專利名稱：用路易斯酸和反應促進劑的組合制備三嗪的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及從氰尿酸酰鹵制備2-(2-羥芳基(oxyaryl))4，6-二芳基-1，3，5-三嗪類三芳基-1，3，5-三嗪UV吸收劑及它們的前體2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的新型、高效、通用方法。具體的說，本發(fā)明涉及存在含至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑的反應推動劑(reaction facilitator)時，合成三嗪化合物的新方法。這種方法包括將氰尿酸酰鹵與取代的或未取代的芳族化合物反應，生成2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪化合物。這種方法生成的2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪化合物的產率比用現有方法得到的高。如此生成的三嗪化合物是用于穩(wěn)定有機材料抗光、熱、氧氣或其他環(huán)境力破壞的三嗪UV吸收劑的前體?？梢苑植交蜻B續(xù)單罐反應生成這種UV吸收劑。
背景技術：
三嗪UV吸收劑是一類重要的、有廣泛應用的有機化合物。這些應用的最重要領域之一是保護和穩(wěn)定有機材料(如塑料、聚合物、涂層材料和攝影錄音材料)抗光、熱、氧氣或環(huán)境力的破壞。這些應用的其他領域還包括化妝品、纖維、染料等。
三嗪衍生的UV吸收劑是一類通常在1，3，5-三嗪環(huán)上含至少一個2-羥芳基取代基的化合物。通常，在1，3，5-三嗪環(huán)的2-、4-和6-位帶有芳族取代基且含有至少一個在鄰位被羥基或封閉的羥基取代的芳環(huán)的三嗪基UV吸收劑是優(yōu)選的化合物。
R1＝H或保護基團2-(2-羥芳基)-4，6-二芳基-1，3，5三嗪UV吸收劑通常這一類三嗪UV吸收劑化合物是本領域熟知的。在以下美國專利中公開了大量這種三芳基-1，3，5-三嗪(本文將它們全部納入作為參考)3，118,887、3,242,175、3,244,708、3,249,608、3,268,474、3,423,360、3,444,164、3,843,371、4,619,956、4,740,542、4,775,707、4,826,978、4,831,068、4,962,142、5,030,731、5,059,647、5,071,981、5,084,570、5,106,891、5,185,445、5,189,084、5,198,498、5,288,778、5,298,067、5,300,414、5,323,868、5,354,794、5,364,749、5,369,140、5,410,048、5,412,008、5,420,008、5,420,204、5,461,151、5,476,937、5,478,935、5,489,503、5,543,518、5,538,840、5,545,836、5,563,224、5,575,958、5,591,850、5,597,854、5,612,084、5,637,706、5,648,488、5,672,704、5,675,004、5,681,955、5,686,233、5,705,643、5,726,309、5,726,310、5,741,905和5,760,111。
優(yōu)選的一類三芳基三嗪UV吸收劑(UVAs)是基于2-(2，4-二羥基芳基)4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的，即含有兩個非酚類芳族基團和一個從間苯二酚衍生出的酚類芳族基團的化合物。通常將母體化合物2-(2，4-二羥基芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的4-羥基官能化，生成用于成品的2-(2-羥基-4-烷氧基芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪化合物。
已存在大量商品，它們酚環(huán)上的對-羥基被官能化且非酚類酚環(huán)是未取代的苯基(如Tinuvin_1577)或間-二甲苯基(如Cyasorb_UV-1164、Cyasorb_UV-1164L、Tinuvin_400和CGL-1545)。這些UV吸收劑是優(yōu)選的，因為與其他類型的UV吸收劑(如苯并三唑和二苯酮化合物)比較，它們具有高度固有的光穩(wěn)定性和性能。
已有若干已知的制備三嗪基UV吸收劑的文獻。(見H.Brunetti和C.E.Luethi，Helvetica Chimica Acta，1972，55，1566-1595，S.Tanimoto等人，Senryo to Yakahin，1995，40(120)，325-339)。
這些方法的大多數包括三步。第一步，通過一步或多步加工從可購得的材料合成關鍵中間體2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。其后的第二步，在路易斯酸存在下，用1，3-二羥基苯(間苯二酚)或取代的1，3-二羥基苯對2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪進行芳基取代，形成母體化合物2-(2，4-二羥基芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪?？蓪⑸鲜龅哪阁w化合物2-(2，4-二羥基芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪進一步官能化，如烷基化，生成終產物2-(2-羥基-4-烷氧基芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。
已有許多對關鍵中間體2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪合成方法的報道。這些方法中許多都用到氰尿酰氯，一種易得且價廉的起始物。例如，在氯化鋁存在下，氰尿酰氯可與芳族化合物(ArH，如間-二甲苯)反應(Friedel-Crafts反應)，形成2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪，在隨后的步驟中它可與間苯二酚反應，生成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(見美國專利No.3,244,708)。但這種方法有一些局限性，即氰尿酰氯與芳族化合物的反應不是選擇性的，從而會產生單-、雙-和三-芳化產物的混合物(包括未反應的氰尿酰氯)(見流程1)。在進一步反應前，必須通過結晶或其他純化方法分離出所需的產物2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。
步驟1 步驟2 流程1上述方法的其他主要缺點是氰尿酰氯與芳族化合物的反應并非可用于所有芳族化合物。從文獻中已知，只有間-二甲苯是芳族反應物時，這種方法才能得到理想收率的所需中間體2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(GB884802)。用其他芳族化合物，將形成單-、雙-和三-產物的不可分離混合物，而對2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪是無選擇性的(見H.Brunetti和C.E.Luethi，Helvetica Chimica Acta，1972，55，1575；和S.Tanimoto和M.Yamagata，Senryo to Takahin，1995，40(12)，325-339)。美國專利No.5,726,310公開了間-二甲苯基產物的合成。首先合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，無需分離與間苯二酚在單罐中進行反應，兩步反應生成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，再通過結晶將其純化。早期在美國專利No.3,268,474中公開了從氰尿酰氯以及從單-芳基-二氯三嗪單罐制備不對稱三-芳基-1，3，5-三嗪的方法。
