專利名稱：4－氨基－3,5,6－三氯吡啶－2－甲酸的化學(xué)合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物除草劑的合成方法，特別是4-氨基-3，5，6-三氯吡啶-2-甲酸的化學(xué)合成方法。
背景技術(shù)：
4-氨基-3，5，6-三氯吡啶-2-甲酸是一種新型除草劑。文獻(xiàn)分別報(bào)道了以七氯甲基吡啶(SU445662)和3，4，5，6-四氯吡啶腈(US4666384，AU8344982)為原料合成的方法，由于這兩種原料在水中的溶解性比較差，所以在合成過程中需要加入大量的水作為溶劑，且反應(yīng)溫度和壓力也比較高，同時(shí)還需要在大比例的氨化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)，有的氨化劑和四氯氰基吡啶的比例要達(dá)到62.85倍才能夠得到75％的氨化收率。如果氨化劑的比例降低，產(chǎn)品的收率就大幅度降低。同時(shí)這種反應(yīng)所產(chǎn)生的廢水量較大，產(chǎn)品成本較高。從安全、環(huán)境保護(hù)和合成制造成本方面來(lái)說(shuō)都有改進(jìn)的必要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在克服上述方法的缺陷，提供一種收率更高、操作更安全，生產(chǎn)成本更低，廢水排放量較少，對(duì)環(huán)境友好的4-氨基-3，5，6-三氯吡啶-2-甲酸的合成方法。
為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下4-氨基-3，5，6-三氯吡啶-2-甲酸的合成方法，其特征在于以3，4，5，6-四氯吡啶甲酸鹽或四氯吡啶甲酸為起始原料，經(jīng)氨化反應(yīng)和酸化處理后析出產(chǎn)物，具體工藝步驟為在耐壓反應(yīng)釜中加入四氯吡啶甲酸和水，用濃度為10～30％(W/V)的氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫銨或碳酸銨調(diào)節(jié)至溶液的pH呈中性，將四氯吡啶甲酸全部轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽；然后再加入氨化劑并密閉反應(yīng)釜，加熱至100～140℃反應(yīng)0.5～10.小時(shí)，趁熱釋放出未反應(yīng)完的氨氣，待反應(yīng)液中氨氣釋放完后，加入無(wú)機(jī)酸酸化處理至pH 1～2，過濾烘干后即得產(chǎn)品，收率為75～91％。
本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)過程如下 本發(fā)明未反應(yīng)完的氨氣用水吸收后作為氨水供下次循環(huán)使用，即利用回收氨水將所有的四氯吡啶甲酸轉(zhuǎn)化為銨鹽，過量的氨水和后續(xù)加入的液氨一起作為氨化劑繼續(xù)反應(yīng)制得產(chǎn)品。
所述四氯吡啶甲酸與水或者氨水中的水的重量比為1∶3～15。
所述氨化劑為氨水、液氨、碳酸銨或碳酸氫銨，優(yōu)選液氨。
所述四氯吡啶甲酸與氨化劑的摩爾比為1∶5～49。
所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸、稀硝酸或稀硫酸。
本發(fā)明的有益效果表現(xiàn)在1、本發(fā)明采用水溶性的四氯吡啶甲酸鹽或者四氯吡啶甲酸作為原料，降低了反應(yīng)溫度，對(duì)設(shè)備的要求更低，提高了合成過程的安全性。
2、本發(fā)明采用水溶性的四氯吡啶甲酸鹽或者四氯吡啶甲酸作為原料，其產(chǎn)品在水中的溶解性提高，反應(yīng)用水量及氨化劑的加入量均大大減少。
3、本發(fā)明采用水溶性的四氯吡啶甲酸鹽或者四氯吡啶甲酸作為原料，使得反應(yīng)時(shí)間減少，提高了合成效率。
4、本發(fā)明采用水溶性的四氯吡啶甲酸鹽或者四氯吡啶甲酸作為原料，反應(yīng)收率得到了有效提高，產(chǎn)物成本得到降低。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1在1000ml的耐壓反應(yīng)釜中，加入氫氧化鈉12.8g(0.3mol)和750ml水，攪拌溶解，然后加入四氯吡啶甲酸83.1g(0.32mol，94.2％)，再加入150g液氨(8.82mol)，在溫度為110～125℃、反應(yīng)釜密閉的條件下，攪拌反應(yīng)2.0小時(shí)，反應(yīng)完成后放出多余的氨氣，再加入鹽酸酸化處理至pH 1～2，過濾烘于后得70.6g產(chǎn)物，收率為91.3％。
