專利名稱：發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法。
技術(shù)背景有機(jī)發(fā)光材料的合成與性能的研究一直是發(fā)光材料領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)，而穩(wěn)定的藍(lán)光化合物在有機(jī)電致發(fā)光器件(簡(jiǎn)稱OLED)方面用途很大，在OLED 的紅、綠、藍(lán)三基色發(fā)光材料中性能良好的呈現(xiàn)紅、綠光的有機(jī)材料已經(jīng)得到， 而呈現(xiàn)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料卻很少，成為OLED發(fā)展的技術(shù)瓶頸。近來由于 含氮配體的發(fā)光配合物在傳感器技術(shù)、光化學(xué)和電致發(fā)光材料等方面有很好的 性能和潛在的應(yīng)用前景而倍受人們的關(guān)注。因此在制備藍(lán)色有機(jī)發(fā)光材料中利 用金屬配合物的金屬離子和含氮配體的可調(diào)性來設(shè)計(jì)和合成出高效的藍(lán)色有 機(jī)發(fā)光材料非常具有挑戰(zhàn)性。近來大量含氮配體的(11()族金屬配合物被相繼合 成出來，并且研究了它們的發(fā)光性能，但研究汞配合物發(fā)光性能的報(bào)道是極少 數(shù)的。例如H. Kimkdy等人研究了一種垸基汞配合物的紫外光譜和熒光光譜， 該化合物在苯溶液中以420nm為激發(fā)波長(zhǎng)，于638nm得到了最大發(fā)射波長(zhǎng)， 呈現(xiàn)紅色熒光。任詠華等人合成和表征了一系列新穎的多核汞的二胺配合物， 研究了這些化合物的發(fā)光和電化學(xué)性能。在已研究的汞配合物中呈現(xiàn)藍(lán)色熒光 更是罕見，而且現(xiàn)有的有機(jī)藍(lán)光材料發(fā)光強(qiáng)度和熒光量子效率偏低。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料的發(fā)光強(qiáng)度偏低的 問題，而提供發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物及其制備方 法。本發(fā)明中發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物Hg(2,6-二 [l-(2,6-二異丙基苯基亞胺)乙基]卩比啶)Cl2的分子式為C33H43N3HgCl2,其的結(jié)構(gòu) 式為<formula>formula see original document page 5</formula>。發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(2,6-二異丙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的制備方法的步驟如下 一、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將卯 230mg的2，6-二[1-(2,6-二異丙基苯基亞胺)乙基]吡 啶和85~100mg的HgCl2溶解于30~40mL四氫呋喃中，室溫下攪拌24~30小 時(shí)，然后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié)晶2 3次，即得發(fā)藍(lán) 光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物C33H43N3HgCl2;步驟二中結(jié) 晶所用的有機(jī)溶劑為CH3CN和THF的混合溶液，CH3CN和THF的體積比為 2:1。本發(fā)明中另一種發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物 Hg(2,6-二[l-(2,6-二甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為C25H27N3HgCl2，其 的結(jié)構(gòu)式為物Hg(2，6-二[l-(2，6-二甲基苯基亞胺)乙基]卩比啶)Cl2的制備方法的步驟如下 一、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將135 160mg的2,6-二[l-(2,6-二甲基苯基亞胺)乙基]吡啶 和85 100mg的HgCV溶解于20~30mL的四氫呋喃中，室溫下攪拌20-24小 時(shí)，然后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié)晶2 3次，即得發(fā)藍(lán) 光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物C25H27N3HgCl2;步驟二中重 結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑為CH3CN和CH2C12的混合溶液，CH3CN和CH2C12的體 積比為2:1。本發(fā)明中另一種發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物 Hg(^-二[l-p務(wù)二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)ci2的分子式為C29H35N3HgCl2，其。發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合的結(jié)構(gòu)式為。發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物Hg(2，6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的制備方法的步驟如下 一、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將15(M90mg的2,6-二[l-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]卩比啶 和85~100mg的HgCl2溶解于25~35mL的四氫呋喃中，室溫下攪拌20 26小 時(shí)，然后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié)晶2 3次，即得發(fā)藍(lán) 光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物C29H35N3HgCl2;步驟二中重 結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑為CH3CN和CH2C12的混合溶液，CH3CN和CH2C12的體 積比為2:1。本發(fā)明使用的有機(jī)溶劑的用量對(duì)反應(yīng)無明顯影響。本發(fā)明方法制備產(chǎn)品為晶型完好的單晶；本發(fā)明制得藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料經(jīng) 發(fā)光性能測(cè)試，在二氯甲烷溶液和室溫條件下呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，而且所呈現(xiàn)的單 色性能比較好，發(fā)光強(qiáng)度提高了2 10倍，最大發(fā)射波長(zhǎng)為400 410 nm。并且 穩(wěn)定性強(qiáng)，可在空氣中長(zhǎng)時(shí)間放置。本發(fā)明方法簡(jiǎn)單易操作且產(chǎn)率高，達(dá)到 80%以上，比文獻(xiàn)報(bào)道的產(chǎn)率提高10% 20%。.


