專利名稱：氯代二甲基噻亭及其制造方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二甲基噻亭化合物，尤其一種氯代二甲基噻亭化合物，本發(fā)明還涉及了該化合物的制造方法和在水產(chǎn)添加劑領(lǐng)域的用途。
背景技術(shù)：
當(dāng)前水產(chǎn)飼料生產(chǎn)廠家所面臨的一個(gè)共同問題是如何提高飼料的嗜口性，特別是對蝦飼料，具有誘食功能的添加劑對于水產(chǎn)飼料行業(yè)有著十分重要的意義，在水產(chǎn)養(yǎng)殖中，提高水產(chǎn)動物的免疫力，抗運(yùn)輸應(yīng)激能力在當(dāng)前養(yǎng)殖環(huán)境越來越惡劣的不利形勢下，有十分重要的現(xiàn)實(shí)價(jià)值，同時(shí)，安全的促進(jìn)水產(chǎn)動物的生長，并能克服現(xiàn)有配方技術(shù)與養(yǎng)殖技術(shù)或不安全添加劑引起的水產(chǎn)動物體形偏離自然狀態(tài)或肝胰臟功能受損等現(xiàn)象，對于養(yǎng)殖戶具有實(shí)際的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，有較大的市場需要。目前的水產(chǎn)飼料添加劑中，二甲基丙酸噻亭(Br-DMPT)其結(jié)構(gòu)式如下 是被公認(rèn)為的極具誘食效果的天然含硫化合物及有效的甲基供體，能有效促進(jìn)對蝦以及一些淡水魚和海水魚類的攝食和生長，并能在一定程度上提高水產(chǎn)動物的游泳能力和抗應(yīng)激能力，其制造方法業(yè)已公開，但公開的方法主要采用3-溴丙酸為原料和二甲基硫醚進(jìn)行反應(yīng)，這種方法由于3-溴丙酸價(jià)格高昂，導(dǎo)致終產(chǎn)品生產(chǎn)成本太高，實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)有相當(dāng)難度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種新的可用作水產(chǎn)飼料添加劑的化合物。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供上述化合物的制造方法。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供上述化合物在水產(chǎn)飼料中的應(yīng)用。該化合物作為添加劑運(yùn)用到水產(chǎn)飼料中，能提高魚蝦攝食率，促進(jìn)脂質(zhì)代謝，促進(jìn)生長，并且能達(dá)到降低生產(chǎn)成本之目的。
本發(fā)明的第一個(gè)目的通過以下技術(shù)方案予以解決氯代二甲基噻亭，所述的氯代二甲基噻亭其結(jié)構(gòu)式如下 本發(fā)明的第二個(gè)目的通過以下技術(shù)方案予以解決氯代二甲基噻亭制造方法，通過如下步驟制得(1)在反應(yīng)器中加入二甲基硫醚，溫度控制在5～18℃；(2)然后再加入氯乙酸，并把溫度控制在30～50℃；(3)回流反應(yīng)4～12小時(shí)，離心分離，洗滌，烘干制得。
其中，所述步驟(1)中的溫度控制在12～15℃。
步驟(1)中所述的二甲基硫醚和步驟(2)中所述的氯乙酸的質(zhì)量比為17∶18～17∶25。
步驟(2)中的溫度控制在38～42℃。
步驟(3)中所述的回流反應(yīng)時(shí)間為6～7小時(shí)。
本發(fā)明的第三個(gè)目的通過以下技術(shù)方案予以解決氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)添加劑中的應(yīng)用。其在水產(chǎn)飼料中的添加方法與常規(guī)的水產(chǎn)飼料添加方法一樣。
其添加量為在對蝦飼料中添加300～500mg/Kg飼料，優(yōu)選400mg/Kg飼料，能提高攝食率30～～45％，可作為一種還未有報(bào)道的新的對蝦誘食劑使用。