己開發(fā)了若干方法來解決上述與從氰尿酰氯形成2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪相關的問題。例如，氰尿酰氯可與芳基鹵化鎂(Grignard試劑)反應，來制備2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(見Ostrogovich，Chemiker-Zeitung，1912，78，738；Von R.Hirt，H.Nidecker和R.Berchtold，Helvetica Chimica Acta，1950，33，365；美國專利No.4,092,466)。分離后，在第二步驟中將此中間體與間苯二酚反應，生成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(見流程2)。這種方法不會選擇性合成2-氯-2，6-二芳基-1，3，5-三嗪；形成大量單-和三-芳化產物(見H.Brunetti和C.E.Luethi，Helvetica Chimica Acta，1972，55，1575)。已有能得到較好結果的改良方法的報道(見美國專利No.5,438,138)。另外，該改良的方法不適用于工業(yè)規(guī)模的生成，且不具有經濟吸引力。
步驟2 流程2當用Friedel-Crafts反應或Grignard試劑合成2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪時，還開發(fā)了其他方法來解決上述問題，但所有解決方案都需要額外的合成步驟。流程3列出了一種方法。在第一個步驟中，將氰尿酰氯與1當量脂族醇反應，高選擇性地生成單烷氧基-二氯三嗪。在第二步驟中，在氯化鋁存在下，將單烷氧基-二氯三嗪與芳族化合物反應，制備中間體單烷氧基/羥基-二芳基三嗪。然后在第三步中，通過與亞硫酰氯或PCl5反應，將這些中間體轉化成2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。在第四步中，將2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪與間苯二酚反應，合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。在上述方法中，以高選擇性合成所需的產物。但這附加的兩個步驟使這種方法對工業(yè)生產而言經濟吸引力較少。
流程3流程4列出了一類似的方法(見美國專利No.5,106,972和5,084,570)。主要的差異是首先將氰尿酰氯與1當量的鏈烷硫醇(替代醇)反應。如流程3所述，所需的附加步驟，使這種方法既不高效也不經濟可行。
流程4最近歐洲專利申請0,779,280A1和日本專利申請09-059263公開了最近的改進方法。
其他方法不用氰尿酰氯作為起始物。例如，EP 0497734 A1和流程5所列出的，公開了2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的合成。在該方法中首先將鹽酸芐脒與氯甲酸酯反應，然后將得到的產物二聚。通過與亞硫酰氯反應將得到的2-羥基-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪轉化成2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪，再將其與間苯二酚反應，合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(如流程5所示)。
流程5制備2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的另一種方法基于在密封管中，在HCl存在下，芳基腈與光氣的反應(S.Yanagida，H.Hayama，M.Yokoe，和S.Komori，J.Org.Chem.，1969，34，4125)。另一方法是將N，N-二甲基苯甲酰胺與磷酰氯復合物反應，然后再與N-氰基芐脒反應，形成2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(R.L.H.Harris，Synthesis，1990，841)。另一方法包括將多氯氮雜鏈烯(polychloroazalkene)(從胺的高溫氯化得到的)與脒反應形成2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(H.G.Schmelzer，E.Degener和H.Holtschmidt，Angew.Chem.Internal.Ed.，1966，5，960；DE1178437)。這些方法沒有一個具有經濟吸引力的，從而都不是商業(yè)可行性的。
最后，有至少三種不需要中間環(huán)節(jié)2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪來制備母體化合物2-(2，4-二羥基芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的方法。這些方法用芐腈或芐脒為起始物(見美國專利NO.5,705,643和5,478,935；WO96/28431)。用2，4-二羥基苯甲醛縮合芐脒，然后進行芳構化(流程6)或用苯基/烷基2，4-二羥基苯甲酸酯(流程7)或用2-芳基-1，3-苯并噁嗪-4-酮(流程8)，形成2-(2，4-二羥基芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。這些方法的缺點是起始物昂貴且需要其他步驟來制備。另外，總收率不能令人滿意，方法缺少經濟吸引力。
基于芐脒與2，4-二羥基苯甲醛的反應 流程6基于芐脒與2，4-二羥基苯甲酸苯酯的反應 流程7基于芐脒與取代的2-芳基-1，3-苯并噁嗪-4-酮的反應
流程8總之，雖然直接用路易斯酸來催化氰尿酰氯二芳基化形成所需的2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪中間體是最有經濟吸引力的方法，但已發(fā)現這種方法受到以下問題的限制1.選擇性差幾乎完全缺少二芳基化選擇性(除在間-二甲苯中觀察到一些選擇性)。單-和三-芳基化三嗪是主要副產物。
2.反應性差常規(guī)反應條件需要高溫、長時間反應，且在反應過程中溫度需要變化。即使在高溫和長反應時間中，帶吸電子基團的芳族化合物(如氯苯)不能超過單取代反應。
3.危險性大需要仔細監(jiān)控溫度和加料速率，以避免難以控制的放熱造成的危險。
4.加工條件差反應漿料要么太稠難以攪拌，要么為固體不能攪拌。加工需要各種反應溫度，且需要在若干小時中分步加入反應物。
5.分離問題/分離產率差所需產物的分離和純化很難，且通常分離產率很差、工業(yè)難以接受。
6.不是通用方法反應不能用除間-二甲苯以外的其他芳族化合物來進行。
所以，仍舊需要改進方法來合成三嗪UV吸收劑。

發(fā)明內容
在廣泛研究后現驚人地發(fā)現在含至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑的反應推動劑存在下，將氰尿酰氯與芳族化合物反應，能空前選擇性地、高效地在溫和條件下高收率地制備2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。這種方法也空前地通用，因其可用各種芳族化合物來制備廣泛選擇的2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。這種新型的方法包括將反應促進劑與至少一種路易斯酸聯合使用，在特定條件下促進氰尿酰鹵形成2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪化合物。較佳地，以復合物形式將路易斯酸和反應促進劑結合在一起形成反應推動劑。
本發(fā)明涉及三嗪化合物的合成，通過將下式V的氰尿酰鹵 式V與至少一種取代的或未取代的芳族化合物(如下式II的化合物)反應 式II式中R6、R7、R8、R9和R10是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；?、C7-C24芳烷基、C6-C24芳?；?aracyl)，包括取代的或未取代的聯亞苯基、OR、NRR′、CONRR′、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，式中M是堿金屬，R和R′是相同的或不同的，各是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；7-C24芳烷基或C6-C24芳?；?，且任選地R6和R7、R7和R8、R8和R9、或R9和R10連接在一起成為飽和的或未飽和的稠合環(huán)的一部分，該環(huán)任選地含有O、N或S原子，在至少一種含至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑的反應推動劑存在下，任選地在惰性溶劑中，在適合的溫度和壓力下將反應進行充足的時間，生成下式III的三嗪化合物 式III式中X是鹵素，Ar1和Ar2是相同的或不同的，各可以為下式II化合物的基團
