專利名稱：：非水電解液和使用其的非水電解液二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及二次電池用的非水電解液和使用其的非水電解液二次電池。
背景技術(shù)：
：負(fù)極使用了碳材料、氧化物、鋰合金或者鋰金屬的非水電解液鋰離子或者鋰二次電池可以實(shí)現(xiàn)高的能量密度，因此用作便攜電話、筆記本電腦等的電源備受人們的矚目。已知在該二次電池中，在負(fù)極的表面生成稱作為表面膜、保護(hù)膜、SEI(SolidElectrolyteInterface:固體電解質(zhì)界面)或者被膜等的膜(以下，也稱作為"表面膜")。已知該表面膜能給充放電效率、循環(huán)壽命、安全性帶來^f艮大的影響，因此在負(fù)極的高性能化中表面膜的控制是不可缺少的。對(duì)于碳材料、氧化物材料，需要減少其不可逆容量，對(duì)于鋰金屬、合金負(fù)極，需要解決充放電效率的降低和由樹枝狀晶體(樹枝狀結(jié)晶)生成所導(dǎo)致的安全性的問題。作為解決這些課題的方法，提出了各種方案。例如，提出了利用化學(xué)反應(yīng)在鋰金屬或者鋰合金的表面設(shè)置包含氟化鋰等的被膜層，由此抑制樹枝狀晶體的生成的提案。例如在JP-A-7-302617中，公開了將鋰負(fù)極暴露在含有氫氟酸的電解液中，使負(fù)極與氫氟酸反應(yīng)，由此在其表面覆蓋氟化鋰膜的技術(shù)。氫氟酸由LiPF6和孩i量的水進(jìn)行反應(yīng)來生成。另一方面，在鋰負(fù)極表面，利用空氣中的自然氧化而形成氫氧化鋰或氧化鋰的表面膜。通過它們進(jìn)行反應(yīng)，在負(fù)極表面生成氟化鋰的表面膜。但是，該氟化鋰膜是利用電極界面與液體的反應(yīng)而形成的，在表面膜中易于混入副反應(yīng)成分，難以得到均勻的膜。另外，還有氫氧化鋰或氧化鋰的表面膜沒有均勻地形成的情況或者有存在一部分鋰露出的部分的情況。在這些情況下，不能形成均勻的薄膜，或者產(chǎn)生由水或氟化氫等與鋰進(jìn)行反應(yīng)而導(dǎo)致的問題。另外，在反應(yīng)不充分時(shí)，有除氟化物以外的不需要的化合物成分殘留，導(dǎo)致離子傳導(dǎo)性降低的情況。進(jìn)而，對(duì)于這種利用在界面處的化學(xué)反應(yīng)來形成氟化物層的方法，可利用的氟化物或電解液的選擇范圍受到限定，難以合格率好地形成穩(wěn)定的表面膜。在JP-A-8-250108中，使氬和氟化氫的混合氣體與鋁-鋰合金反應(yīng)而在負(fù)極表面得到氟化鋰的表面膜。但是，當(dāng)在鋰金屬表面預(yù)先存在表面膜時(shí)，特別是存在多種化合物時(shí)，反應(yīng)易于變得不均勻，難以均勻地形成氟化鋰的膜。因此，難以得到充分循環(huán)特性的鋰二次電池。在JP-A-11-288706中，公開了在均勻的結(jié)晶結(jié)構(gòu)、即(100)結(jié)晶面優(yōu)先取向的鋰片的表面上，形成以具有巖鹽型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的物質(zhì)為主成分的表面被膜結(jié)構(gòu)的技術(shù)。由此，可以進(jìn)行均勻的析出溶解反應(yīng)、即電池的充放電，并抑制鋰金屬的樹枝狀晶體析出，提高電池的循環(huán)壽命。優(yōu)選在表面膜上使用的物質(zhì)具有鋰的卣化物，優(yōu)選使用選自LiCl、LiBr、Lil的至少一種、與LiF的固溶體。具體來說，為了形成選自LiCl、LiBr、Lil的至少一種、與LiF的固溶體被膜，而將由擠壓處理(壓延)制作的、(100)結(jié)晶面優(yōu)先取向的鋰片浸泡在電解液中，由此制備非水電解質(zhì)電池用負(fù)極，所述電解液含有氯分子或氯離子、溴分子或溴離子、碘分子或碘離子中的至少一種和氟分子或氟離子。但是，在JP-A-11-288706中，由于使用了壓延的鋰金屬片，而鋰片容易暴露在大氣中，因此在表面易于形成源于水分等的被膜，活性位點(diǎn)的存在變得不均勻，難以制備作為目的的穩(wěn)定的表面膜，未必能夠充分得到樹枝狀晶體的抑制效果。在2000年電化學(xué)秋季大會(huì)(2000thfallmeetingofElectrochemicalSocietyofJapan)講演要點(diǎn)集2A24(2000)、第41次電池研討會(huì)(The41stBatterySymposiuminJapan)講演要點(diǎn)集1E03(2000)中，就銪等鑭系過渡金屬與亞氨陰離子的配合物對(duì)鋰金屬負(fù)極的效果進(jìn)行了報(bào)道。這里，在電解液中進(jìn)而添加Eu(CF3S03)3作為添加劑，所述電解液使作為鋰鹽的LiN(C2F5S02)2溶解在碳酸丙烯酯或碳酸亞乙酯與1，2-二曱氧基乙烷的混合溶劑中而成，在浸漬在電解液中的Li金屬上形成包含Eu[(C2F5S02)2]3配合物的表面膜。該方法對(duì)于循環(huán)壽命的改善具有一定程度的效果，但該效果不能說是充分的。另外，電解質(zhì)必須使用LiN(C2F5S02)2等較高價(jià)的鋰亞氨鹽，即使添加包含其以外的鋰鹽(例如一般為L(zhǎng)iPF6)過渡金屬和CF3SO^離子的配合物，也不能形成包含過渡金屬和亞氨陰離子的配合物，因此不能改善循環(huán)特性。進(jìn)而當(dāng)使用鋰亞氨鹽作為電解質(zhì)時(shí)，與使用LiPF6等時(shí)相比，電解液的電阻增加，因此有電池的內(nèi)部電阻升高的問題。另外，報(bào)道了有關(guān)在使用可吸收和釋放鋰離子的石墨或非晶質(zhì)碳等碳材料作為負(fù)極的情況下，容量和充放電效率得到提高的技術(shù)。另外，在JP-A-5-234583中，提出了用鋁被覆碳材料而成的負(fù)極。由此，可以抑制與鋰離子溶劑化了的溶劑分子在碳表面上的還原分解，從而抑制循環(huán)壽命的惡化。但是，由于鋁與微量的水進(jìn)行反應(yīng)，因此當(dāng)重復(fù)循環(huán)時(shí)，有容量急速降低的情況。另外，在JP-A-5-275077中，提出了在碳材料的表面被覆鋰離子傳導(dǎo)性固體電解質(zhì)的薄膜而形成的負(fù)極。由此，可以抑制在使用碳材料時(shí)產(chǎn)生的溶劑的分解，特別是能提供可使用碳酸丙烯酯的鋰離子二次電池。但是，由鋰離子插入、脫離時(shí)的應(yīng)力變化，在固體電解質(zhì)中產(chǎn)生的裂縫可以引起特性變差。另外，由于固體電解質(zhì)的結(jié)晶缺陷等的不均勻性，有時(shí)在負(fù)極表面不能得到均勻的反應(yīng)，并伴隨循環(huán)壽命的惡化。另外，在JP-A-7-122296中，公開了在非水電解液二次電池中含有碳酸亞乙烯酯(匕'-k》力一求凈一卜)衍生物的二次電池，所述非水電解液二次電池以晶格面(002)的d值為3.37A以下的碳材料為負(fù)極，并包含含有碳酸酯的非水電解液。由此，能夠抑制在碳負(fù)極上的非水電解液的分解，可以改善非水二次電池的循環(huán)特性。