圖1是本發(fā)明具體實(shí)施方式
一方法制得產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)圖。圖2是本發(fā)明具體實(shí)施方式
八方法制得產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)圖。圖3是本發(fā)明具體實(shí)施方式
十五 方法制得產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)圖。圖4是本發(fā)明具體實(shí)施方式
一方法制得產(chǎn)物的紅 外光譜圖。圖5是本發(fā)明具體實(shí)施方式
八方法制得產(chǎn)物的紅外光譜圖。圖6 是本發(fā)明具體實(shí)施方式
十五方法制得產(chǎn)物的紅外光譜圖。圖7是本發(fā)明具體實(shí) 施方式一方法制得產(chǎn)物的熒光光譜圖。圖8是本發(fā)明具體實(shí)施方式
八方法制得 產(chǎn)物的熒光光譜圖。圖9是本發(fā)明具體實(shí)施方式
十五方法制得產(chǎn)物的熒光光譜 圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實(shí)施方式
，還包括各具體實(shí)施方 式間的任意組合。
具體實(shí)施方式
一本實(shí)施方式發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(2,6-二異丙基苯基亞胺)乙基]卩比啶)Cl2的分子式為 C33H43N3HgCl2，其的結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 7</formula>。發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物Hg(2，6-二[l-(2,6-二異丙基苯基亞胺)乙基]吡P定)Cl2的步驟如下 一、在氮?dú)?保護(hù)下，將90 230mg的2，6-二[1-(2，6-二異丙基苯基亞胺)乙基]卩比啶和 85 100mg的HgCl2溶解于30 40mL四氫呋喃中，室溫下攪拌24 30小時(shí)，然 后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié)晶2 3次，即得發(fā)藍(lán)光的有 機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物C33H43N3HgCl2。本實(shí)施方式的產(chǎn)率為80%，本實(shí)施方式制得的產(chǎn)品為黃色晶型完好的單晶 晶體，圖4可以看出本實(shí)施方式制得的產(chǎn)物為Hg(2，6-二[l-(2,6-二異丙基苯基 亞胺)乙基]卩比啶)Cl2，圖7可以看出本實(shí)施方式制得的產(chǎn)物呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，而 且所呈現(xiàn)的單色性能比較好，最大發(fā)射峰波長(zhǎng)為Amax= 400nm。本實(shí)施方式的反應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 7</formula>具體實(shí)施方式
二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟二中重結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑為CH3CN和THF的混合溶液。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
二不同的是CH3CN和THF 的體積比為2:1。其它與具體實(shí)施方式
二相同。
具體實(shí)施方式
四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中攪拌時(shí) 間為25 28小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中攪拌時(shí) 間為27小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中攪拌時(shí) 間為24小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中攪拌時(shí)間為30小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
八本實(shí)施方式發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺. 汞配合物Hg(2，6-二[l-(2，6-二甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為 C25H27N3HgCl2，其的結(jié)構(gòu)式為物Hg(2,6-二[l-(2,6-二甲基苯基亞胺)乙基]卩比啶)Cl2制備方法的步驟如下一、 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將135~160mg的2，6-二[1-(2,6-二甲基苯基亞胺)乙萄吡啶和 85~100mg的HgCl2溶解于20~30mL的四氫呋喃中，室溫下攪拌20 24小時(shí)， 然后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié)晶2 3次，即得發(fā)藍(lán)光的 有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物C25H27N3HgCl2。本實(shí)施方式的產(chǎn)率為85%，本實(shí)施方式制得的產(chǎn)品為亮黃色晶型完好的單 晶晶體，圖6可以看出本實(shí)施方式制得的產(chǎn)物為Hg(2,6-二[l-(2,6-二甲基苯基 亞胺)乙基]吡啶)Cl2，圖8可以看出本實(shí)施方式制得的產(chǎn)物呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，而 且所呈現(xiàn)的單色性能比較好，最大發(fā)射峰波長(zhǎng)為Amax= 407nm。本實(shí)施方式的反應(yīng)方程式如下。發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合<formula>formula see original document page 9</formula>具體實(shí)施方式
九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
八不同的是步驟二中重結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑為CH3CN和THF的混合溶液。其它與具體實(shí)施方式
八相同。
具體實(shí)施方式
十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
九不同的是CH3CN和THF 的體積比為2:1。其它與具體實(shí)施方式
九相同。
具體實(shí)施方式
十一本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
八不同的是步驟一中攪拌 時(shí)間為21 23小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
八相同。
具體實(shí)施方式
十二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
八不同的是步驟一中攪拌 時(shí)間為22小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
八相同。
具體實(shí)施方式
十三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
八不同的是步驟一中攪拌 時(shí)間為20小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
八相同。
具體實(shí)施方式
十四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
八不同的是步驟一中攪拌時(shí)間為24小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
八相同。
具體實(shí)施方式
十五本實(shí)施方式發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基卩比啶二亞 胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]'吡啶)Cl2的分子式為 C29H35N3HgCl2，其的結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 9</formula>配合物Hg(^-二[l-(^-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)ci2制備方法的步驟如下 一、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將150 190mg的2,6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶 和85~100mg的HgCl2溶解于25~35mL的四氫呋喃中，室溫下攪拌20~26小。發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺滎時(shí)，然后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié)晶2 3次，即得發(fā)藍(lán) 光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物C29H35N3HgCl2。本實(shí)施方式的產(chǎn)率為82%,本實(shí)施方式制得的產(chǎn)品為淡黃色晶型完好的單 晶晶體，圖6可以看出本實(shí)施方式制得的產(chǎn)物為Hg(2,6-二[l-(2，6-二乙基苯基 亞胺)乙基]吡啶)Cl2，圖9可以看出本實(shí)施方式制得的產(chǎn)物呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，而 且所呈現(xiàn)的單色性能比較好，最大發(fā)射峰波長(zhǎng)為Amax= 405 nm。本實(shí)施方式的反應(yīng)方程式如下具體實(shí)施方式