式II的基團在另一實例中，式III的三嗪化合物可進一步與下式IV的化合物反應 式IV式中R1、R2、R3、R4和R5是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；6-C24芳基、C5-C25環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；7-C24芳烷基、C6-C24芳?；〈幕蛭慈〈穆搧啽交?、取代的或未取代的萘、OR、NRR′、CONRR′、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，式中M是堿金屬，R和R′是相同的或不同的，各是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；?、C7-C24芳烷基或C6-C24芳?；?，任選地R3和R4或R4和R5連接在一起成為飽和的或未飽和的稠合碳環(huán)的一部分，該環(huán)任選地含有O、N或S原子，且Y是直接連接鍵、O、NR″或SR″，式中R″是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；?、C7-C24芳烷基或C6-C24芳酰基，任選地在附加的路易斯酸、附加的反應促進劑或附加的反應推動劑存在下，任選地在惰性溶劑中，在適合的溫度和壓力下將反應進行充足的時間，生成下式I的化合物 式I
無需分離式III的化合物，就可進行形成式III化合物的反應和形成式I化合物的反應。
另一實例涉及合成式I三嗪化合物的方法 式I式中Ar1和Ar2是相同的或不同的，各可分別是下式II化合物的基團 式中R6、R7、R8、R9和R10是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；?、C7-C24芳烷基、C6-C24芳?；?，包括取代的或未取代的聯亞苯基、OR、NRR′、CONRR′、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，式中M是堿金屬，R和R′是相同的或不同的，各是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；?、C1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；?、C7-C24芳烷基或C6-C24芳?；?，且任選地R6和R7、R7和R8、R8和R9、或R9和R10連接在一起成為飽和的或未飽和的稠合碳環(huán)的一部分，該環(huán)任選地含有O、N或S原子，所述的方法包括在含至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑的反應推動劑存在下，將充足量的下式V的氰尿酰鹵 式V式中各X是鹵素，如氟、氯、溴或碘，與下式IV的化合物
式IV式中R1、R2、R3、R4和R5是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；?、C6-C24芳基、C5-C25環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；?、C7-C24芳烷基、C6-C24芳?；〈幕蛭慈〈穆搧啽交?、取代的或未取代的萘、OR、NRR′、CONRR′、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，式中M是堿金屬，R和R′是相同的或不同的，各是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；?、C1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)酰基、C7-C24芳烷基或C6-C24芳酰基，任選地R3和R4或R4和R5連接在一起成為飽和的或未飽和的稠合碳環(huán)的一部分，該環(huán)任選地含有O、N或S原子，且Y是直接連接鍵、O、NR″或SR″，式中R″是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；?、C7-C24芳烷基或C6-C24芳?；拖率絀I的化合物 式II在適合的溫度和壓力下同時反應充足的時間，生成式I的化合物。
另一實例涉及合成式I三嗪化合物的方法 式I式中Ar1和Ar2是相同的或不同的，各可分別是下式II化合物的基團
式II式中R6、R7、R8、R9和R10是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；7-C24芳烷基、C6-C24芳?；?，包括取代的或未取代的聯亞苯基、OR、NRR′、CONRR′、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，式中M是堿金屬，R和R′是相同的或不同的，各是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24酰基、C1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；?、C7-C24芳烷基或C6-C24芳?；?，且任選地R6和R7、R7和R8、R8和R9、或R9和R10連接在一起成為飽和的或未飽和的稠合碳環(huán)的一部分，該環(huán)任選地含有O、N或S原子，所述的方法包括在含至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑的反應推動劑存在下，將充足量的下式III的化合物 式III式中X是鹵素，如氟、氯、溴或碘，Ar1和Ar2是相同的或不同的，各為式II化合物的基團；與下式IV的化合物 式IV式中R1、R2、R3、R4和R5是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；?、C6-C24芳基、C5-C25環(huán)烷基、C5-C24環(huán)酰基、C7-C24芳烷基、C6-C24芳酰基，取代的或未取代的聯亞苯基、取代的或未取代的萘、OR、NRR′、CONRR′、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，式中M是堿金屬，R和R′是相同的或不同的，各是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)酰基、C7-C24芳烷基或C6-C24芳?；芜x地R3和R4或R4和R5連接在一起成為飽和的或未飽和的稠合碳環(huán)的一部分，該環(huán)任選地含有O、N或S原子，且Y是直接連接鍵、O、NR″或SR″，式中R″是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；?、C1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)酰基、C7-C24芳烷基或C6-C24芳酰基，在適合的溫度和壓力下反應充足的時間，生成式I的化合物。
具體實施例方式
本發(fā)明發(fā)明者已發(fā)現通過用含至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑的組合，較佳地組合成反應推動劑，氰尿酰鹵和取代的或未取代的芳族化合物的反應能比已知的方法以更高選擇性、在更低反應溫度下、和/或在較短反應時間內制備三嗪衍生的2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪化合物。
更令人驚訝的是，已用反應推動劑產生優(yōu)異的結果。這種方法與先前領域中單用無水路易斯酸形成鮮明對比。還發(fā)現本發(fā)明的2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪無需分離就可進一步與各種苯酚衍生物反應，生成2-(2-羥芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。另外，這種反應還可應用于各種芳族化合物。已顯示增加選擇性和反應性的關鍵因素是使用反應促進劑。
如本文所述，氰尿酰鹵是為下式V的化合物 式V式中各X分別是鹵素，如氟、氯、溴或碘。
術語芳族化合物是包括下式II的化合物
式II式中R6、R7、R8、R9和R10是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24酰基、C7-C24芳烷基、C6-C24芳酰基，包括取代的或未取代的聯亞苯基、OR、NRR′、CONRR′、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，式中M是堿金屬，R和R′是相同的或不同的，各是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24?；?、C1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)酰基、C7-C24芳烷基或C6-C24芳?；胰芜x地R6和R7、R7和R8、R8和R9、或R9和R10連接在一起成為飽和的或未飽和的稠合碳環(huán)的一部分，該環(huán)任選地含有O、N或S原子。