在魚飼料中，具體的如鯽魚飼料中添加氯代二甲基噻亭，可以有明顯的促生長效果，作為一種還末有報(bào)道新的魚用促生長劑，其適宜添加量為150～250mg/Kg飼料，優(yōu)選200mg/Kg飼料。
在魚飼料中，具體的如鯽魚飼料中添加氯代二甲基噻亭，通過促進(jìn)脂質(zhì)代謝，可以改善鯽魚體形，提高可食部分比例，更接近于天然養(yǎng)殖產(chǎn)品，同時(shí)極有利于水產(chǎn)動物肝胰臟功能的保護(hù)，作為一種還末有報(bào)道新的脂質(zhì)代謝促進(jìn)劑及保肝劑，其適宜添加量為150～250mg/Kg飼料，優(yōu)選200mg/Kg飼料。
在魚飼料中，具體的如鯽魚飼料中添加氯代二甲基噻亭，可以改善鯽魚的免疫學(xué)功能，有利于減輕運(yùn)輸應(yīng)激對魚體造成的損傷，對應(yīng)激造成的負(fù)作用有一定抑制作用，作為一種還末有報(bào)道新的魚用抗運(yùn)輸應(yīng)激添加劑，其適宜添加量為150～250mg/Kg飼料，優(yōu)選200mg/Kg飼料。
與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明具有如下突出效果1、開拓性地提出了一種新的可作為多功能的水產(chǎn)添加劑使用的化合物氯代二甲基噻亭，生產(chǎn)方法簡單，原料相對便宜。
2、結(jié)合水產(chǎn)添加劑領(lǐng)域，首次提出該化合物對魚蝦有促生長作用，并有利于改善魚的體形，提高可食部分比例，對肝胰臟有較強(qiáng)的保護(hù)作用，也能進(jìn)一步有利于免疫功能提高，減輕運(yùn)輸應(yīng)激對魚造成的損傷，豐富了水產(chǎn)添加劑的種類，使客戶有了更多的選擇，規(guī)模化生產(chǎn)使生產(chǎn)企業(yè)找到了新的經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
具體實(shí)施例1在三頸反應(yīng)瓶中加入220克二甲基硫醚，并冷卻至13℃左右，投入290克氯乙酸，升溫至40℃，回流反應(yīng)7小時(shí)，離心分離，沉淀以乙醇洗滌，70℃烘干，得到318克氯代二甲基噻亭。
具體實(shí)施例2在三頸反應(yīng)瓶中加入250克二甲基硫醚，并冷卻至5℃左右，投入290克氯乙酸，升溫至30℃，回流反應(yīng)4小時(shí)，離心分離，沉淀以乙醇洗滌，70℃烘干，得到320克氯代二甲基噻亭。
具體實(shí)施例3在三頸反應(yīng)瓶中加入290克二甲基硫醚，并冷卻至18℃左右，投入290克氯乙酸，升溫至50℃，回流反應(yīng)6小時(shí)，離心分離，沉淀以乙醇洗滌，70℃烘干，得到318克氯代二甲基噻亭。
具體實(shí)施例4在三頸反應(yīng)瓶中加入200克二甲基硫醚，并冷卻至12℃左右，投入294克氯乙酸，升溫至38℃，回流反應(yīng)12小時(shí)，離心分離，沉淀以乙醇洗滌，70℃烘干，得到300克氯代二甲基噻亭。
具體實(shí)施例5在三頸反應(yīng)瓶中加入250克二甲基硫醚，并冷卻至15℃左右，投入300克氯乙酸，升溫至42℃，回流反應(yīng)6.5小時(shí)，離心分離，沉淀以乙醇洗滌，70℃烘干，得到325克氯代二甲基噻亭。
具體實(shí)施例6氯代二甲基噻亭在對蝦誘食劑中的應(yīng)用，其在對蝦飼料中的添加量為300～500mg/Kg飼料，實(shí)驗(yàn)證明，在蝦飼料中添加300～400～500mg/Kg飼料能提高攝食率30～45％。
具體實(shí)施例7氯代二甲基噻亭在魚用促生長劑中的應(yīng)用，其在魚飼料中的添加量為150～250mg/Kg飼料，實(shí)驗(yàn)證明，在魚飼料中添加150～200～250mg/Kg飼料，可有明顯促生長效果。
具體實(shí)施例8氯代二甲基噻亭在魚用脂質(zhì)代謝促進(jìn)劑及保肝劑中的應(yīng)用，其在魚飼料中的添加量為150～250mg/Kg飼料，在魚飼料中添加150～200～250mg/Kg飼料，通過促進(jìn)脂質(zhì)代謝，可以改善鯽魚體形，提高可食部分比例，更接近于天然養(yǎng)殖產(chǎn)品，同時(shí)極有利于水產(chǎn)動物肝胰臟功能的保護(hù)。