十六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十五不同的是步驟二中重結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑為CH3CN和THF的混合溶液。其它與具體實(shí)施方式
十五 相同。
具體實(shí)施方式
十七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十六不同的是CH3CN和 THF的體積比為2:1。其它與具體實(shí)施方式
十六相同。
具體實(shí)施方式
十八本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十五不同的是步驟一中攪 拌時(shí)間為21 25小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
十五相同。
具體實(shí)施方式
十九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十五不同的是步驟一中攪 拌時(shí)間為20小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
十五相同。
具體實(shí)施方式
二十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十五不同的是步驟一中攪拌時(shí)間為26小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
十五相同。
具體實(shí)施方式
二十一本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十五不同的是步驟一中攪拌時(shí)間為23小時(shí)。其它與具體實(shí)施方式
十五相同。
權(quán)利要求
1、發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物，其特征在于發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物Hg(2，6-二[1-(2，6-二異丙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為C33H43N3HgCl2，其的結(jié)構(gòu)式為
2、 如權(quán)利要求1所述發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合 物的制備方法，其特征在于發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合 物按以下步驟制備 一、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將90~230mg的2，6-二[1-(2,6-二異丙 基苯基亞胺)乙基]吡啶和85 100mg的HgCb溶解于30~40mL四氫呋喃中，室 溫下攪拌24 30小時(shí)，然后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié)晶 2~3次，即得發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物 C33H43N3HgCl2。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞 配合物的制備方法，其特征在于步驟二中重結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑為CHsCN和 THF的混合溶液；其中CH3CN和THF的體積比為2:1。
4、 發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物，其特征在于發(fā) 藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(2，6-二甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為C25H27N3HgCl2，其的結(jié)構(gòu)式為
5、如權(quán)利要求4所述發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合 物的制備方法，其特征在于發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合 物按以下步驟制備 一、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將135~160mg的2，6-二[1-(2，6-二甲基苯基亞胺)乙基]吡啶和85~100mg的HgCl2溶解于20 30rnL的四氫呋喃中， 室溫下攪拌20 24小時(shí)，然后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié) 晶2~3次，即得發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物 C25H27N3HgCl2o
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞 配合物的制備方法，其特征在于步驟二中重結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑為CH3CN和 THF的混合溶液；其中CH3CN和THF的體積比為2:1。
7、 發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物，其特征在于發(fā) 藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(2，6-二乙基苯 基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為C29H35N3HgCl2，其的結(jié)構(gòu)式為
8、 如權(quán)利要求7所述發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合 物的制備方法，其特征在于發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合 物按以下步驟制備 一、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將150 l卯mg的2,6-二[1-(2,6-二乙 基苯基亞胺)乙基]卩比啶和85~100mg的HgCb溶解于25~35mL的四氫呋喃中， 室溫下攪拌20 26小時(shí)，然后加熱至四氫呋喃蒸干，得淡黃色粉末；二、重結(jié) 晶2 3次，即得發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺滎配合物 C29H35N3HgCl2o
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞 配合物的制備方法，其特征在于步驟二中重結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑為CH3CN和 THF的混合溶液；其中CH3CN和THF的體積比為2:1 。
全文摘要
發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料大取代基吡啶二亞胺汞配合物及其制備方法，它涉及有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法。本發(fā)明解決了現(xiàn)有發(fā)藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光材料的發(fā)光強(qiáng)度偏低的問題。本發(fā)明產(chǎn)品的分子式為C₃₃H₄₃N₃HgCl₂、C₂₅H₂₇N₃HgCl₂或C₂₉H₃₅N₃HgCl₂。本發(fā)明的制備方法如下在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將配體和無水HgCl₂溶于有機(jī)溶劑中，攪拌；然后重結(jié)晶即可。本發(fā)明方法制備產(chǎn)品為晶型完好的單晶；本發(fā)明制得的發(fā)光材料經(jīng)測(cè)試，均呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，而且所呈現(xiàn)的單色性能比較好。本發(fā)明方法簡(jiǎn)單易操作且產(chǎn)率高，達(dá)到80％以上。
文檔編號(hào)C07F3/14GK101402647SQ200810137538
公開日2009年4月8日 申請(qǐng)日期2008年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月14日
發(fā)明者楊玉林, 平 王, 范瑞清 申請(qǐng)人:哈爾濱工業(yè)大學(xué)