但是，對(duì)于使用了碳酸亞乙烯酯、碳酸亞乙烯酯衍生物的二次電池的性能，仍有改良的余地，要求高溫特性、循環(huán)特性有進(jìn)一步的提高。另外，在JP-A-2000-3724中，公開了一種二次電池，其負(fù)極包含含有石墨的材料，電解液以環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯為主成分，且在上述電解液中含有0.1質(zhì)量％以上4質(zhì)量％以下的1,3-丙磺酸內(nèi)酯和/或1,4-丁磺酸內(nèi)酯。這里，1,3-丙磺酸內(nèi)酯或1，4-丁磺酸內(nèi)酯有助于形成碳材料表面上的鈍化被膜，認(rèn)為用鈍化被膜被覆天然石墨或人造石墨等活性且高結(jié)晶化的碳材料，具有不損害電池的正常反應(yīng)而可抑制電解液分解的效果。但是，該方法具有下述的問題，即，不能得到充分的被膜效果，由溶劑分子或陰離子的分解產(chǎn)生的電荷作為不可逆容量成分出現(xiàn)，導(dǎo)致初次充放電效率的降低。另夕卜，有生成的被膜成分的電阻高，特別在高溫化下經(jīng)時(shí)的電阻增加率大這樣的問題。在JP-B-5-44946和US4950768中公開了具有2個(gè)磺酰基的環(huán)式磺酸酯的制備方法。另外，作為具有磺?；幕衔铮贘P-A-60-154478(環(huán)丁砜)、JP-A-62-100948、JP-A-63-102173、JP-A國(guó)ll國(guó)339850、(1,3-丙磺酸內(nèi)酯或1,4-丁磺酸內(nèi)酯)、JP國(guó)A曙10隱18卯41、JP國(guó)A-2000-235866(磺內(nèi)酯化合物)、JP國(guó)A國(guó)2000誦294278(環(huán)丁烯砜(；wi^于、I^乂)衍生物)中有所記述。進(jìn)而對(duì)于碳酸亞乙烯酯或其衍生物，在JP-A-4-169075、JP-A墨8國(guó)45545、JP-A-5-82138、JP-A-5-74486、JP-A國(guó)6-52887、JP-A-11-260401、JP國(guó)A-2000-208169、JP-A-2001-35530、JP-A-2000-138071中有所記述。如上所述，在現(xiàn)有技術(shù)中，不能得到相對(duì)于電池特性增加的充分的被膜效果，具有下述那樣的課題。在負(fù)極表面生成的表面膜根據(jù)其性質(zhì)與充放電效率、循環(huán)壽命、安全性等有密切的關(guān)系，但長(zhǎng)期進(jìn)行該膜的控制的方法仍然不存在。例如當(dāng)在包含鋰或其合金的層上形成包含鋰卣化物或玻璃狀氧化物的表面膜時(shí)，在初期使用時(shí)可以一定程度地得到樹枝狀晶體的抑制效果，但如果反復(fù)使用，則表面膜劣化，作為保護(hù)膜的功能降低。認(rèn)為其原因是包含鋰或其合金的層通過吸收和釋放鋰而產(chǎn)生體積變化，另一方面位于其上部的包含鋰閨化物等的被膜幾乎沒有體積變化，因此在這些層和這些界面處發(fā)生內(nèi)部應(yīng)力。通過發(fā)生這種內(nèi)部應(yīng)力，而使特別是包含鋰卣化物等的表面膜的一部分破損，且樹枝狀晶體的抑制功能降低。另外，對(duì)于石墨等的碳材料，不能得到充分的被膜效果，由溶劑分子或陰離子的分解產(chǎn)生的電荷作為不可逆容量成分出現(xiàn)，導(dǎo)致初次充放電效率的降低。另外，此時(shí)產(chǎn)生的膜的組成、結(jié)晶狀態(tài)、穩(wěn)定性等給之后的效率、循環(huán)壽命帶來較大的影響。進(jìn)而促進(jìn)了由在石墨或非晶質(zhì)碳負(fù)極存在的微量水分導(dǎo)致的電解液溶劑的分解。在使用石墨或非晶質(zhì)碳負(fù)極時(shí)，還需要進(jìn)行水分子的除去。這樣，在負(fù)極表面生成的被膜根據(jù)其性質(zhì)與充放電效率、循環(huán)壽命、安全性等有密切的關(guān)系，但長(zhǎng)期進(jìn)行該膜的控制的方法仍然不存在，人們期望開發(fā)一種電解液，其可以在負(fù)極形成能導(dǎo)致穩(wěn)定且充分的充放電效率的纟皮膜。本發(fā)明是鑒于上述事實(shí)而作出的發(fā)明，本發(fā)明的課題在于提供非水電解液和使用其的非水電解液二次電池，該非水電解液可以抑制溶劑的分解，增加二次電池的循環(huán)壽命，抑制二次電池的電阻升高，提高二次電池的容量維持率。
發(fā)明內(nèi)容液，在環(huán)狀的二磺酸酯化合物具有取代基時(shí)，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明，所述取代基具有不飽和鍵。即根據(jù)本發(fā)明，可以得到非水電解液，其特征在于，含有非質(zhì)子性溶劑和下述化學(xué)式1所示的具有不飽和鍵的二磺酸酯。其中，在上述化學(xué)式l中，A、B分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~5的亞烷基，A或B的至少一者具有烯基作為取代基。另外本發(fā)明優(yōu)選除了上述化學(xué)式1所示的化合物以外，而且還含有具有磺?；囊环N以上的化合物，作為上述具有磺?；囊环N以上的化合物，優(yōu)選含有下述化學(xué)式2所示的化合物。其中，在上述化學(xué)式2中，Q表示氧原子、亞甲基或單鍵，A表示選自取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基、羰基、亞硫?；?、碳原子數(shù)為1-5的多氟亞烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的氟亞烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基中C-C鍵的至少一處為C-O-C鍵的基團(tuán)、碳原子數(shù)為1-5的多氟亞烷基中C-C鍵的至少一處化學(xué)式l化學(xué)式2為C-O-C鍵的基團(tuán)、和取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的氟亞烷基中C-C鍵的至少一處為C-O-C鍵的基團(tuán)的基團(tuán)。B表示選自取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基、碳原子數(shù)為1~5的多氟亞烷基、和取代或未取代的碳原子數(shù)為1-5的氟亞烷基的基團(tuán)。進(jìn)而本發(fā)明優(yōu)選作為上述具有磺酰基的一種以上的化合物，含有下述化學(xué)式3所示的^t內(nèi)酯化合物。其中，在上述化學(xué)式3中，n是0以上且2以下的整數(shù)。另外，R1R6表示選自氫原子、碳原子數(shù)為1以上且12以下的烷基、碳原子數(shù)為3以上且6以下的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6以上且12以下的芳基的基團(tuán)。