專利名稱：一種從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術領域：
本方法屬于天然產(chǎn)物提取方法，特別涉及一種從蘑菇中水解分離氨基葡萄 糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝。
背景技術：
D-氨基葡萄糖鹽酸鹽(D-Glucosamine Hydrochloride)又名葡胺糖鹽酸鹽， 學名為2-氨基-2-脫氧-D-葡萄糖鹽酸鹽，分子式為C6H13N05 HC1，分子量 215.63， CAS號:66-84-2，結構式為
富含甲殼素或殼聚糖的原料經(jīng)鹽酸水解可制成D-氨基葡萄糖鹽酸鹽。D-氨 基葡萄糖鹽酸鹽為白色顆粒狀晶體，極易溶于水，不溶于乙醇。D-氨基葡萄糖 鹽酸鹽，廣泛用于藥物合成，可用作抗細菌感染及免疫佐劑，是人體抗流感病 毒的活化劑。能促進軟骨細胞蛋白多糖的合成，提高關節(jié)滑液粘性，改善關節(jié) 軟骨代謝，有效治療風濕關節(jié)炎。D-氨基葡萄糖鹽酸鹽是合成抗癌藥物氯脲霉 素的主要原料，還是最新的第三代保健功能性食品的添加劑。
甲殼素和殼聚糖，是由N-乙?；咸烟峭ㄟ^1， 4-糖苷鍵連接而成的線性多 糖聚合物，全球年生物合成量高達100億噸，普遍存在于甲殼類動物、昆蟲、軟體動物和微生物的外殼。本工藝以蘑燕或者蘑燕根或碎蘑燕中的氨基葡萄糖聚 合體作為原料來源的。
氨基葡萄糖鹽酸鹽及其系列衍生物是一種生物制劑，在人體內具有重要的 生理意義參與肝腎解毒，具有抗炎、護肝等作用；可用于治療風濕性關節(jié)炎 和胃潰瘍疾病，若與抗生素配伍使用，可促進抗生素在血液中的吸收，降低副 作用；同時也可以抑制癌細胞的生長。在食品工業(yè)，氨基葡萄糖鹽酸鹽及其系 列衍生物既是嬰兒配方乳中添加的一種微量糖類成分，又是合成VB6和核黃素
中間體的起始原料。氨基葡萄糖鹽酸鹽及其系列衍生物還可應用于化妝品和飼 料添加劑中。隨著醫(yī)學和生物化工的飛速發(fā)展，氨基葡萄糖鹽酸鹽及其系列衍 生物在國內外的需求正日益增加。
目前工業(yè)生產(chǎn)氨基葡萄糖鹽酸鹽及其系列衍生物所用的原料主要是從甲殼 動物的外殼中提取的甲殼素，這種原料局限于沿海地區(qū)，而且受季節(jié)的影響較 大，此外以蝦蟹殼甲殼素原料生產(chǎn)氨基葡萄糖鹽酸鹽的產(chǎn)品還存在過敏性和素 食主義人群不能服用等諸多缺陷。
雖然目前己經(jīng)有關于從非蝦蟹殼甲殼素中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的研 究，但是需要酸堿前處理導致出現(xiàn)大量污水、水解時間長、產(chǎn)品灰份高等缺點。
本發(fā)明有以下優(yōu)點(1)以植物來源的蘑菇為原料，避免了傳統(tǒng)上以蝦蟹 殼甲殼素原料生產(chǎn)氨基葡萄糖鹽酸鹽的產(chǎn)品過敏性、原料季節(jié)性限制和素食主 義人群不能服用等諸多缺陷；(2)無需酸堿前處理，干燥檸檬酸渣原料直接水 解，避免了酸堿前處理引起的污水問題；(3)水解時間短，僅需2.5-3小時。

發(fā)明內容
本專利發(fā)明所要解決的技術問題是，提供一種從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖 鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝，它是對干燥蘑菇進行水解并純化分離，目的是通過簡單的工藝得到收率較高的氨基葡萄糖鹽酸鹽。
本發(fā)明中術語"蘑燕"指的是以人工培植食用蘑菇、平菇和香燕的下腳料 (蘑菇根或碎蘑菇)中的氨基葡萄糖聚合體作為原料來源的。
本發(fā)明的技術方案是從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝，其 方法的步驟為
(1) 原料準備以富含氨基葡萄糖聚合體經(jīng)過干燥的蘑菇為原料，原料的干燥 失重小于18%;
(2) 水解原料加入搪瓷反應釜，然后加入原料重量2-5倍的鹽酸，鹽酸濃度