具體實(shí)施例9氯代二甲基噻亭在魚用抗運(yùn)輸應(yīng)激添加劑中的應(yīng)用，其在魚飼料中的添加量為150～250mg/Kg飼料，在魚飼料中添加150～200～250mg/Kg飼料，可以改善鯽魚的免疫學(xué)功能，有利于減輕運(yùn)輸應(yīng)激對魚體造成的損傷，對應(yīng)激造成的負(fù)作用有一定抑制作用。
應(yīng)用實(shí)施例10試驗(yàn)動物與管理南美白對蝦購自湛江恒興蝦苗場，購回后置于循環(huán)系統(tǒng)中暫養(yǎng)2周，每缸(0.3L)放蝦40尾，暫養(yǎng)期間投喂1號飼料，并估計(jì)每缸的飽食量。試驗(yàn)開始時(shí)，稱重，挑選活潑、健康的蝦，每缸中隨機(jī)放入30尾(初始重6.86±0.09g)，每個(gè)處理(飼料)設(shè)2個(gè)重復(fù)，共26缸。每天的投喂量參照暫養(yǎng)期間的飽食量，投喂量稍多于飽食量，保證飼料在一段時(shí)間內(nèi)有剩余。每天投喂三次，投喂時(shí)間為9:00、14:00、17:00，每次限0.5小時(shí)的攝食時(shí)間。0.5小時(shí)后收集殘餌，70C烘干稱重，并計(jì)算每天的攝食量。實(shí)驗(yàn)持續(xù)15天。實(shí)驗(yàn)期間持續(xù)用增氧機(jī)沖氧。實(shí)驗(yàn)期間溶氧大于7.0mg/l，氨氮＜0.02mg/l，養(yǎng)殖水鹽度5-6‰，水溫16-24℃。
計(jì)算方法日攝食率(FR)＝200×試驗(yàn)期間攝食飼料總量/(初始總重+末總重)/飼養(yǎng)時(shí)間飼料配方見表一表一基礎(chǔ)飼料配方表


其它多維(含Vc)為0.5；多礦為0.5；氯化膽堿為0.6；磷酸二氫鈣為2.0；載體(纖維素)為1.2。
試驗(yàn)飼料組成(g/1000g)見表二。
表二試驗(yàn)飼料組成(g/1000g)表

添加不同劑量添加劑對攝食率的影響試驗(yàn)結(jié)果如下各種添加劑及添加劑量均在一定程度上提高了試驗(yàn)動物的攝食率，本發(fā)明所提出的新的誘食物氯代二甲基噻亭誘食效果明顯，其適宜添加量為400ppm，兩種誘食劑在其適宜添加量情況均提高攝食率30～45％。
應(yīng)用實(shí)施例11氯代二甲基噻亭促生長以及抗應(yīng)激效果。
試驗(yàn)動物與管理選用異育銀鯽作為養(yǎng)殖試驗(yàn)魚，為池塘當(dāng)年養(yǎng)殖魚種，平均體重30.7±1.6g，經(jīng)兩周暫養(yǎng)后，隨機(jī)分組，每組13尾。室外循環(huán)養(yǎng)殖系統(tǒng)進(jìn)行，單缸為長方形1m×0.5m×0.6m水簇箱，以經(jīng)過爆氣的自來水為水源，每天補(bǔ)充總水量5～10％，養(yǎng)殖水體經(jīng)過沉淀，過濾出殘留飼料和糞便后流到蓄水池中，經(jīng)過增氧后再由水泵間隙抽到各養(yǎng)殖缸。實(shí)驗(yàn)期間水溫為15～26℃，溶解氧保持在6.0mg/L以上，pH值為6.5～7.5。飼料投喂每天3次，投喂量為體重的3～4％。正式養(yǎng)殖試驗(yàn)開始后累計(jì)進(jìn)行92天，分為三個(gè)階段取樣稱重(0-27天、28-55天、56-92天)。
生長速度指標(biāo)瞬間生長率＝(lnW2-lnW1)/(T2-T1)，W2和W1分別為開始和結(jié)束時(shí)的體重，T2-T1為養(yǎng)殖時(shí)間。
鯽魚形體指標(biāo)以體重/體長、內(nèi)臟重/體重、肝胰臟/體重、脾臟重/體重對魚體進(jìn)行評價(jià)。
免疫力測定測定血清溶菌酶(LSZ)、超氧化物歧化酶(SOD)、谷丙轉(zhuǎn)氨酶(GPT)、血液血紅蛋白。