進(jìn)而在本發(fā)明中，在全部電解液中，上述化學(xué)式1所示的化合物優(yōu)選含有0.005質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下，并優(yōu)選含有碳酸亞乙烯酯或其衍生物，上述非質(zhì)子性溶劑優(yōu)選含有選自環(huán)狀碳酸酯類、鏈狀碳酸酯類、脂肪族羧酸酯類、Y-內(nèi)酯類、環(huán)狀醚類、鏈狀醚類和它們中任一者的氟衍生物的一種或二種以上的溶劑，鋰鹽優(yōu)選含有選自LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiC104、LiAlCU、和LiN(CnF2n+1S02)(CmF2m+1S02)(n、m為自然數(shù))的一種以上的物質(zhì)。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以得到非水電解液二次電池，其特征在于，具有上述非水電解液、至少正極和負(fù)極，優(yōu)選上述正才及的正極活性物質(zhì)包含含有鋰的復(fù)合氧化物，優(yōu)選上述負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)含有選自可吸收和釋放鋰的材料、鋰金屬、可與鋰形成合金的金屬材料、和氧化物材料的一種或者二種以上的物質(zhì)，優(yōu)選上述負(fù)極活性物質(zhì)含有碳材料，上述碳材料可以是石墨，也可以是非晶質(zhì)碳。本發(fā)明的二次電池用電解液含有上述化學(xué)式1所示的二磺酸酯，上化學(xué)式3述化學(xué)式1所示的化合物有助于形成電池的電極界面的鈍化被膜，結(jié)果可以抑制溶劑分子的分解。另外，當(dāng)正極是含有錳的氧化物時(shí)，可以抑制錳的溶出，還可以防止溶出的錳附著在負(fù)極上。因此通過在非水電解液二次電池中使用本發(fā)明的二次電池用電解液，可以在負(fù)極形成^皮膜，另外能夠緩和對(duì)于錳等的溶出的影響等，由上述效果可以提高二次電池的循環(huán)特性，且能夠抑制電阻升高。根據(jù)本發(fā)明，通過使用非質(zhì)子性有機(jī)溶劑和含有上述化學(xué)式1所示的化合物的電解質(zhì)，可以抑制非水電解液二次電池的電解液的溶劑分解。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提高非水電解液二次電池的充放電效率、循環(huán)壽命。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以抑制二次電池的電阻升高。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提高二次電池的容量維持率。并且，本發(fā)明的二次電池用電解液可以通過下述工序簡(jiǎn)便且穩(wěn)定地制備，所述工序是對(duì)于溶劑、使上述化學(xué)式1所示的化合物溶解的工序和使鋰鹽溶解的工序。通過本發(fā)明，其中，相同的數(shù)字表示相同的元件。圖1是說明本發(fā)明的非水電解液二次電池的構(gòu)成的附圖。在圖l中，分別為11:正極集電體，12:含有正極活性物質(zhì)的層，13:含有負(fù)極活性物質(zhì)的層，14:負(fù)極集電體，16:多孔間隔物，17:膜狀包裝材料。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)于本發(fā)明的非水電解液的構(gòu)成進(jìn)行說明。非水電解液含有非質(zhì)子性溶劑和下述化學(xué)式1所示的二磺酸酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，在上述化學(xué)式l中，A、B分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~5的亞烷基，A或B的至少一者具有烯基作為取代基。在化學(xué)式1中，作為用A和B表示的亞烷基的取代基，可以列舉乙烯基、烯丙基、異丙烯基、l-丙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基等作為代表例。另外，作為其它取代基，可以列舉鹵素、羰基、亞硫?；?、磺酰基、醚等。在本發(fā)明中，對(duì)于由在二磺酸酯化合物中含有烯基所產(chǎn)生的效果沒有明確，但認(rèn)為通過電池的充放電時(shí)的電化學(xué)反應(yīng)，烯基部分例如產(chǎn)生聚合反應(yīng)等，由此在電極表面進(jìn)而形成穩(wěn)定的被膜，可以抑制電解液或支持鹽的分解反應(yīng)，并抑制循環(huán)特性或保存特性中的電池特性的降低。以下，在表1中具體列舉上述化學(xué)式1所示的化合物的代表例，但本發(fā)明不限定于這些例子。表1所示的序號(hào)表示本說明書所示的化合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>上述化學(xué)式1所示的化合物例如可以使用JP-B-5-44946、US4950768中記迷的制備方法得到。定，優(yōu)選以全部非水電解液的0.005~10質(zhì)量％的比例含有。通過使化學(xué)式1所示的化合物的濃度為0.005質(zhì)量％以上，可以得到無分的被膜效果。更優(yōu)選添加0.01質(zhì)量％以上，由此可以進(jìn)而提高電池特性。另外，通過使其添加量為10質(zhì)量％以下，可以抑制非水電解液粘性的升高和伴隨其產(chǎn)生的電阻的增加。更優(yōu)選添加5質(zhì)量％以下，由此可以進(jìn)而提高電池特性。非水電解液可以形成下述的構(gòu)成除了上述化學(xué)式1所示的化合物以外，而且進(jìn)而含有具有石黃?；囊环N以上的化合物。例如也可以含有下述化學(xué)式2所示的化合物。::O其中，在上述化學(xué)式2中，Q表示氧原子、亞曱基或者單鍵，A表示選自取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基、羰基、亞硫?；?、碳原子數(shù)為1~5的多氟亞烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1-5的氟亞烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基中C-C鍵的至少一處為C-O-C鍵的基團(tuán)、碳原子數(shù)為1~5的多氟亞烷基中C-C鍵的至少一處為C-O-C鍵的基團(tuán)、和取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的氟亞烷基中C-C鍵的至少一處為C-O-C鍵的基團(tuán)的基團(tuán)。B表示選自取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基、碳原子數(shù)為1~5的多氟亞烷基、和取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的氟亞烷基的基團(tuán)。非水電解液含有上述化學(xué)式2所示的化合物。上述化學(xué)式2所示的化合物進(jìn)一步抑制溶劑分子的分解。