優(yōu)選的芳族化合物包括苯、甲苯、乙苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯、對-二甲苯、氯苯、二氯苯、三甲基苯、異丁基苯、異丙基苯、間-二異丙基苯、四氫化萘、聯苯、萘、乙酰苯、二苯甲酮、乙酰苯胺、苯甲醚、硫代苯甲醚、間苯二酚、二己氧基間苯二酚、二辛氧基間苯二酚、間-己氧基苯酚、間-辛氧基苯酚或它們的混合物。
術語“酚類化合物”包括下式IV化合物 式IV式中R1、R2、R3、R4和R5是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C2-C24鏈烯基、C1-C24酰基、C6-C24芳基、C5-C25環(huán)烷基、C5-C24環(huán)酰基、C7-C24芳烷基、C6-C24芳酰基，取代的或未取代的聯亞苯基、取代的或未取代的萘、OR、NRR′、CONRR′、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，式中M是堿金屬，R和R′是相同的或不同的，各是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24酰基、C1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；?、C7-C24芳烷基或C6-C24芳酰基，任選地R3和R4或R4和R5連接在一起成為飽和的或未飽和的稠合碳環(huán)的一部分，該環(huán)任選地含有O、N或S原子，且Y是直接連接鍵、O、NR″或SR″，式中R″是氫、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C2-C24鏈烯基、C1-C24酰基、C1-C24環(huán)烷基、C5-C24環(huán)?；?、C7-C24芳烷基或C6-C24芳?；?br> 優(yōu)選的酚類化合物是取代的或未取代的單羥基苯、單烷氧基苯、二羥基苯、二烷氧基苯、羥基烷氧基苯、三羥基苯、三烷氧基苯、羥基二烷氧基苯和二羥基烷氧基苯。更優(yōu)選的酚類化合物是間苯二酚(1，3-二羥基苯)；C-烷基化間苯二酚，如4-己基間苯二酚；單-O-烷基化間苯二酚，如3-甲氧基苯酚、3-辛氧基苯酚、3-己氧基苯酚等；二-O-烷基化間苯二酚，如1，3-二甲氧基苯、1，3-二辛基苯、1，3-二己氧基苯；C-烷基化-二-O-烷基化間苯二酚，如4-己基-1，3-二甲氧基苯；其他多羥基、多烷氧基、羥基-烷氧基芳族化合物，如1，3，5-三羥基苯、1，3，5-三烷氧基苯、1，4-二羥基苯、1-羥基-4-烷氧基苯，或它們的混合物。
術語“路易斯酸”包括鹵化鋁、鹵化烷基鋁、鹵化硼、鹵化錫、鹵化鈦、鹵化鉛、鹵化鋅、鹵化鐵、鹵化鎵、鹵化砷、鹵化銅、鹵化鎘、鹵化汞、鹵化銻、鹵化鉈、鹵化鋯、鹵化鎢、鹵化鉬、鹵化鈮等。優(yōu)選的路易斯酸包括三氯化鋁、三溴化鋁、三甲基鋁、三氟化硼、三氯化硼、二氯化鋅、四氯化鈦、二氯化錫、四氯化錫、氯化鐵或它們的混合物。
可將本文所述的“反應促進劑”理解為包括用于與路易斯酸合用以促進反應的化合物。所以與單用路易斯酸相比可在較低溫度、較高產率或較高選擇性地生成三嗪化合物。適合的反應促進劑包括酸、堿、水、醇、脂族鹵化物、鹵鹽、酸酰鹵化物、鹵素、鏈烯、炔、酯、酸酐、碳酸鹽、尿酯、羰基、環(huán)氧基、醚、縮醛化合物、或它們的混合物。
適合的醇類化合物包括C1-C20直鏈或支鏈、飽和或不飽和、環(huán)狀或非環(huán)狀、芳族或非芳族化合物，帶有至少一個羥基，并任選地含有至少一個鹵素、硫羥基、硫醚、胺、羰基、酯、羧酸、酰胺等。合適的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丁醇、叔-丁醇、1，2-乙二醇、3-氯-1-丙醇、2-羥基-乙酸、1-羥基-3-戊酮、環(huán)己醇、環(huán)己烯醇、丙三醇、苯酚、間-羥基-苯甲醚、對-羥基芐胺、苯甲醇等。
適合的酸類化合物包括任何含至少一個酸性質子的無機或有機酸，可溶解或不溶于水溶液或有機溶液。有機酸包括任何含至少一個酸式官能團(如RCO2H、RSO3H、RSO2H、RSH、ROH、RPO3H、RPO2H，式中R的定義如上)的有機化合物。優(yōu)選的質子酸(protic acid)包括HCl、HBr、HI、HNO3、HNO2、H2S、H2SO4、H3PO4、H2CO3、乙酸、甲酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、甲磺酸和對-甲苯磺酸，或它們的混合物。
適合的脂族鹵化物包括飽和的、不飽和的、環(huán)狀或非環(huán)狀、芳族或非芳族被至少一個鹵素取代的C1-C20烴類化合物。任選地，脂族鹵化物可在一個或多個位置可被以下基團取代羥基、醚、聚醚、硫醇、硫醚、胺(如-NHR、-NR′2、-NRR′)、羧酸、酯、酰胺或C1-C20碳結構(可以是飽和的或不飽和的、環(huán)狀或非環(huán)狀芳族，也可任選地被上述基團取代或它們的混合物)。
適合的具體的脂族鹵化物包括四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、氯甲烷、四溴化碳、叔-丁基氯、溴仿、二溴甲烷、溴甲烷、二碘甲烷、碘甲烷、二氟乙烷、二溴乙烷、氯乙醇、溴乙醇、氯化芐、溴化芐、氨基乙醇、氯乙酸、溴乙酸或它們的混合物。
適合的堿包括溶解于水溶液、有機溶劑或混合溶劑中的無機堿或有機堿。無機堿包括LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Zn(OH)2、Al(OH)3、NH4OH、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、ZnCO3、(Al)3(CO3)2、NH4)3CO3、LiNH2、NaNH2、KNH2、Mg(NH2)2、Ca(NH2)2、Zn(NH2)2、Al(NH2)3或它們的混合物。有機堿包括帶C1-C9環(huán)或無環(huán)的烴類化合物，其含有至少一個醇鹽、胺、酰胺、羧化物或硫醇鹽，可在一個或多個位置被鹵素、羥基、醚、聚醚、硫醇、硫醚、胺(如-NHR、-NR′2、-NRR′)、羧酸、酯或酰胺取代。有機堿包括CH3O-、CH3CH2O-、CH3CH2CH2O-、(CH3)2CHO-、((CH3)2CH)2CHO-、CH3CH2CH2CH2O-、(CH3)3CO-、CH3NH2、CH3CH2NH2、CH3CH2CH2NH2、(CH3)2CHNH2、((CH3)2CH)2CHNH2、CH3CH2CH2CH2NH2、(CH3)CNH2、(CH3)2NH、(CH3CH2)2NH、(CH3CH2CH2)2NH、((CH3)2CH)2NH、(((CH3)2CH)2CH)2NH、(CH3CH2CH2CH2)2NH、((CH3)3C)2NH、(CH3)3N、(CH3CH2)3N、(CH3CH2CH2)3N、((CH3)2CH)3N、(((CH3)2CH2)CH)3N、(CH3CH2CH2CH2)3N、((CH3)3C)3N、CH3NH-、CH3CH2NH-、CH3CH2CH2NH-、(CH3)2CHNH-、((CH3)2CH)2CHNH-、CH3CH2CH2CH2NH-、(CH3)3CNH-、(CH3)2N-、(CH3CH2)2N-、(CH3CH2CH2)2N-、((CH3)2CH)2N-、(((CH3)2CH)2CH)2N-、(CH3CH2CH2CH2)2N-、((CH3)3C)2N-、吡咯烷、哌啶、吡咯、吡啶、苯胺、丁二胺、相應的去質子的胺和陽離子是適用的。有機堿還包括去質子羧酸的鹽，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸的Li、Na、K、Mg、Ca、Al、Zn或其他適合陽離子的鹽。有機堿包括上述無機和有機堿的混合物或它們混合的混合物。
鹵素反應促進劑包括溶解在水、有機溶劑或溶劑混合物中的或作為有機或無機化合物一部分存在的氟、氯、溴、碘或混合鹵素。適用的鹵化溶劑包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二溴甲烷、溴仿、碘甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、苯、甲苯、丙酮、乙酸、己烷或它們的混合物。
其他適用的反應促進劑包括下式VI的烴類化合物
式VI式中R11和R12是相同的或不同的，可以是連接在一起的，氫、C1-C20烴(飽和或不飽和、芳族或非芳族、環(huán)狀或非環(huán)狀)、羥基、醚、胺、取代的胺、羧化物、酯、酰胺，且可至少被以下基團取代一次鹵素、羥基、胺、酰胺、硫醇、硫醚、羧化物、或C1-C12碳結構(可以是飽和的或不飽和的、環(huán)狀或非環(huán)狀的)，且其任選地可被上述基團取代或它們的混合物。