實(shí)施例2在1000ml的高壓反應(yīng)釜中，加入氫氧化鉀13.8g(0.3mol)和750ml水，攪拌溶解，然后加入四氯吡啶甲酸83.1g(0.32mol，94.2％)，再加入150g液氨(8.82mol)，在溫度為110～120℃、反應(yīng)釜密閉的條件下，攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，反應(yīng)完成后放出多余的氨氣，再加入鹽酸酸化處理至pH 1～2，過濾烘干后得68.8g產(chǎn)物，收率89％。
實(shí)施例3在1000ml的高壓反應(yīng)釜中，加入750ml水，然后加入四氯吡啶甲酸83.1g(0.32mol，94.2％)，再加入320g碳酸銨(3.3mol)，在溫度為120～130℃、反應(yīng)釜密閉的條件下，攪拌反應(yīng)3.0小時(shí)，反應(yīng)完成后，再加入鹽酸酸化處理至pH 1～2，過濾烘干后即得67.2g產(chǎn)物，收率為87％。
實(shí)施例4在1000ml的高壓反應(yīng)釜中，加入吸收多余氨氣后的氨水750ml(17％)，然后加入四氯吡啶甲酸83.1g(0.3mol，94.2％)，再加入120g液氨(7.06mol)，在溫度為125～130℃、反應(yīng)釜密閉的條件下，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)完成后放出多余的氨氣，再加入稀硫酸酸化處理至pH 1～2，過濾烘干后即得69.1g產(chǎn)物，收率為89.4％。
權(quán)利要求
1.4-氨基-3，5，6-三氯吡啶-2-甲酸的合成方法，其特征在于以3，4，5，6-四氯吡啶甲酸鹽或四氯吡啶甲酸為起始原料，經(jīng)氨化反應(yīng)和酸化中和處理后得產(chǎn)物，具體工藝步驟為在耐壓反應(yīng)釜中加入四氯吡啶甲酸和水，用濃度為10～30％的氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫銨或碳酸銨調(diào)節(jié)至溶液的pH呈中性，將四氯吡啶甲酸全部轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽；然后再加入氨化劑并密閉反應(yīng)釜，加熱至100～140℃反應(yīng)0.5～10小時(shí)，趁熱釋放出未反應(yīng)完的氨氣，待反應(yīng)液中氨氣釋放完后，加入無(wú)機(jī)酸酸化處理至pH1～2，過濾烘干后即得產(chǎn)品，收率為75～91％。
2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述未反應(yīng)完的氨氣用水吸收后作為氨水供下次循環(huán)使用，即利用回收氨水將所有的四氯吡啶甲酸轉(zhuǎn)化為銨鹽，過量的氨水和后續(xù)加入的液氨一起作為氨化劑繼續(xù)反應(yīng)制得產(chǎn)品。
3.如權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于所述四氯吡啶甲酸與水或者氨水中的水的重量比為1∶5～15。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述氨化劑為氨水、液氨、碳酸銨或碳酸氫銨。
5.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述四氯吡啶甲酸與氨化劑的摩爾比為1∶5～49。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新型除草劑4－氨基－3，5，6－三氯吡啶－2－甲酸的合成方法，它是以3，4，5，6－四氯吡啶甲酸鹽或四氯吡啶甲酸為起始原料，經(jīng)氨化反應(yīng)和酸化處理后得產(chǎn)品，總收率在75％～91％。本發(fā)明操作簡(jiǎn)便、安全，廢水排放量少，對(duì)環(huán)境友好，所用原料在水中的溶解性提高使得反應(yīng)時(shí)間減少，反應(yīng)溫度降低，反應(yīng)用水量及氨化劑的加入量均大為減少，從而降低了合成或制造成本。
文檔編號(hào)C07D207/00GK1923810SQ20061002191
公開日2007年3月7日 申請(qǐng)日期2006年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月22日
發(fā)明者黃世偉 申請(qǐng)人:四川綿陽(yáng)利爾化工有限公司