專利名稱：七氟菊酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于七氟菊酯的新的制備方法，屬于七氟菊酯的制備技術(shù)。
背景技術(shù)：
七氟菊酯是一種重要的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，主要作為土壤殺蟲劑。七氟菊酯的合成路線主要是以功夫酸和2，3，5，6-對甲基四氟芐醇為原料，具體合成路線有兩種方法一 功夫酸(1)經(jīng)過酰氯化得到功夫酸酰氯(2)，功夫酸酰氯(2)再與2，3，5，6-對甲基四氟芐醇(3)發(fā)生酯化反應(yīng)得到七氟菊酯(4)。
該路線存在功夫酸酰氯的合成中，需要除去多余的氯化亞砜，其方法通常采用蒸餾和與甲苯共沸回流加以實(shí)現(xiàn)，提純困難，而且功夫酸酰氯穩(wěn)定性差影響下一步的反應(yīng)產(chǎn)率和純度。功夫酸酰氯(2)與2，3，5，6-對甲基四氟芐醇(3)的酯化反應(yīng)，通常需要價(jià)格較高的吡啶作為縛酸劑，且后處理需要酸洗，堿洗或柱層析等方法提取，過程復(fù)雜，因而限制了工業(yè)化生產(chǎn)(GB2066810A，1981-07-15)。
方法二 該方法使用二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)，二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)價(jià)格昂貴，且不可以回收，限制了工業(yè)生產(chǎn)。(姚光源，七氟菊酯的合成研究[碩士學(xué)位論文]，天津；天津大學(xué)，2004)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種七氟菊酯的制備方法，該方法具有工藝簡單，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品收率高和純度高的特點(diǎn)。
本方案通過下述技術(shù)方案加以實(shí)現(xiàn)的，一種七氟菊酯的制備方法，其特征在于包括以下過程在以用量為2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯的質(zhì)量的3～20倍的酰胺類有機(jī)物為溶劑中，加入等摩爾量的2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯與功夫酸，及加入用量為2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯物質(zhì)的量1～5倍的縛酸劑，在20～60℃下，攪拌反應(yīng)30～60小時(shí)，再加入用量為2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯質(zhì)量的6～40倍的萃取劑和與萃取劑等量的水，經(jīng)分液，取有機(jī)相蒸除萃取劑，即得產(chǎn)品，收率90％～96％，純度大于96％。
上述的酰胺類溶劑為N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；上述的縛酸劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉或氫氧化鈉。
上述的萃取劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚或苯。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于反應(yīng)的工藝簡單，成本低，操作條件溫和，反應(yīng)收率大于90％，產(chǎn)品純度大于96％，適用于大工業(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)例118.15g功夫酸、15.94g 2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯和1.26g碳酸氫鈉溶解在375mLN，N-二甲基甲酰胺中，10℃下反應(yīng)60小時(shí)，分別以500mL的乙酸乙酯和500mL的水稀釋反應(yīng)液，，分液。蒸除乙酸乙酯，得到淺黃色固體七氟菊酯28.80g，收率91.86％，純度96.29％。
產(chǎn)品1H NMR分析數(shù)據(jù)如下 1H NMRδ(CDCl3)，300MHz6.89(1H，d，JAB＝9.0Hz，HA)，2.18(1H，t，JAB＝9.0Hz，JBC＝9.0Hz，HB)，1.98(1H，d，JBC＝9.0Hz，HC)，1.29(6H，s，HD)，5.17(1H，s，J＝12Hz，HE)，5.24(1H，s，J＝12Hz，HF)，2.29(3H，s，HG)。
實(shí)例218.15g功夫酸、15.94g 2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯和12.60g碳酸氫鈉溶解在200mLN，N-二甲基甲酰胺中，25℃下反應(yīng)40小時(shí)，分別以400mL的三氯甲烷和400mL的水稀釋反應(yīng)液，分液。蒸除三氯甲烷，得到淺黃色固體七氟菊酯29.10g，收率92.82％，純度96.13％。