式VI的其他化合物包括那些R11和R12是相同的或不同的，可以是連接在一起的、C1-C12烴(飽和或不飽和、環(huán)狀或非環(huán)狀)、羥基、醚、胺、取代的胺、羧化物、酯、酰胺，且可至少被以下基團取代一次鹵素、羥基、胺、酰胺、硫醇、硫醚、羧化物、或C1-C7碳結構(可以是飽和的或不飽和的、環(huán)狀或非環(huán)狀的)，且其任選地可被上述基團取代，包括烴類化合物乙醛、丁醛、戊二醛、丁烯醛、苯甲醛、丙酮、甲基乙烯基甲酮、苯乙酮、環(huán)己烷、2-環(huán)己烯-1-酮、丙烯酸甲酯、乙酸酐、巴豆酸酐、鄰苯二酸酐、琥珀酰酐、順丁烯二酐、己二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸亞乙酯、碳酸二苯酯、氨基甲酸苯酯、氨基甲酸芐酯、氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、氨基酸丙酯或它們的混合物。
適合作為反應促進劑的醚化合物包括烴類化合物C2-C20(飽和的或不飽和的、芳族或非芳族、環(huán)狀或非環(huán)狀的)，其至少帶一個C-O-C鍵，任選地被以下至少一個基團取代鹵素、羥基、胺、硫醇、硫醚、羧酸、酯、或碳結構C1-C12基團(其可以是飽和的或不飽和的和環(huán)狀的或非環(huán)狀的，且其可任選地被任何上述基團取代)或它們的混合物。
其他醚化合物是帶至少一個C-O-C鍵的C2-C12烴類化合物(飽和的、或不飽和的、芳族或非芳族、環(huán)狀或非環(huán)狀)，可被以下至少一個基團取代鹵素、羥基、胺、醚、硫醇、硫醚、羧酸、酯、或C1-C7碳結構基團(可以是飽和的或不飽和的和環(huán)狀的或非環(huán)狀的)，其可任選地被任何上述基團取代，包括烴類化合物二甲醚、異丙醚、二丙醚、叔-戊基甲基醚、叔-丁基乙基醚、烯丙基苯基醚、烯丙基丙基醚、4-甲氧基苯基醚、3，3-二甲基氧雜環(huán)丁烷(oxetane)、二噁烷、四氫吡喃、四氫-4H-吡喃-4-醇、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化苯乙烯、縮水甘油、縮水甘油基甲基醚、丁酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、1，2-環(huán)氧-3-苯氧基丙烷、1，2-環(huán)氧己烷、1-氯-2，3-環(huán)氧丙烷、乙醛二乙縮醛、2，2-二甲氧基丙烷、1，2-二甲氧基環(huán)己烷、2-己烯醛二乙縮醛、3-氯丙醛二乙縮醛、苯甲醛二甲縮醛、1，1，3-三甲氧基丙烷或它們的混合物。
烯烴反應促進劑包括含至少一個C-C雙鍵或C-C三鍵的C2-C20烴類化合物，此化合物可以是環(huán)狀、雜環(huán)或非環(huán)狀的，且此化合物可任選地至少被以下基團取代一次鹵素、羥基、胺、醚、硫醇、硫醚、羧酸、酯或C1-C12碳結構基團(可以是飽和的或不飽和的和環(huán)狀或非環(huán)狀的，且其可任選地被任何上述的基團取代)或它們的混合物。
其他烯烴反應促進劑包括含至少一個C-C雙鍵或C-C三鍵的C2-C12烴類化合物，此化合物可以是環(huán)狀、雜環(huán)或非環(huán)狀的，且此化合物可任選地至少被以下基團取代一次鹵素、羥基、胺、醚、硫醇、硫醚、羧酸、酯或C1-C7碳結構基團(可以是飽和的或不飽和的和環(huán)狀或非環(huán)狀的)，且其可任選地被任何上述的基團或它們的混合取代，包括烴類化合物2-甲基丙烯、1-丁烯、2-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、2-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2-甲基-2-戊烯酸、3-甲基-1-戊烯-3-醇、5-氯-1-戊烯、4-溴-2-甲基-2-丁烯、1，4-戊二烯、2，6-庚二烯酸、己三烯、環(huán)己烯、環(huán)己二烯、環(huán)戊二烯、2-環(huán)戊烯-1-酮、2-甲基呋喃、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基乙烯基甲酮、丙烯酸、丙烯酸甲酯、1-戊炔、2-戊炔、2-戊炔-1-醇、6-氯-1-己炔、1，6-庚二炔或它們的混合物。
其他反應促進劑包括為式RCOX、RSOX、RSO2X或RPOX的化合物，式中至少一個碳、硫、或磷原子以雙鍵連接于至少一個氧原子或磷鹵化合物(如PX3和PX5，式中X是至少一個選自F、Cl、Br和I的鹵素)。R是至少一個鹵素或C1-C20飽和的或不飽和的、環(huán)狀的或非環(huán)狀的烴類，其至少可被以下基團取代一次鹵素、羥基、胺、醚、硫醇或它們的混合物。
當R包括氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、苯基、甲苯基、萘基，X包括F、Cl、Br、I時，適合的化合物包括亞硫酰氯、亞硫酰溴、三溴氧磷、三氯氧磷、光氣、乙酰氯、乙酰溴、苯甲酰氯、苯甲酰溴、甲苯甲酰氯、甲苯磺酰氯、對苯二酰氯、對苯二酰溴、乙二酰二氯、乙二酰二溴、琥珀酰二氯、戊二酰二氯、己二酰二氯、庚二酰二氯、甲磺酰氯、乙磺酰氯、丙磺酰氯、異丙磺酰氯、丁磺酰氯、苯磺酰氯、二氯亞磷酸甲酯、磷酸酰鹵、PCl3、PBr3、PCl5、PBr5或它們的混合物。
為式MaXb的化合物也同樣是合適的反應促進劑，298°開氏溫度時式中M-X的鍵裂解能約小于145kcal/mol，M包括至少一種金屬或為式NR4+、SR3+或PR4+的有機陽離子，式中R包括C1-C6，其可被至少一個鹵素、羥基、胺、醚、硫醇或它們的混合物取代，和式中X是至少一種陰離子。
上述定義的無機或有機化合物也可溶解在水或有機溶劑中(如甲醇、乙醇、異丙醇、二氯甲烷、丙酮、乙醚、四氫呋喃、乙二醇、二甲苯和氯苯)。這些化合物包括鹵化銻、鹵化砷、鹵化鋇、鹵化鈹、鹵化鉍、鹵化硼、鹵化鎘、鹵化鈣、鹵化鈰、鹵化銫、四氯鋁酸銫、鹵化鈷、鹵化銅、鹵化金、鹵化鐵、鹵化鑭、鹵化鋰、四氯鋁酸鋰、鹵化鎂、鹵化錳、鹵化汞、鹵化鎳、鹵化鋨、鹵化磷、鹵化鉀、氟化氫鉀、四氯鋁酸鉀、鹵化銠、鹵化釤、鹵化硒、鹵化銀、鹵化鈉、鹵化錫、鹵化鑭、氟化氫鈉、四氯鋁酸鈉、四氯金酸鈉/鉀、四氟硼酸鈉/鉀/鋰/鋅/銅、鹵化鉈、氯化鈦-氯化鋁(x:y)、鹵化鈦、鹵化釔、鹵化鋅、鹵化鋯、鹵化銨、鹵化四烷基季銨、鹵化芳烷基三烷基季銨、鹵化arayl三烷基銨、鹵化烷基N-烷基咪唑鎓、鹵化芳烷基N-烷基咪唑鎓、鹵化烷基N-芳烷基咪唑鎓、鹵化N-烷基吡啶鎓、鹵化N-烷基異唑啉鎓、鹵化N-烷基唑啉鎓、鹵化三苯基鏻、鹵化鹵代烷基三苯基鏻、鹵化羧基烷基三苯基鏻、鹵化烷氧羰基烷基三苯基鏻、鹵化環(huán)烷基三苯基鏻、鹵化鏈烯基三苯基鏻、鹵化芳烷基三苯基鏻、鹵化羥基芳烷基鏻、鹵化四苯基鏻、鹵化三烷基锍(sulphonium)，包括(但不限制于)M包括Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ti4+、Co2+、Ni2+、Cu+、Cu2+、Sn2+、Sn4+、Pb2+、Pb4+、Ce3+、和Ce4+的無機化合物；和有機化合物，其中M包括+N(CH3)4、+N(CH2CH3)4、+N(CH2CH2CH3)4、+N(CH2CH2CH2CH3)4、+NPh4、+P(CH3)4、+P(CH2CH3)4、+P(CH2CH2CH3)4、+P(CH2CH2CH2CH3)4、+PPh4、+S(CH3)3、+S(CH2CH3)3、+S(CH2CH2CH3)3、+S(CH2CH2CH2CH3)3、+SPh3、吡啶鎓、咪唑鎓、吡咯烷鎓和吡咯鎓(pyrrolium)，和X包括無機X，包括Cl-、Br-、I-、S2-、O2-、CO32-、SO32-、SO42-、NO2-、NO3-、BF4-、OH-、PO32-、PO42-、ClO4-、MnO4-；有機X，包括HCO2-、CH3CO2-、CH3-、CH3CH2-、Ph-、CH3O-、CH3CH2O-、PhO-、CH3S-、CH3CH2S-、PhS-、CH3NH-、CH3CH2NH-、PhNH-或它們的混合物。
反應促進劑還可以僅是水，或水溶液或水性懸浮液(其中含有其他成分，如上所述的一種或多種促進劑)。
任選地，在添加到反應物之前，可制備至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑的混合物，即反應促進劑。
術語“溶劑”包括飽和的或不飽和的、環(huán)狀或非環(huán)狀、芳族或非芳族的C1-C24烴類化合物，任選地被至少一個鹵素、硝基或硫醚取代。優(yōu)選的溶劑是飽和的或不飽和的C1-C8烴類，如硝基烷、庚烷、環(huán)己烷、苯、硝基苯、二硝基苯、甲苯、二甲苯、1，1，2，2-四氯乙烷、二氯甲烷、二氯乙烷、醚、二噁烷、四氫呋喃、苯基腈、二甲亞砜、四氫噻吩砜、二硫化碳、和至少被一個鹵素取代的苯環(huán)，如氯苯、二氯苯、三氯苯、氟苯、二氟苯、三氟苯、溴苯、二溴苯、三溴苯和它們的混合物。