為25-37%;搪瓷反應釜夾套內通蒸汽，逐漸升溫并攪拌，升溫至80-15(TC后，
保溫水解1-3. 5小時；
(3) 過濾水解結束后搪瓷反應釜夾套內通冷卻水，物料降溫至7(TC以下后開 始板框過濾，濾渣用純水清洗，合并濾液和清洗液；
(4) 樹脂吸附濾液和清洗液泵入裝有大孔吸附樹脂的柱子，大孔吸附樹脂重
量是干燥蘑菇原料重量的1/5-1倍。接收流出液，然后用樹脂重量1-3倍的純水 淋洗樹脂上殘留的氨基葡萄糖鹽酸鹽物料，合并流出液和淋洗液；
(5) 濃縮真空濃縮，控制真空度為-0.060 -0.099Mpa，使物料溫度保持在50-80 °C，出現(xiàn)大量結晶后，停止蒸汽和真空，過濾以除去母液；
(6) 微濾結晶用純水溶解，利用微孔過濾去除水不溶性雜質；
(7) 結晶真空濃縮，控制真空度為-0.060 -0.099Mpa，使物料溫度保持在50-80 °C，出現(xiàn)大量結晶。
(8) 離心洗滌離心去除母液，乙醇淋洗結晶再離心，反復幾次直至結晶純白 為止。
(9) 干燥控制干燥溫度60-85°C，得產(chǎn)品。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比體現(xiàn)的優(yōu)異在于
(1) 工藝操作簡便、重復性好，產(chǎn)率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
(2) 以蘑菇等植物來源的原料生產(chǎn)氨糖系列產(chǎn)品，避免了傳統(tǒng)上以蝦蟹殼 甲殼素原料生產(chǎn)氨基葡萄糖鹽酸鹽的產(chǎn)品過敏性、原料季節(jié)性限制和 素食主義人群不能服用等諸多缺陷。
(3) 工藝過程未使用有毒有害溶劑，全部使用安全衛(wèi)生的純水和食品級鹽 酸為溶劑。
(4) 水解水解時間僅為2.5-3小時。
(5) 采用樹脂吸附脫除色素等雜質，避免活性炭對車間環(huán)境的污染。
具體實施例方式
下面結合實施例來更詳細的說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實施例的限制。
實施例l:
干燥蘑菇1000g， 31X鹽酸3000ml水解，溫度95'C，時間3小時。冷卻至 70。C以下，過濾，用1000ml純水洗濾渣，合并濾液，然后轉移入D101型大孔 樹脂柱上，吸附柱內裝200ml樹脂，吸附時流速控制在200ml/小時，然后用600ml 純水洗滌樹脂柱，合并流出液和水洗液。脫色液真空濃縮，真空度控制在-0.80 _-0.99Mpa，控制溫度在8(TC以下，濃縮至出現(xiàn)大量結晶出現(xiàn)，冷卻沉降24小 時。過濾得粗結晶產(chǎn)品，粗結晶產(chǎn)品用200ml純水溶解，然后過0.45/mi微孔濾 膜，微濾液真空濃縮，真空度控制在-0.80—-0.99Mpa，控制溫度在8(TC以下， 濃縮至出現(xiàn)大量結晶出現(xiàn)，冷卻沉降24小時，離心，結晶用90%酒精洗滌，再 離心洗滌直至結晶純白為止，結晶烘干，控制溫度在8(TC以下，得到干燥氨基葡萄糖鹽酸鹽。 實施例2:
干燥蘑燕1000g， 25%鹽酸4000ml水解，溫度100°C，時間3.5小時。冷卻 至7(TC以下，過濾，用500ml純水洗濾渣，合并濾液，然后轉移入D138型大 孔樹脂柱上，吸附柱內裝200ml樹脂，吸附時流速控制在200ml/小時，然后用 600ml純水洗滌樹脂柱，合并流出液和水洗液。脫色液真空濃縮，真空度控制在 -0.80—-0.99Mpa，控制溫度在8(TC以下，濃縮至出現(xiàn)大量結晶出現(xiàn)，冷卻沉降 24小時。過濾得粗結晶產(chǎn)品，粗結晶產(chǎn)品用200ml純水溶解，然后過0.2/mi微 孔濾膜，微濾液真空濃縮，真空度控制在-0.80—-0.99Mpa，控制溫度在80"C以 下，濃縮至出現(xiàn)大量結晶出現(xiàn)，冷卻沉降24小時，離心，結晶用90%酒精洗滌， 再離心洗滌直至結晶純白為止，結晶烘干，控制溫度在8(TC以下，得到干燥氨 基葡萄糖鹽酸鹽。