另外，當(dāng)正極是含有錳的氧化物情況，進(jìn)而可以切實(shí)地緩和對(duì)于錳等的溶出的影響。因此，可以進(jìn)而提高二次電池的循環(huán)特性。另外，能夠抑制二次電池的電阻升高。并且，在上述化學(xué)式2中，A的碳原子數(shù)是指構(gòu)成環(huán)的碳的數(shù)目，不包含在側(cè)鏈含有的碳的數(shù)目。當(dāng)A是取代或未取代的碳原子數(shù)為2~/乂AIo5的氟亞烷基時(shí)，A可以具有亞甲基單元和氟亞曱基單元，也可以僅具有氟亞曱基單元。另夕卜，當(dāng)亞甲基單元或氟亞甲基單元通過醚鍵鍵合時(shí)，可以是亞烷基單元之間進(jìn)行鍵合，也可以是氟亞烷基單元之間進(jìn)行鍵合，另外還可以是亞烷基單元與氟亞烷基單元進(jìn)行鍵合。另外，具有磺?；幕衔锟梢园缦率龌瘜W(xué)式3所示的磺內(nèi)酯化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，在上述化學(xué)式3中，n是0以上且2以下的整數(shù)。另外，R1R6獨(dú)立地選自氫原子、碳原子數(shù)為1以上且12以下的烷基、碳原子數(shù)為3以上且6以下的環(huán)烷基、和碳原子數(shù)為6以上且12以下的芳基。除了化學(xué)式1所示的化合物以外，還添加化學(xué)式2或者化學(xué)式3所示的具有磺酰基的化合物，由此可以使非水電解液的粘度調(diào)節(jié)變得容易。另外，通過將具有磺酰基的化合物組合使用而產(chǎn)生的協(xié)同效應(yīng)，可以提高被膜的穩(wěn)定性。另外，可以抑制溶劑分子的分解。另外，非水電解液中的水分的除去效果增大。具有磺?；幕衔锞唧w可以列舉環(huán)丁砜(參照J(rèn)P-A-60-154478)、1,3-丙磺酸內(nèi)酯或1,4-丁磺酸內(nèi)酯(參照J(rèn)P-A-2000-3724、JP-A-62-100948、JP-A國(guó)63畫102173、JP-A國(guó)11-339850)、烷基磺酸酐(參照J(rèn)P-A-10-189041)、，磺內(nèi)酯化合物(參照J(rèn)P-A-2000-235866)、環(huán)丁烯砜衍生物(JP-A-2000-294278)等，但不限定于這些化合物。當(dāng)在非水電解液中除了上述化學(xué)式1以外，進(jìn)而還添加磺?；衔飼r(shí)，例如可以使該磺?；衔镌诜撬娊庖褐械牧繛?.005質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下這樣來添加。通過使上述磺?；衔锏牧繛?.005質(zhì)量％以上，可以在負(fù)極表面有效地形成^:膜。更優(yōu)選其量為o.oi質(zhì)量％以上。另外，通過使其量為10質(zhì)量％以下，可以維持磺酰基化合物的溶解性，另外能夠抑制非水電解液的粘性升高。更優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。非水電解液可以通過在非質(zhì)子性溶劑中，使化學(xué)式l所示的化合物、和根據(jù)需要的具有磺?；幕衔铩圎}或其他添加物溶解或分散而得。通過混合性質(zhì)不同的添加劑，而在負(fù)極表面形成性質(zhì)不同的^皮膜，因此可以有效地提高電池特性。另外，通過在非水電解液中添加碳酸亞乙烯酯(VC)或者其衍生物，可以謀求二次電池的循環(huán)特性或電阻升高抑制效果的改善。碳酸亞乙烯酯或其衍生物例如可以適當(dāng)使用在JP-A-7-122296、JP-A-4-169075、jp誦A-8陽455454、JP-A-5-82138、JP-A-6-52887、JP-A畫11-260401、JP-A-2000-208169、JP-A-2001-35530、JP-A-2000-138071中所示的化合物。碳酸亞乙烯酯或其衍生物的添加量?jī)?yōu)選為全部非水電解液的0.01質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下。通過使其量為0.01質(zhì)量％以上，能夠合適地發(fā)揮循環(huán)特性，進(jìn)而還可以抑制在高溫下保存時(shí)的電阻升高。通過為10質(zhì)量％以下，可以使非水電解液的電阻值較低。對(duì)于非水電解液，可以形成進(jìn)而含有鋰鹽作為電解質(zhì)的構(gòu)成。由此能夠以鋰離子作為移動(dòng)物質(zhì)，從而可以提高電池特性。鋰鹽例如可以是含有選自鋰亞氨鹽、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiC104、LiAlCl4、LiN(CnF2n+1S02)(CmF2m+1S02)(n、m為自然數(shù))中一種以上的物質(zhì)的構(gòu)成。另外，特別優(yōu)選使用LiPF6或者LiBF"通過使用這些化合物，可以增加鋰鹽的電傳導(dǎo)率，進(jìn)而能夠提高二次電池的循環(huán)特性。非水電解液可以含有選自環(huán)狀碳酸酯類、鏈狀碳酸酯類、脂肪族羧酸酯類、，內(nèi)酯類、環(huán)狀醚類、鏈狀醚類和它們中任一者的氟衍生物的一種或二種以上的溶劑來作為非質(zhì)子性溶劑。具體來說，可以將下述化合物中的一種或二種以上混合來使用，所述化合物例如有碳酸丙烯酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丁酯(BC)、碳酸亞乙烯酯(VC)等的環(huán)狀碳酸酯類、碳酸二曱酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙基曱酯(EMC)、碳酸二丙酯(DPC)等的鏈狀碳酸酯類、曱酸曱酯、乙酸曱酯、丙酸乙酯等的脂肪族羧酸酯類、"丁內(nèi)酯等的"內(nèi)酯類、1，2-乙氧基乙烷(DEE)、乙氧基甲氧基乙烷(EME)等的鏈狀醚類、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等的環(huán)狀醚類、二甲基亞砜、1,3-二氧戊環(huán)、甲酰胺、乙酰胺、二曱基甲酰胺、乙腈、丙腈、硝基曱烷、乙二醇二乙醚(工千^乇乂夕'、，4厶)、磷酸三酯、三曱氧基曱烷、二氧戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、曱基環(huán)丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(4;、fy、廿壬/*K;-平J^2掘唑烷酮(才軒廿乂、、卩、-乂》)、碳酸丙烯酯衍生物、四氬呋喃衍生物、乙基醚、N-甲基吡咯烷酮、氟化羧酸酯、曱基-2，2,2-三氟乙基碳酸酯、甲基-2，2,3,3，3-五氟丙基碳酸酯、三氟曱基亞乙基碳酸酯、一氟甲基亞乙基碳酸酯、二氟甲基亞乙基碳酸酯、4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、單氟亞乙基碳酸酯等。以下、對(duì)于本發(fā)明的非水電解液二次電池的構(gòu)成，參照附圖進(jìn)行說明。