本發(fā)明的產品包括鹵代-二芳基-1，3，5-三嗪化合物或三芳基-1，3，5-三嗪化合物，其中芳族化合物包括C5-C24不飽和環(huán)，如環(huán)戊二烯、苯基、聯苯、茚、萘、四氫化萘、蒽、菲、苯并萘(benzonaphthene)、芴，它們可在一個或多個位置被以下基團取代鹵素、羥基、醚、聚醚、硫醇、硫醚、胺(如-NHR、-NR2、NRR′)、羧酸、酯、酰胺或C1-C12基團(飽和的或不飽和的和環(huán)狀的或非環(huán)狀的，且其可被任何上述基團取代)。上式I和III顯示了有用化合物的通用結構。
優(yōu)選的產品包括氯-二芳基-1，3，5-三嗪化合物或三芳基-1，3，5-三嗪化合物，其中芳族取代基包括苯基、正、間和/或對取代的苯環(huán)、在一個或多個位置被取代的萘環(huán)、取代的或未取代的聯苯、或在一個或多個位置被取代的四氫化萘環(huán)，其中取代基是低級烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、異-丁基、叔-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、羥基、和醚基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基、辛氧基、壬氧基)或鹵素(如氟、氯、溴或碘)。
其他合適的產品包括氯-二芳基-1，3，5-三嗪化合物、三芳基-1，3，5-三嗪化合物、或2-(2-羥芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪化合物(其中芳族取代化合物包括鄰-二甲苯、間-二甲苯、對-二甲苯、鄰-甲苯酚、間-甲苯酚、對-甲苯酚、_、三甲苯、枯烯、苯甲醚、乙氧基苯、苯、甲苯、乙基苯、聯苯、叔-丁基苯、丙氧基苯、丁氧基苯、鄰-甲氧基苯酚、間-甲氧基苯酚、對-甲氧基苯酚、鄰-乙氧基苯酚、間-乙氧基苯酚、對-乙氧基苯酚、鄰-壬氧基苯酚、間-壬氧基苯酚、對-壬氧基苯酚、四氫化萘)、2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4-烷氧基-2-羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(4-烷氧基-2-羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-(2-羥基-4-異辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
術語“分步”表示所進行的一系列反應的反應順序，第一個反應生成式III化合物，且在添加式IV化合物以生成式I化合物之前約50％-100％完成。較佳地，在加入式IV化合物之前，約70％-100％完成，更佳的是約75％-100％完成。
術語“連續(xù)”表示不定義為“分步”的反應順序。
反應物的相對量如下。氰尿酰鹵的量應為足以與式II的芳族化合物反應，生成2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪或2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪的量。式II芳族化合物的量對確保合成足夠量的單鹵代-二芳基-三嗪且不需要的副產物(如2，4-二鹵代-6-芳基-1，3，5-三嗪或三芳基三嗪)不過量非常重要。另外，芳族化合物過量將導致產物的不理想分布，單芳基三嗪和三芳基三嗪過多，從而使產品的分離和純化困難和原料浪費。
芳族化合物的量應足以合成2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪、或足以將2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪轉化成2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪。較佳地，式II芳族化合物對氰尿酰鹵的量約為1到5mol當量。更佳地，式IV的芳族化合物對氰尿酰鹵的量約為0.5到2.5mol當量。在一些情況中，式II的芳族化合物既可作為反應物又可作為溶劑使用。
用于反應推動劑的路易斯酸的量應足以將2，4，6-三鹵代-1，3，5-三嗪轉化成優(yōu)選的2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪或2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪。路易斯酸的量應約在0.5到500mol當量間。較佳地，對氰尿酰鹵而言路易斯酸的量應約為1到10mol當量間。
用于反應推動劑的反應促進劑量應足以將2，4，6-三鹵代-1，3，5-三嗪轉化成優(yōu)選的2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪或將2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪轉化成式I的化合物。較佳地，對氰尿酰鹵而言反應促進劑的量應約在0.01到5mol當量間。
較佳地，可在添加到反應物之前預配制或就地配制，將路易斯酸和反應促進劑混合成反應推動劑復合物。可以任何形式將路易斯酸和/或反應促進劑或反應推動劑與式II的化合物或式IV的化合物或這兩者混合。就地反應推動劑制備包括將至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑加入氰尿酰鹵、至少一種式II的芳族化合物和任選地溶劑的混合物中(添加順序不限)。為了在加到反應物之前制備反應推動劑(即預形成方法)，在添加前任選地在惰性溶劑中將路易斯酸和反應促進劑混合。此后，將反應推動劑加到反應物中，反之如果需要也可以任何添加順序。如本文所述，可用一種或多種路易斯酸，在第一步和第二步中路易斯酸可以是相同的或不同的。另外，可用一種或多種反應促進劑，第一步和第二步中的反應促進劑可以是相同的或不同的。在“連續(xù)”方法中，用于加入的路易斯酸和反應促進劑是任選的。
如果用預制備方法制備反應推動劑，在加到反應物之前路易斯酸和反應促進劑的較佳混合時間約為10分鐘到10小時之間，更佳的是約10分鐘到5小時之間。加到反應物之前，路易斯酸和反應促進劑混合的較佳溫度約為-50℃到100℃之間，更佳的是約-10℃到50℃之間。
在充足的溫度和壓力，將反應進行足夠的時間來合成所需的三嗪化合物。合成式III化合物(即第一步)的較佳時間約為5分鐘到48小時之間，更佳的是約15分鐘到24小時之間。合成式I化合物(即第二步)的較佳反應時間約為10分鐘到24小時之間，更佳的是約30分鐘到12小時之間。用反應推動劑減少了反應時間，并改善第一步中對單-鹵代-二-芳基產物的選擇性。第一步優(yōu)選的反應溫度約為-50℃到150℃，較佳地是約在-30℃到50℃之間。用反應推動劑的一個優(yōu)點是無需用加熱反應化合物來增加反應速度。另外，由于使用了反應推動劑，可將反應溫度維持在室溫左右或更低的溫度，從而增加了產品選擇性。反應壓力并不重要，可以為約1atm或如果需要可以更高。惰性氣體如氮氣或氬氣是優(yōu)選的。第二步的優(yōu)選反應溫度為約0℃到120℃之間，較佳地是約20℃到100℃之間。
分步反應包括將氰尿酰鹵和反應推動劑與一種或多種所需的芳族化合物混合，較佳地直到反應完成約70％到100％。此后，分離式III的產物。將式IV的第二種芳族化合物加入帶路易斯酸和任選地反應促進劑或反應推動劑的分離的式III產物中，以合成三芳基-三嗪。分步序列使得在進行與式IV化合物的后續(xù)反應之前，可對式III產物進行分離、純化和儲存。
連續(xù)反應包括在反應推動劑存在下，將氰尿酰鹵與一種或多種式II的芳族化合物反應，較佳地直到反應完成了約70％到100％。此后，無需分離式III的產物，在任選地至少一種第二種路易斯酸和任選地至少一種第二種反應促進劑或反應推動劑存在下，讓式IV的第二種芳族化合物與式III的產物反應，較好直到反應完成約70％到100％。連續(xù)反應無需分離為式III的中間體或用其他反應物(如溶劑和任選地路易斯酸、反應促進劑或反應推動劑)。另外，一步反應簡化了合成反應路徑，無需對反應混合物進行操作或加工，直到反應完成。
為了用預配制的反應推動劑方法來合成式III的化合物，將反應推動劑添加到反應物混合物的優(yōu)選添加時間為約5分鐘到5小時，較佳地是約15分鐘到3小時。將反應推動劑添加到反應混合物的添加溫度為約-50℃到150℃，較佳的添加溫度是約-30℃到50℃，更佳的是約-20℃到30℃。
為了用預制備的反應推動劑來合成式I的化合物，將反應推動劑添加到反應混合物的優(yōu)選添加溫度為約0℃到100℃，較佳的添加溫度為約20℃到80℃。
為了合成式I的化合物，將式IV的化合物添加到反應混合物的優(yōu)選添加時間為約5分鐘到10小時，較佳地是約10分鐘到5小時，更佳的是約15分鐘到2小時。將式IV的化合物添加到反應混合物的添加溫度約為0℃到150℃，較佳的添加溫度約為20℃到100℃。