鯽魚耐運(yùn)輸能力測定養(yǎng)殖試驗(yàn)結(jié)束后，每試驗(yàn)組取5尾魚，裝袋充氧在搖床上以轉(zhuǎn)速120rpm模擬運(yùn)輸試驗(yàn)，每隔4小時(shí)補(bǔ)充一次充氧氣，持續(xù)時(shí)間14小時(shí)，結(jié)束后計(jì)算成活率，并立即測定血液血紅蛋白含量、血清SOD酶、溶菌酶和轉(zhuǎn)氨酶活力，以檢測鯽魚耐運(yùn)輸能力。
本實(shí)施例的試驗(yàn)配方見表三。
表三試驗(yàn)飼料配方


*添加劑多維(含Vc)0.1；多礦0.5；氯化膽堿0.4實(shí)驗(yàn)共分三個(gè)組，每組三個(gè)重復(fù)，第一組為空白，第二、第三組分別在第一組基礎(chǔ)上添加氯代二甲基噻亭各200mg/Kg、400mg/Kg。
試驗(yàn)結(jié)果飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚瞬間生長率以及飼料系數(shù)的影響見表四表四飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚瞬間生長率以及飼料系數(shù)的影響

飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚有明顯的促生長效果，添加200mg/Kg、400mg/Kg時(shí)分別比對照組生長速度提高35.4％、10.93％。飼料系數(shù)分別降低24.22％、8.14％。
飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚體形的影響見表五。
表五飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚體形的影響


氯代二甲基噻亭中含兩個(gè)甲硫基，是水產(chǎn)動物最有效的甲基供體，對促進(jìn)脂質(zhì)代謝有一定幫助，因此較有利于鯽魚體形改善(更接近于天然養(yǎng)殖產(chǎn)品，相對體形變長)以及可食部比例的提高(內(nèi)臟等占體重比例下降)。
飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚免疫學(xué)指標(biāo)的改善作用見表六。
表六飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚免疫學(xué)指標(biāo)的改善作用

飼料中添加氯代二甲基噻亭均在一定程度上提高了血清LSZ以及血清SOD，表明添加氯代二甲基噻亭有助于改善鯽魚的免疫學(xué)功能，在添加氯代二甲基噻亭后血清GPT顯著下降，這表明飼料中添加氯代二甲基噻亭極有利于水產(chǎn)動物肝胰臟功能，有相當(dāng)?shù)谋Ｗo(hù)作用。
飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚運(yùn)輸前后免疫學(xué)指標(biāo)的作用見表七。
表七飼料中添加氯代二甲基噻亭對鯽魚運(yùn)輸前后免疫學(xué)指標(biāo)的作用


鯽魚經(jīng)運(yùn)輸應(yīng)激后，血清LSZ升高，但添加200mg/Kg氯代二甲基噻亭組的血清LSZ升高比例要低于對照，同樣血清GPT在運(yùn)輸應(yīng)激后，均有較大程度的提高，這可能與運(yùn)輸對魚體造成一定程度損傷有關(guān)，但添加200mg/Kg氯代二甲基噻亭組升高的比例要低于對照，從上面的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以分析出，飼料中添加200mg/Kg氯代二甲基噻亭有利于減輕運(yùn)輸應(yīng)激對魚體造成的損傷，對應(yīng)激造成的負(fù)作用有一定抑制作用。