圖1是說明本發(fā)明的非水電解液二次電池的截面圖。在本發(fā)明的非水電解液二次電池1中，正極是將含有正極活性物質(zhì)的層12成膜在正極集電體11上而成的。負(fù)極是含有負(fù)極活性物質(zhì)的層13成膜在負(fù)極集電體14上而成的。這些正極和負(fù)極通過多孔間隔物16對(duì)向配置。多孔間隔物16相對(duì)于含有負(fù)極活性物質(zhì)的層13以大致平行的方式配置。在含有正極活性物質(zhì)的層12、含有負(fù)極活性物質(zhì)的層13和多孔間隔物16中含浸非水電解液(沒有圖示)，并利用膜狀包裝材料17進(jìn)行封口。在圖1的非水電解液二次電池中，對(duì)于在含有負(fù)極活性物質(zhì)的層13中所用的負(fù)極活性物質(zhì)，例如可以使用選自鋰金屬、鋰合金、和可吸收和釋放鋰的材料的一種或者二種以上的物質(zhì)。作為可吸收和釋放鋰離子的材料，可以使用碳材料或者氧化物。碳材料可以使用吸收鋰的石墨、非晶質(zhì)碳、金剛石狀碳、碳納米管等，或者它們的復(fù)合氧化物。其中，特別優(yōu)選石墨材料或者非晶質(zhì)碳。特別地，對(duì)于石墨材料，其電子傳導(dǎo)性高，與包含銅等金屬的集電體粘合性和電壓平坦性優(yōu)異，由于在高的處理溫度下形成，因而含有雜質(zhì)少，有利于負(fù)極性能的提高，因此是優(yōu)選的。另外，作為氧化物，可以使用氧化硅、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化鋰、磷酸、硼酸的任一者，或者它們的復(fù)合物，特別優(yōu)選含有氧化硅。結(jié)構(gòu)優(yōu)選為非晶態(tài)狀態(tài)。這是由于氧化硅穩(wěn)定且不會(huì)產(chǎn)生與其他化合物的反應(yīng)，另外非晶態(tài)結(jié)構(gòu)不會(huì)引起由結(jié)晶晶界、缺陷這樣的不均勻性所導(dǎo)致的劣化。成膜方法可以使用蒸鍍法蒸、CVD法、濺射法等的方法。鋰合金由鋰和可與鋰形成合金的金屬來構(gòu)成。例如可以由A1、Si、Sn、In、Bi、Ag、Ba、Ca、Pd、Pt、Te、Zn、La等金屬與鋰的2元或3元以上的合金來構(gòu)成。鋰金屬或鋰合金特別優(yōu)選為非晶態(tài)狀。這是由于通過形成非晶態(tài)結(jié)構(gòu)，難以-^起由給晶晶界、缺格這樣^不均勾性辨導(dǎo)致的劣化。鋰金屬或鋰合金可以用融液冷卻方式、液體急冷方式、霧化方式、真空蒸鍍方式、濺射方式、等離子體CVD方式、光CVD方式、熱CVD方式、溶月交-凝膠方式等適當(dāng)?shù)姆绞絹硇纬?。?duì)于圖l的二次電池的負(fù)極，當(dāng)在其與非水電解液的界面存在包含過渡金屬陽離子和亞氨陰離子的配合物時(shí)，負(fù)極優(yōu)選形成對(duì)于金屬、合金相體積變化的柔軟性、離子分布的均勻性、物理'化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的負(fù)極。其結(jié)果是可以有效地防止樹枝狀晶體生成或鋰的微粉化，并提高循環(huán)效率和壽命。另外，在使用碳材料或氧化物材料作為負(fù)極時(shí)，在其表面存在的懸空鍵的化學(xué)活性高，容易使溶劑分解。通過在該表面上吸附包含過渡金屬陽離子和亞氨陰離子的配合物，可以抑制溶劑的分解，較大程度地減少不可逆容量，因此能夠較高地維持充放電效率。進(jìn)而，當(dāng)被膜遭到機(jī)械性破壞時(shí)，在該破壞處，作為負(fù)極表面的鋰與吸附在負(fù)極表面上的亞氨陰離子的反應(yīng)性產(chǎn)物的氟化鋰，具有修復(fù)被膜的功能，即使在被膜被破壞后，也具有可使穩(wěn)定的表面化合物生成的效果。在圖1的二次電池中，作為在含有正極活性物質(zhì)的層12中使用的正極活性物質(zhì)，可以列舉例如LiCo02、LiNi02、LiMn204等含有鋰的復(fù)合氧化物。另外，也可以用其它元素取代這些含有鋰的復(fù)合氧化物中的過渡金屬部分。另外，可以使用在金屬鋰極板電位為4.5V以上時(shí)具有^f(7°，卜一)的含有鋰的復(fù)合氧化物。含有鋰的復(fù)合氧化物可以列舉尖晶石型鋰錳復(fù)合氧化物、橄欖石型含有鋰的復(fù)合氧化物、反尖晶石型含有鋰的復(fù)合氧化物等。含有鋰的復(fù)合氧化物例如可以制成如下述化學(xué)式5所示的化合物。Lia(MxMn2-x)04——化學(xué)式5其中，在上述化學(xué)式5中，0<x<2,另夕卜0<a<1.2。另外，M選自Ni、Co、Fe、Cr和Cu中的至少一種。正極可以如下述那樣來獲得，即，將這些活性物質(zhì)與炭黑等的導(dǎo)電牲浙質(zhì)、聚偏4,"二氟&烯《；-VDF>等—的扭合剁一起在Ni甲—J^2-吡咯烷酮(NMP)等溶劑中進(jìn)行分散混煉，并將其涂布在鋁箔等的基體上來得到。對(duì)于圖l的二次電池，在干燥空氣或惰性氣體氛圍中，在將負(fù)極和正極通過多孔間隔物16進(jìn)行疊層，或者疊層并進(jìn)行巻曲后，裝納在電池筒、或包含合成樹脂與金屬箔的疊層體的撓性薄膜等包裝體中，并含浸含有上述化學(xué)式1所示化合物的非水電解液。在密封包裝體前或者密封后，通過進(jìn)行二次電池的充電，可以在負(fù)極上形成被膜。并且，多孔間隔物16可以使用聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴、氟樹脂等的多孔性薄膜。本實(shí)施方式的二次電池的形狀沒有特別地限定，例如可以列舉圓筒型、方型、由薄膜狀包裝材料得到的包裝型、硬幣型等。實(shí)施例1電池的制備對(duì)于本實(shí)施例的電池的制備進(jìn)行說明。使用厚度為20pm的鋁箔作為正極集電體，使用LiMn204#為正極活性物質(zhì)。另外，使用厚度為10pm的銅箔作為負(fù)極集電體，在該銅箔上蒸鍍作為負(fù)極活性物質(zhì)的厚度為20(im的鋰金屬，由此形成負(fù)極而使用。另外，電解液的溶劑使用EC和DEC的混合溶劑(體積比30/70),將含氟有機(jī)鋰鹽LiN(C2F5S02)2以lmol/L溶解來作為支持電解質(zhì)，進(jìn)而添加上述表l中記載的化合物序號(hào)l，使其在電解液中含有1質(zhì)量％。然后，將負(fù)極和正極通過包含聚乙烯的間隔物進(jìn)行疊層，制備本實(shí)施例的非水電解液二次電池。充方文電循環(huán)試-瞼在溫度為2(TC的條件下，使充電速率為0.05C、放電速率為0.1C、充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3.0V,鋰金屬負(fù)極的利用率(放電深度)為33%。容量維持率(％)是用第10個(gè)循環(huán)的放電容量(mAh)除400個(gè)循環(huán)后的放電容量(mAh)而得的值。循環(huán)試驗(yàn)所得的結(jié)果示于表2。實(shí)施例2、3、4除了在實(shí)施例1中使用表2所示的化合物、即表l記載的化合物序號(hào)5、7、14的化合物來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備非水電解液二次電池。