反應推動劑的量應足以與三嗪化合物上取代的鹵素反應?？梢允褂?-10mol當量范圍的路易斯酸和在0.01到5mol當量范圍間的反應促進劑。優(yōu)選的路易斯酸是鹵化鋁，更佳的是氯化鋁。對鹵代-三嗪而言，優(yōu)選的路易斯酸的量為約2到4mol當量。對三嗪或三嗪衍生的化合物而言，反應促進劑的優(yōu)選劑量約為0.05到2mol當量。
本發(fā)明較已有的工藝方法能提供若干益處，如較高的收率、對反應產物的較高選擇性、較高的反應速率、和/或各種芳族化合物反應條件的適用性。用HPLC分析測得本發(fā)明穩(wěn)定地提供范圍約為70％到98％(基于氰尿酰鹵的轉化)的收率。另外，所需的2-鹵代-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪與三芳基-1，3，5-三嗪的比例穩(wěn)定地為70∶30或更高。與單用路易斯酸相比，反應推動劑顯著增加了反應速率。另外，本反應條件能提供高收率和對各種芳族化合物(無論何種芳族取代基)的選擇性。
用本發(fā)明合成的三嗪化合物可用于各種應用，如那些Stevenson等人在美國專利No.5,543,518，Col.10-19中所述的(本文將其全部納入作為參考)。
2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪不僅是制備三芳基三嗪UV吸收劑的重要中間體，它們也是制備各種其他重要商品的中間體，如甕染料(GB 884，802)、照相材料(JP09152701 A2)、光學材料(JP 0606521 A2)和聚合物(US 706424、DE 2053414、DE1246238)。這些化合物也可用于醫(yī)藥應用(如，見R.L.N.Harris.Aust.J.Chem.，1981，34，623-634；G.S.Trivedi，A.J.Cowper，R.R.Astik和K.A.Thaker，J.Inst.Chem.，1981，53(3)，135-138和141-144)。
實施例用以下工作實例來說明本發(fā)明的某些實施例和特征，但對本發(fā)明無任何限制。
可用HPLC或TLC來監(jiān)控反應過程?？捎肔CMS、MS、NMR、UV、與可靠實例的比較、或本領域熟知的分析方法來進一步鑒定產物。如下進行典型的樣品HPLC分析。在以下情況中，反應化合物可能是兩相系統(tǒng)，含有大部分反應產物(如AlCl3復合物)的粘性液態(tài)下層和含極少材料的上層。此上層通常富含未反應的氰尿酰氯。在兩相系統(tǒng)中，重要的是要以典型形式將這兩層一起采樣。例如可迅速攪拌混合物，用切去尖頭(tip cut off)的聚乙烯移液管從混合物的中央采樣。當將樣品移入用于分析的管形瓶時，重要的是移液管內的物質必須完全排出。由于這兩相將分離成上層和下層，部分排出將導致樣品的下層較多。
將樣品排到含冷5％HCl或5％HCl與冰混合物的4-英錢小瓶中?？捎靡宜嵋阴ヌ崛〕恋砦铮瑢⑺畬游?。然后用水洗滌乙酸乙酯層。最后，制備以乙腈配制的約10％的乙酸乙酯溶液作HPLC分析。
用以下工作實例來說明本發(fā)明的某些實施例和特征，但對本發(fā)明無任何限制。
實施例1不用反應促進劑來合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪5℃在25ml氯苯中將氰尿酰氯(1.84g)與1.9當量的間-二甲苯和2.5當量(3.35g)的AlCl3反應0.5小時，然后在室溫中進行3小時。2.5小時后，用HPLC分析，顯示少于8％的氰尿酰氯發(fā)生了反應，僅形成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，不存在2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪或2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。讓反應在室溫中繼續(xù)進行。24小時后，HPLC分析顯示轉化了約51％氰尿酰氯，以95∶5的比例分別形成了2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。沒有測到2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例2不用反應促進劑來合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪5℃在氯苯中將氰尿酰氯(1.84g)與2.05當量的間-二甲苯和2.5當量(3.35g)的AlCl3反應2小時，然后在15℃中進行5小時。HPLC分析顯示約5％氰尿酰氯轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，沒有轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪或2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。讓反應在室溫中繼續(xù)進行。22小時后，HPLC分析顯示轉化了約55％氰尿酰氯，以96∶4的比例分別形成了2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫72小時后，最后的HPLC分析顯示轉化了99％氰尿酰氯，以78∶22的比例分別形成了2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，沒有測到2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例3用0.1當量間苯二酚和2.5當量AlCl3合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在2.5當量AlCl3和0.1當量間苯二酚存在下，在氯苯中使氰尿酰氯與2.05當量間-二甲苯反應。此反應在5℃進行2小時，并在室溫進行5小時。HPLC分析顯示10％氰尿酰氯轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫40小時后，HPLC分析顯示99％氰尿酰氯分別轉化成以78∶22比例存在的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪，沒有測到2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例4用0.2當量間苯二酚和2.5當量AlCl3合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，并轉化成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在2.5當量AlCl3(3.35g)和0.2當量間苯二酚存在下，在25ml氯苯中使氰尿酰氯(1.84g)與1.9當量的間-二甲苯在5℃反應0.5小時，然后在室溫反應3小時。HPLC分析顯示約14％氰尿酰氯轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫約13小時后，HPLC分析顯示99％氰尿酰氯分別轉化成以82∶18比例存在的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪。沒有測到2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪或含間苯二酚的產物。
在反應混合物中再加入0.9當量間苯二酚，將反應混合物在80℃加熱1小時。HPLC分析顯示以79∶21形成了2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，和約1％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。生成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的過程在15小時內完成。
終止加熱，讓反應混合物冷卻到室溫。攪拌加入2％冰-冷卻的HCl水溶液以破壞鋁復合物。形成黃色沉淀。將此反應混合物過濾，用水洗滌，干燥后得到粗2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例5用1當量間苯二酚和2.5當量AlCl3合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在2.5當量AlCl3(3.35g)和1當量間苯二酚存在下，在25ml氯苯中使氰尿酰氯(1.84g)與2.05當量的間-二甲苯在5℃反應約2小時，然后在15℃反應4小時。HPLC分析顯示70％氰尿酰氯以59∶41的比例主要轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。還存在兩種次要成分2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(5％)和2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(3％)。然后讓反應混合物加熱到室溫，室溫約16小時后，HPLC分析顯示轉化了92％氰尿酰氯，主要轉化成2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪(66％)、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(25％)、2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(4.5％)和2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4-(2，4-二羥基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(3％)。
