟溴苯的工藝步驟如下(1)乙?；瘷z查溴化釜內(nèi)壁、攪拌、溫度計套管完好無掉瓷，關閉釜底閥。向釜內(nèi) 加IOOOkg水，800kg鄰氟苯胺，開動攪拌，加入二氯甲烷4100kg。在20 30°C間滴加乙酸 酐875kg，滴加完畢，保溫0. 5h。(2)溴化向溴化釜內(nèi)滴加溴素673kg(217L)，以15 20L/h速度滴加，控制釜溫 25 30°C間，滴加完畢，保溫0. 5h。向溴化釜內(nèi)滴加27%雙氧水465kg，控制釜溫25 35°C，滴加完畢，保溫5 7h，第5小時時取樣，送QC測乙?；?lt; 合格(扣溶劑)，否 則繼續(xù)保溫，取樣，直至合格。向原雙氧水配制釜加入水1150kg，攪拌下加片堿415kg，同時 夾套通冰鹽水，直到堿水配好，準備中和。溴化釜冰鹽水進出口閥門開啟，攪拌下加入配好 的堿水進行中和，加畢，測水層PH值控制在7 9之間，可準備向水解釜轉(zhuǎn)料。(3)水解向堿液配制釜內(nèi)加水2150kg，開啟攪拌，加入片堿765kg，開啟循環(huán)水進 出口閥將釜溫降到35°C以下。將配好的堿液放入水解釜中，攪拌下向水解釜內(nèi)轉(zhuǎn)料，控制水 解釜溫不可超過35°C，否則停止轉(zhuǎn)料。轉(zhuǎn)畢，打開冷凝器冰鹽水進出口閥及二氯甲烷采出 閥，關閉回流閥，壓凈夾套循環(huán)水，檢查排空暢通，捕集冷卻器開啟冰鹽水，然后微微開啟水 解釜夾套蒸汽閥，慢慢升溫蒸二氯甲烷，當水解釜溫度升到80°C流液很小時，關閉采出閥， 打開回流閥繼續(xù)升溫至回流。釜溫升至105 110°C時保持回流反應4h，取樣測一溴化物含量< 為合格，否 則繼續(xù)保溫直至合格。關閉蒸汽進口閥，夾套通循環(huán)水降溫至40 50°C，停攪拌，靜置1 3h，將油層經(jīng)緩沖罐計量后放入重氮釜(體積在1070L左右)。將水層用400L 二氯甲烷萃 取1小時，分層，廢水排入廢水池內(nèi)，關閉水解釜底閥。
(4)重氮化檢查并確認重氮化釜搪瓷及攪拌完好可用，關閉釜底閥。向重氮化釜 內(nèi)加入水2400kg，開動攪拌，在Ih左右向釜內(nèi)加入3270kg30 33%的鹽酸，然后將水解釜 中40 50°C保溫靜置后的水解油層(1390kg)經(jīng)緩沖罐計量后放入重氮化釜內(nèi)。打開重氮化釜夾套蒸汽進出口閥門，升溫使釜溫達到55 65°C，保溫1. 5h使成鹽 充分。此過程中可在亞鈉滴加罐中配制530kg亞硝酸鈉與1030kg水組成的溶液，并將該溶 液降溫至0 5°C。將重氮化釜溫降至-3 0°C，然后向重氮化釜內(nèi)滴加上述配好的亞鈉溶液，保持 釜溫在_3 TC，滴加時間在10小時左右。當亞鈉溶液滴加完后，保溫反應30min，用淀 粉碘化鉀試紙測試變藍，則意味反應液中亞鈉過量，需補加氨基磺酸進行中和，將釜溫降 至_3°C以下，將氨基磺酸應一點一點加入，每次200g左右，總的加入量為Ikg左右。(5)脫氨基在12500L GL脫胺釜內(nèi)配制次磷酸鈉溶液(次鈉1130kg，水1230kg)， 攪拌至全溶，然后打開重氮化釜底閥，向脫氨釜內(nèi)滴加重氮液，釜溫從20°C左右升至近 40°C，如果超過40°C，可減緩滴加重氮液的速度(或是給釜夾套通一點冷卻鹽水)，以控制 釜溫在30 40°C，連續(xù)加入為最佳。加完后脫胺釜在20 40°C之內(nèi)攪拌6 10h，取樣測 下面油層，氣相含量應>93%。靜止分層3h，分出下面油層裝桶、稱重、取樣，送104車間水 汽蒸餾。廢水層加入400L 二氯甲烷攪拌30分鐘，靜置1小時后分出底部二氯甲烷層，廢水 排入廢水池。(6)水汽精餾將水汽蒸餾釜刷洗干凈后，將200kg m-FBB重氮化油層投入500LGL 釜內(nèi)，向釜內(nèi)加入300kg左右水，開動攪拌，開始加熱，保持釜夾套< 0. 3Mpa，釜溫100°C左 右，在蒸餾過程中，將油層不斷的分出裝桶，水層返回釜內(nèi)，蒸出的水無油珠時表明蒸餾已 結束。將釜溫降至80 90°C，趁熱放出焦油裝桶，粗品油層運至精餾崗。將5批左右的萃取液加入粗蒸釜(300L搪瓷釜)，開始加熱蒸餾，蒸汽壓力應控制 在0. IMPa以下，釜溫最終達到70 90°C，當釜溫達到90°C，冷凝器中基本不流液可認為濃 縮蒸餾結束，將釜溫降至室溫后轉(zhuǎn)至500L粗蒸釜，蒸出的四氯化碳返回重氮化崗，重復利 用。