然后與實(shí)施例1同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表2。除了在實(shí)施例1中不添加化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例1同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表2。比4交例2除了在實(shí)施例l使用1，3-丙磺酸內(nèi)酯來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例1同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表2。表2負(fù)極活性物質(zhì)溶劑化學(xué)式i所示的^佘犄左述化合物以外的添加劑容量維持率04)實(shí)施例l金屬鋰EC/DEC化合物No.1無82.3實(shí)施例2金屬鋰EG/DEC化合物No.5無82.9實(shí)施例3金屬鋰EG/DEC化合物No.7無82.5實(shí)施例4金屬鋰EC/DEG化合物No.14無82.4比較例l金屬鋰EG/DEC無無45.6比較例2金屬鋰EG/DEG無1，3-丙磺酸內(nèi)酯57.5由表2可知，實(shí)施例1、2、3、4所示的電池與比4交例1、2相比，循環(huán)試驗(yàn)后的容量維持率提高，即循環(huán)特性得到改善。實(shí)施例5除了在實(shí)施例1中使用LiPF6代替LiN(C2F5S02)2來作為支持電解質(zhì)，并使用如下述那樣制成的負(fù)極以外，其他與實(shí)施例l同樣來制備二次電池，所述負(fù)極是在銅箔上涂布、干燥糊狀物而成的，所述糊狀物是在石墨粉末中將作為粘合材料的溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮中的聚偏201,1-二氟乙烯和導(dǎo)電賦予材料進(jìn)行混合而成的。在充放電循環(huán)試驗(yàn)中，在20。C的溫度下，使充電速率和放電速率都為1C,將充電終止電壓設(shè)定為4.2V,將放電終止電壓設(shè)定為3.0V。容量維持率(％)是用第10個(gè)循環(huán)的放電容量(mAh)除400個(gè)循環(huán)后稱^%容量(mAft)^f妁值。循沐試發(fā)所待^ri吉果示于表3。實(shí)施例6、7、8除了在實(shí)施例5中使用表3所示的化合物、即表1記載的化合物序號(hào)5、7、14的化合物來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例5同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例5同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表3。比4交例3除了在實(shí)施例5中不添加化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例5同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例5同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由表3可知，實(shí)施例5~8所示的電池與比較例3相比，循環(huán)試驗(yàn)后的容量維持率提高，即循環(huán)特性得到改善。實(shí)施例9除了在實(shí)施例5中，使用非晶質(zhì)碳來代替石墨，并使電解液的主要溶劑為PC/EC/DEC(體積比20/20/60)以外，其他與實(shí)施例5同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例5同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表4。實(shí)施例10、11、12除了在實(shí)施例9中使用表4所示的化合物、即表1記載的化合物序號(hào)5、7、14的化合物來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例9同樣來刺備二次-電池。然后-與實(shí)自-9詞樣來研究電池的特牲。緒果示于表4。比庫支例4除了在實(shí)施例9中不添加化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例9同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例9同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由表4可知，實(shí)施例9~12所示的電池與比較例4相比，循環(huán)試驗(yàn)后的容量維持率提高，即循環(huán)特性得到改善。實(shí)施例13除了在實(shí)施例1中，進(jìn)而在電解液中以1質(zhì)量％含有1,3-丙磺酸內(nèi)酯(以下也記作為1,3-PS)以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例1同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表5。實(shí)施例14、15、16除了在實(shí)施例13中使用表5所示的化合物來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例13同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例13同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表5。表5負(fù)極活性物質(zhì)溶劑化學(xué)式i所示的化合物左述化合物以外的添加劑容量維持率(%)實(shí)施州弓t嫂屬臟實(shí)施例14Li金屬EC/DEC化合物No.51,3-丙磺酸內(nèi)酯肌9實(shí)施例15！Li金屬EG/DEC化合物No.71,3-丙磺酸內(nèi)酯肌6實(shí)施例16'Li金屬EC/DEG化合物No.141，3-丙磺酸內(nèi)酯87.7比較例lLi金屬EC/DEC無無45.6由表5可知，實(shí)施例13、14、15、16所示的電池與實(shí)施例1、2、3、4和比較例1相比，循環(huán)試驗(yàn)后的容量維持率提高，即循環(huán)特性得到改善。這是由于作為添加劑使用的化學(xué)式1所示的化合物與1,3-丙磺酸內(nèi)酯的復(fù)合效果所導(dǎo)致的。實(shí)施例17除了在實(shí)施例5中，進(jìn)而在電解液中以1質(zhì)量％含有1,3-丙磺酸內(nèi)酯以外，其他與實(shí)施例5同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例5同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表6。