綜上所述，氯代二甲基噻亭不僅有利于提高誘食作用，而且還在一定程度上對魚有促生長作用，并有利于改善魚的體形，提高可食部分比例，對肝胰臟有較強(qiáng)的保護(hù)作用，同時(shí)有利于免疫功能提高，減輕運(yùn)輸應(yīng)激對魚造成的損傷，因此氯代二甲基噻亭是一種新型的多功能營養(yǎng)添加劑，且生產(chǎn)該化合物的原料成本低，制備方法簡單，易操作，適合規(guī)模化生產(chǎn)和大力推廣應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.氯代二甲基噻亭，其特征是所述的氯代二甲基噻亭其結(jié)構(gòu)式如下
2.氯代二甲基噻亭制造方法，其特征是，通過如下步驟制得(1)在反應(yīng)器中加入二甲基硫醚，溫度控制在5～18℃；(2)加入氯乙酸，溫度控制在30～50℃；(3)回流反應(yīng)4～12小時(shí)，離心分離，洗滌，烘干制得。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氯代二甲基噻亭制造方法，其特征是所述的二甲基硫醚和所述的氯乙酸的質(zhì)量比為17∶18～17∶25。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的氯代二甲基噻亭或權(quán)利要求2至權(quán)利要求3中的任一權(quán)利要求所述的制造方法制得的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用，其特征是，它是在對蝦誘食劑中的應(yīng)用。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用，其特征是，其作為對蝦誘食劑在對蝦飼料中的添加量為300～500mg/Kg飼料。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用，其特征是，它在魚用促生長劑中的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用，其特征是，其作為魚用促生長劑在魚飼料中的添加量為150～250m/Kg飼料。
9.根據(jù)權(quán)利要求4的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用，其特征是，它在魚用脂質(zhì)代謝促進(jìn)劑及保肝劑中的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用，其特征是，其作為魚用脂質(zhì)代謝促進(jìn)劑及保肝劑在魚飼料中的添加量為150～250mg/Kg飼料。
11.根據(jù)權(quán)利要求4的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用，其特征是，它在魚用抗運(yùn)輸應(yīng)激添加劑中的應(yīng)用。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的氯代二甲基噻亭在水產(chǎn)飼料添加劑中的應(yīng)用，其特征是，它作為魚用抗運(yùn)輸應(yīng)激添加劑在魚飼料中的添加量為150～250mg/Kg飼料。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新的可作水產(chǎn)飼料添加劑使用的化合物氯代二甲基噻亭及其制備方法，該化合物結(jié)構(gòu)式如圖它的功能包括促進(jìn)對蝦攝食，對魚有促生長作用，并有利于改善魚的體形，提高可食部分比例，對肝胰臟有較強(qiáng)的保護(hù)作用，也有利于免疫功能提高，減輕運(yùn)輸應(yīng)激對魚造成的損傷。本發(fā)明具有如下突出效果生產(chǎn)方法簡單，原料相對便宜。
文檔編號C07C323/00GK1706821SQ20051003466
公開日2005年12月14日 申請日期2005年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月20日
發(fā)明者朱 選, 吳健開, 曹俊明, 陳偉媚, 周萌, 趙紅霞 申請人:廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院畜牧研究所