(7)精餾將精餾釜及精餾塔洗凈后，檢查并確認整個系統(tǒng)的氣密性正?？捎?， 檢查并確認釜底閥關閉，檢查并確認加熱系統(tǒng)，冷卻系統(tǒng)，真空系統(tǒng)正?？捎煤螅蚓s釜 (500L白鋼釜)中投入m-FBB粗品IOOOkg左右，開始蒸餾，將真空調(diào)至500mmHg，使之保持 平穩(wěn)，微開蒸汽進出口閥緩慢加熱。開始時夾套蒸汽壓力可保持0. 05Mpa以下，當塔頂出現(xiàn) 流液后，先進行全回流2h，再開始接前餾，開始精餾時，當取樣分析結果及頂溫接近合格產(chǎn) 品時，應適當縮短取樣時間間隔，當蒸出餾分合格后，可適當加快精餾速度。整個精餾過程 中，真空應當平穩(wěn)保持500mmHg，合格品時釜溫應為50 130°C，頂溫應為50 120°C，每次 切換放出的餾分應分別盛放在相應的餾分桶中，待一批精餾結束后，統(tǒng)一區(qū)別處理，主含量 彡99.0%為合格品。以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式
，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術領域的技術人員在本發(fā)明披露的技術范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術方案及其 發(fā)明構思加以等同替換或改變，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
權利要求
間氟溴苯的生產(chǎn)工藝，其特征在于，生產(chǎn)工藝如下(1)乙?；瘜⑺?、鄰氟苯胺和二氯甲烷混合，控制溫度在20～30℃時滴加乙酸酐，然后保溫0.5h；(2)溴化控制溫度在25～30℃，滴加溴素，然后保溫0.5h，繼續(xù)滴加雙氧水，再保溫5～7h；(3)水解在堿性條件下水解，緩慢升溫，當溫度達到105～110℃時保持回流反應4h，然后降溫到40～50℃，靜置待分層，其中油層用于下步反應；(4)重氮化向油層中加入鹽酸和適量水，在55～65℃保溫1.5～2h，然后降溫至-3～0℃，與此同時，配置亞硝酸鈉溶液并降溫至0～5℃，然后向釜中滴加亞硝酸鈉溶液，滴加過程保持溫度在-3～1℃，滴加完畢后，保溫0.5h；(5)脫氨基滴加配制好的次磷酸鈉鹽酸溶液，溫度控制在20～40℃，滴加完畢后攪拌6～10h然后靜置待分層，分出油層用于下步反應；(6)水汽精餾在溫度70～90℃，壓力小于0.1Mpa條件下蒸餾，得到粗蒸餾油層；(7)精餾對粗蒸餾液進一步蒸餾，真空度保持在500mmHg。
2.根據(jù)權利要求1所述的間氟溴苯的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述雙氧水是濃度27% 的雙氧水。
3.根據(jù)權利要求1所述的間氟溴苯的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述水解過程的開始階 段，緩慢升溫，蒸餾二氯甲烷并排出反應釜進入接受罐。
4.根據(jù)權利要求1所述的間氟溴苯的生產(chǎn)工藝，其特征在于，若亞硝酸鈉溶液滴加過 量，補加氨基磺酸進行破壞。
5.根據(jù)權利要求1所述的間氟溴苯的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述重氮化步驟中加入 的鹽酸為濃度30 33%的鹽酸。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種間氟溴苯的生產(chǎn)工藝，以鄰氟苯胺為主料原料，經(jīng)乙?；?、溴化、水解、重氮化、脫氨基、水汽精餾、精餾工藝路線生產(chǎn)間氟溴苯。本發(fā)明在乙酰化工序中引入二氯甲烷溶劑，將產(chǎn)物固體變成溶液，不用分離，直接液體轉(zhuǎn)料水解，而且在水解過程中利用利用中和反應熱把溶劑蒸餾出來，解決了分離中毒、生產(chǎn)能力低、水解收率低的問題。本發(fā)明提供的制備間氟溴苯的生產(chǎn)工藝不但工序步驟簡單，安全性大大提高，減少了對人的傷害；而且反應收率高，對環(huán)境的污染小。
文檔編號C07C17/35GK101838180SQ20101018023
公開日2010年9月22日 申請日期2010年5月19日 優(yōu)先權日2010年5月19日
發(fā)明者劉文波, 郭振偉 申請人:盤錦興福化工有限公司