實(shí)施例18~20除了在實(shí)施例17中使用表6所示的化合物、即表1記載的化合物序號(hào)5、7、14的化合物來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例17同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例17同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表6。23表6<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>由表6可知，實(shí)施例17、18、19、20所示的電池與實(shí)施例5、6、7、8和比較例3相比，循環(huán)試-瞼后的容量維持率提高，即循環(huán)特性得到改善。認(rèn)為這是由于作為添加劑使用的化學(xué)式1所示的化合物與1,3-丙磺酸內(nèi)酯的復(fù)合效果所導(dǎo)致的。實(shí)施例21除了在實(shí)施例9中，進(jìn)而在電解液中以1質(zhì)量％含有1,3-丙石黃酸內(nèi)酯以外，其他與實(shí)施例9同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例9同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表7。實(shí)施例22、23、24除了在實(shí)施例21中使用表7所示的化合物、即表1記載的化合物序號(hào)5、7、14的化合物來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例21同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例21同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由表7可知，實(shí)施例21、22、23、24所示的電池與實(shí)施例9、10、11、12和比較例4相比，循環(huán)試驗(yàn)后的容量維持率提高，即循環(huán)特性得到改善。認(rèn)為這是由于作為添加劑使用的化學(xué)式1所示的化合物與1,3-丙磺酸內(nèi)酯的復(fù)合效果所導(dǎo)致的。實(shí)施例25除了在實(shí)施例9中，進(jìn)而在電解液中以1質(zhì)量％含有碳酸亞乙烯酯以外，其他與實(shí)施例9同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例9同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表8。實(shí)施例26、27、28除了在實(shí)施例25中使用表IO所示的化合物、即表1記載的化合物序號(hào)5、7、14的化合物來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例25同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例25同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由表8可知，實(shí)施例25、26、27、28所示的電池與比4交例4或?qū)嵤├?、10、11、12相比，循環(huán)試驗(yàn)后的容量維持率提高，即循環(huán)特性得到改善。實(shí)施例29除了在實(shí)施例9中，進(jìn)而在電解液中分別以1質(zhì)量％含有碳酸亞乙烯酯和1，3-丙磺酸內(nèi)酯以外，其他與實(shí)施例9同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例9同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表9。實(shí)施例30、31.32在實(shí)施例29中，除了使用表9所示的化合物、即表1記載的化合物序號(hào)5、7、14的化合物來代替化合物序號(hào)1以外，其他與實(shí)施例29同樣來制備二次電池。然后與實(shí)施例29同樣來研究電池的特性。結(jié)果示于表9。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由表9可知，實(shí)施例29、30、31、32所示的電池與比4交例4或?qū)嵤├?、10、11、12和實(shí)施例25、26、27、28相比，循環(huán)試-驗(yàn)后的容量維持率提高，即循環(huán)特性得到改善。認(rèn)為這是由于化學(xué)式1所示的化合物與碳酸亞乙烯酯與1,3-丙磺酸內(nèi)酯的復(fù)合效果所導(dǎo)致的。實(shí)施例33使用化合物序號(hào)1所示的化合物作為電解液的添加劑，制備與實(shí)施例9同樣的二次電池。在本實(shí)施例中，測(cè)定保存放置的二次電池的電阻值。首先對(duì)于制備的二次電池，在2(TC下進(jìn)行充電和放電各1次。此時(shí)的充電電流和放電電流是一定的，將此時(shí)的放電容量記作初始容量，將此時(shí)的電阻記作初始電阻。然后，以一定電流一定電壓》丈電2.5小時(shí)至規(guī)定的電壓后，在45。C或者60。C的條件下放置90天。在放置后的室溫下再次以一定電流進(jìn)行放電操作，接著同樣以一定電流再次重復(fù)進(jìn)行充電、放電，測(cè)定充電時(shí)的電阻。將初始電阻記作l,以相對(duì)值(90天后的電阻值/初始電阻值)(在45。C或者6(TC下保存)表示90天保存后的電阻值，其結(jié)果和60"C保存后的容量維持率(卯天后的放電容量/初始放電容量)的結(jié)果示于表IO。實(shí)施例34、35、36使用表10所示的化合物作為在電解液中含有的添加物，制備與實(shí)施例9同樣的二次電池，并進(jìn)行與實(shí)施例33同樣的評(píng)價(jià)。比專交例5除了使用1,3-丙磺酸內(nèi)酯來作為在電解液中含有的添加物以外，其他與-實(shí)施例41兩樣來制備二次電池,進(jìn)行詞樣的評(píng)喻。餘果示f表1廿。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>如表10所示，實(shí)施例33~36的電池與目前的添加了1,3-丙石黃酸內(nèi)酯的比4支例5相比，都可以抑制各溫度下的電阻增加率。特別地，可以顯著抑制60。C下的電阻增加。另外，容量維持率與比較例5相比顯著提高。實(shí)施例37本實(shí)施例使用化合物1作為電解液的添加物，與實(shí)施例25同樣來制備二次電池，并進(jìn)行與實(shí)施例37同樣的評(píng)價(jià)。將初始電阻記作l,以相對(duì)值(90天后的電阻值/初始電阻值)(在45。C或者60°C下保存)表示90天保存后的電阻值，其結(jié)果和6(TC保存后的容量維持率(90天后的放電容量/初始放電容量)的結(jié)果示于表ll。