實施例1和實施例2的產(chǎn)品質量指標氨基葡萄糖鹽酸鹽含量98%以上，旋 光度+71.0°-+73.0°，重金屬小于10ppm，鐵小于10ppm，硫酸根小于0.24%，溶 劑殘留(酒精)小于0.5%，灰份小于0.1%，干燥失重小于0.2%，其他有機雜 質小于0.1%。產(chǎn)品出率3-6%。
權利要求
1、一種從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝，其特征在于將干燥的蘑菇依次用鹽酸水解、過濾、樹脂吸附、真空濃縮、微濾、結晶、離心，然后干燥，得到氨基葡萄糖鹽酸鹽。
2、 根據(jù)權利要求l所述的從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝，其 特征是上述方法的步驟為(1) 原料準備以富含氨基葡萄糖聚合體的經(jīng)過干燥的蘑菇為原料，原料的干 燥失重小于18%;(2) 水解原料加入搪瓷反應釜，然后加入原料重量2-5倍的鹽酸，鹽酸濃度為25-37%;搪瓷反應釜夾套內通蒸汽，逐漸升溫并攪拌，升溫至80-15(TC后，保溫水解l-3.5小時；G)過濾水解結束后搪瓷反應釜夾套內通冷卻水，物料降溫至7(TC以下后開 始板框過濾，濾渣用純水清洗，合并濾液和清洗液；(4) 樹脂吸附濾液和清洗液泵入裝有大孔吸附樹脂的柱子，大孔吸附樹脂重量是干燥蘑菇原料重量的1/5-1倍。接收流出液，然后用樹脂重量1-3倍的純水 淋洗樹脂上殘留的氨基葡萄糖鹽酸鹽物料，合并流出液和淋洗液；(5) 濃縮真空濃縮，控制真空度為-0.060 -0.099Mpa，使物料溫度保持在50-80 °C，出現(xiàn)大量結晶后，停止蒸汽和真空，過濾以除去母液；(6) 微濾結晶用純水溶解，利用微孔過濾去除水不溶性雜質；(7) 結晶真空濃縮，控制真空度為-0.060 -0.099Mpa，使物料溫度保持在50-80 °C，出現(xiàn)大量結晶。(8) 離心洗滌離心去除母液，乙醇淋洗結晶再離心，反復幾次直至結晶純白為止。(9)干燥控制干燥溫度60-85°C，得產(chǎn)品。
3、 根據(jù)權利要求l、 2所述的蘑菇可以是蘑菇加工剩余的蘑菇根和碎蘑菇。
4、 根據(jù)權利要求l、 2所述的從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝， 其特征是水解用鹽酸濃度為28-31%。
5、 根據(jù)權利要求l、 2所述的從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝， 其特征是水解溫度為95-105°C。
6、 根據(jù)權利要求l、 2所述的從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝， 其特征是水解時間為3-3.5小時。
7、 根據(jù)權利要求l、 2所述的從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝， 其特征是氨基葡萄糖鹽酸鹽含量98%以上，旋光度為+71.0°- +73.0°，重金屬含 量小于10ppm，鐵含量小于10ppm，硫酸根含量小于0.24%，溶劑殘留小于0.5%， 灰份小于0.1%，干燥失重小于0.2%，其他有機雜質小于0.1%。
全文摘要
一種從蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝，特別涉及一種從干燥的蘑菇中水解分離氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝，其步驟是將干燥的蘑菇依次用鹽酸水解、過濾、樹脂吸附、真空濃縮、微濾、結晶、離心，然后干燥，得到氨基葡萄糖鹽酸鹽。
文檔編號C07H5/06GK101550170SQ200810088878
公開日2009年10月7日 申請日期2008年4月2日 優(yōu)先權日2008年4月2日
發(fā)明者余遠明, 曹禮群, 李五洲, 建 王, 蔣永紅, 魏獻忠 申請人:徐州海吉亞生物制品有限公司