實(shí)例318.15g功夫酸、15.94g 2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯和12.60g碳酸氫鈉溶解在375mLN，N-二甲基乙酰胺中，35℃下反應(yīng)30小時(shí)，分別以300mL的三氯甲烷和300mL的水稀釋反應(yīng)液，分液。蒸除三氯甲烷，得到淺黃色固體七氟菊酯28.67g，收率91.45％，純度96.56％。
實(shí)例418.15g功夫酸、15.94g 2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯和12.60g碳酸氫鈉溶解在300mLN，N-二甲基甲酰胺中，40℃下反應(yīng)48小時(shí)，分別以200mL的三氯甲烷和200mL的水稀釋反應(yīng)液，分液。蒸除三氯甲烷，得到淺黃色固體七氟菊酯29.01g，收率92.52％，純度96.59％。
實(shí)例518.15g功夫酸、15.94g 2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯和9.45g碳酸氫鈉溶解在240mLN，N-二甲基乙酰胺中，60℃下反應(yīng)36小時(shí)，分別以500mL的二氯甲烷和500mL的水稀釋反應(yīng)液，分液。蒸除二氯甲烷，得到淺黃色固體七氟菊酯29.25g，收率93.30％，純度96.48％。
實(shí)例618.15g功夫酸、15.94g 2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯和15.9g碳酸鈉溶解在100mLN，N-二甲基甲酰胺中，30℃下反應(yīng)48小時(shí)，分別以100mL的石油醚和100mL的水稀釋反應(yīng)液，分液。蒸除石油醚，得到淺黃色固體七氟菊酯28.75g，收率91.70％，純度96.02％。
權(quán)利要求
1.一種七氟菊酯的制備方法，其特征在于包括以下過程在用量為2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯的質(zhì)量的3～20倍的酰胺類有機(jī)物為溶劑中，加入等摩爾量的2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯與功夫酸，及加入用量為2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯物質(zhì)的量1～5倍的縛酸劑，在20～60℃下，攪拌反應(yīng)30～60小時(shí)，再加入用量為2，3，5，6-對甲基四氟芐基氯質(zhì)量的6～40倍的萃取劑和與萃取劑等量的水，經(jīng)分液，取有機(jī)相蒸除萃取劑，制得七氟菊酯。
2.按權(quán)利要求1所述的七氟菊酯的制備方法，其特征在于，酰胺類溶劑為N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。
3.按權(quán)利要求1所述的七氟菊酯的制備方法，其特征在于，縛酸劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉或氫氧化鈉。
4.按權(quán)利要求1所述的七氟菊酯的制備方法，其特征在于，萃取劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚或苯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種七氟菊酯的制備方法，屬于七氟菊酯的制備技術(shù)。該方法過程在以用量為2，3，5，6－對甲基四氟芐基氯的質(zhì)量的3～20倍的酰胺類有機(jī)物為溶劑中，加入等摩爾量的2，3，5，6－對甲基四氟芐基氯與功夫酸，及加入用量為2，3，5，6－對甲基四氟芐基氯物質(zhì)的量1～5倍的縛酸劑，在20～60℃下，攪拌反應(yīng)30～60小時(shí)，再加入用量為2，3，5，6－對甲基四氟芐基氯質(zhì)量的6～40倍的萃取劑和與萃取劑等量的水，分液，取有機(jī)相蒸除萃取劑，即得產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于反應(yīng)的工藝簡單，成本低，操作條件溫和，反應(yīng)收率大于90％，產(chǎn)品純度大于96％，適用于大工業(yè)生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C69/747GK1760168SQ20051001583
公開日2006年4月19日 申請日期2005年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日
發(fā)明者馮亞青, 孟祥啟, 張衛(wèi)紅, 姚光源, 張寶 申請人:天津大學(xué)