實(shí)施例38、39、40使用表11所示的化合物作為添加物，與實(shí)施例25同樣制備二次電池，并同樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。比較例6除了使用1，3-丙磺酸內(nèi)酯作為在電解液中含有的添加物以外，其他與實(shí)施例37同樣來制備二次電池，并同樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表ll。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>如表11所示，實(shí)施例37、38、39、40的電池與目前的添加了1,3-丙磺酸內(nèi)酯的比較例6相比，都可以抑制各溫度下的電阻增加率。特別地，可以顯著抑制60。C下的電阻增加。另外，容量維持率與比較例6相比顯著提高。權(quán)利要求1.非水電解液，其特征在于，含有非質(zhì)子性溶劑和下述化學(xué)式1所示的二磺酸酯化合物，化學(xué)式1其中，在上述化學(xué)式1中，A、B分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～5的亞烷基，A或B的至少一者具有烯基作為取代基。2.如權(quán)利要求1所述的非水電解液，其特征在于，除了上述化學(xué)式1所示的化合物以外，還含有具有磺?；囊环N以上的化合物。3.如權(quán)利要求2所述的非水電解液，其特征在于，上述具有磺?；囊环N以上的化合物含有下述化學(xué)式2所示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>化學(xué)式2其中，在上述化學(xué)式2中，Q表示氧原子、亞甲基或單鍵，A表示選自取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基、羰基、亞硫?；?、碳原子數(shù)為1~5的多氟亞烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的氟亞烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基中C-C鍵的至少一處為C-O-C鍵的基團(tuán)、碳原子數(shù)為1~5的多氟亞烷基中C-C鍵的至少一處為C-O-C鍵的基團(tuán)、和取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的氟亞烷基中C-C鍵的至少一處為C-O-C鍵的基團(tuán)的基團(tuán)，B表示選自取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的亞烷基、碳原子數(shù)為1~5的多氟亞烷基、和取代或未取代的碳原子數(shù)為1~5的氟亞烷基的基團(tuán)。4.如權(quán)利要求2所述的非水電解液，其特征在于，上述具有石黃?；囊环N以上的化合物含有下述化學(xué)式3所示的磺內(nèi)酯化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>化學(xué)式3其中，在上述化學(xué)式3中，n是0以上且2以下的整數(shù)，另外，R1~R6表示選自氫原子、碳原子數(shù)為1以上且12以下的烷基、碳原子數(shù)為3以上且6以下的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6以上且12以下的芳基的基團(tuán)。5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的非水電解液，其特征在于，在全部電解液中，上述化學(xué)式1所示的化合物含有0.005質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。6.如權(quán)利要求2所述的非水電解液，其特征在于，含有碳酸亞乙烯酯或其衍生物。7.如權(quán)利要求4所述的非水電解液，其特征在于，含有碳酸亞乙烯酯或其衍生物。8.如權(quán)利要求1所述的非水電解液，其特征在于，上述非質(zhì)子性溶劑含有選自環(huán)狀碳酸酯類、鏈狀碳酸酯類、脂肪族羧酸酯類、y-內(nèi)酯類、環(huán)狀醚類、鏈狀醚類和它們中任一者的氟衍生物的一種或二種以上的溶劑。9.如權(quán)利要求1所述的非水電解液，其特征在于，鋰鹽含有選自LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiC104、LiAlCU、和LiN(CnF2n+1S02)(CmF2m+1S02)的一種以上的物質(zhì)，n、m為自然數(shù)。10.非水電解液二次電池，其特征在于，具有非水電解液、正極和負(fù)極，所述非水電解液含有非質(zhì)子性溶劑和下述化學(xué)式1所示的二磺l酯化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>化學(xué)式l其中，在上述化學(xué)式l中，A、B分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~5的亞烷基，A或B的至少一者具有烯基作為取代基。11.如權(quán)利要求10所述的非水電解液二次電池，其特征在于，上12.如權(quán)利要求11所述的非水電解液二次電池，其特征在于，上述含有鋰的復(fù)合氧化物是具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物。13.如權(quán)利要求10~12中任一項(xiàng)所述的非水電解液二次電池，其特征在于，上述負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)含有選自可吸收和釋放鋰的材料、鋰金屬、可與鋰形成合金的金屬材料、和氧化物材料的一種或者二種以上的物質(zhì)。14.如權(quán)利要求13所述的非水電解液二次電池，其特征在于，上述負(fù)極活性物質(zhì)含有碳材料。15.如權(quán)利要求14所述的非水電解液二次電池，其特征在于，上述碳材料為石墨。16.如權(quán)利要求15所述的非水電解液二次電池，其特征在于，上述碳材料為非晶質(zhì)碳。全文摘要本發(fā)明涉及非水電解液和使用其的非水電解液二次電池。本發(fā)明提供非水電解液和使用其的非水電解液二次電池，該非水電解液可以抑制電解液溶劑的分解，增加非水電解液二次電池的循環(huán)壽命，抑制電阻升高，提高容量維持率。具有非水電解液和至少正極和負(fù)極，所述非水電解液的特征在于含有非質(zhì)子性溶劑和上述化學(xué)式1所示的磺酸酯。文檔編號(hào)C07D327/00GK101557019SQ20091013382公開日2009年10月14日申請(qǐng)日期2009年4月3日優(yōu)先權(quán)日2008年4月7日發(fā)明者宇津木功二,小林廣司,橋詰洋子,河野安孝,石川仁志,金子志奈子申請(qǐng)人:Nec東金株式會(huì)社