實施例6用0.5當量間苯二酚和2.5當量AlCl3合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在2.5當量AlCl3和0.5當量間苯二酚存在下，在氯苯中使氰尿酰氯與2當量的間-二甲苯在室溫反應約22小時。HPLC分析顯示轉化了94％氰尿酰氯，主要轉化成2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪、2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，三者的比例為69∶27∶4。
實施例7用3當量AlCl3合成氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A.無反應促進劑在3當量AlCl3存在下，在氯苯中使氰尿酰氯與2.05當量間-二甲苯在5℃反應0.5小時，然后在室溫反應3小時。HPLC分析顯示約3％氰尿酰氯轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，沒有測到2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪或2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫24小時后，HPLC分析顯示33％氰尿酰氯以96∶4的比例轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B.0.2當量間苯二酚的作用此后，在上述反應混合物中加入0.2當量間苯二酚，室溫繼續(xù)攪拌反應混合物16小時。HPLC分析顯示97％氰尿酰氯以80∶20的比例轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，沒有測到2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例8用0.2當量間苯二酚和3當量AlCl3合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在3當量AlCl3和0.2當量間苯二酚存在下，在氯苯中使氰尿酰氯與1.9當量間-二甲苯在5℃反應0.5小時，然后在室溫反應3小時。室溫的3小時后，HPLC分析顯示約20％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫攪拌反應混合物過夜。18小時后，HPLC分析顯示97％氰尿酰氯以81∶19的比例轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，沒有測到2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
然后在反應混合物中加入0.9當量間苯二酚，油浴中將混合物加熱到60℃(油浴溫度)。5小時后，HPLC分析顯示形成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(73％)和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪(21％)，以及還帶有3％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例9用0.2當量間苯二酚和2.75當量AlCl3合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在2.75當量AlCl3和0.2當量間苯二酚存在下，在氯苯中使氰尿酰氯與2.05當量的間-二甲苯在5℃反應0.5小時，然后加熱到室溫。室溫總共18小時后，HPLC分析顯示98％氰尿酰氯以81∶19的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪；沒有測到2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。60℃讓反應混合物與0.9當量間苯二酚反應5小時。HPLC分析顯示以77∶21的比例形成了2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪，帶有1％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例10用0.2當量間苯二酚和1.8當量AlCl3合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在1.8當量AlCl3和0.2當量間苯二酚存在下，在氯苯中使氰尿酰氯與2.05當量的間-二甲苯在5℃反應0.5小時，然后加熱到室溫。室溫18小時后，HPLC分析顯示84％氰尿酰氯以46∶54的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪。2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪是主產物，約存在3％2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
讓反應在室溫中繼續(xù)進行。4天后，HPLC分析顯示93％氰尿酰氯轉化了，產物分布如下75％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪；17％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；4％2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；和其他含間苯二酚的成分作為次要產物。
實施例11用0.144當量間苯二酚和1.8當量AlCl3合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在1.8當量AlCl3和0.144當量間苯二酚存在下，在氯苯中使氰尿酰氯與2.05當量的間-二甲苯在5℃反應0.5小時，然后在室溫進行3小時。AlCl3與間苯二酚的比例為12.5∶1。室溫65小時后，HPLC分析顯示91％氰尿酰氯轉化了，產物分布如下79％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪；10％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；8％2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；和其他含間苯二酚的成分作為次要產物。
實施例12用0.15當量間苯二酚和2.5當量AlCl3在四氯乙烷溶劑中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在2.5當量AlCl3和0.15當量間苯二酚存在下，在1，1，2，2-四氯乙烷中使氰尿酰氯與1.9當量的間-二甲苯在室溫反應26小時。HPLC分析顯示95％氰尿酰氯以87∶13的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪。讓反應混合物與另0.9當量的間苯二酚在90℃反應4小時。HPLC分析顯示轉化了98.3％2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，且2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪與2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪的比例為84∶16。
實施例13用0.2當量間苯二酚和3當量AlCl3在四氯乙烷溶劑中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在3當量AlCl3和0.2當量間苯二酚存在下，在四氯乙烷中使氰尿酰氯與2.05當量的間-二甲苯在5℃反應0.5小時。在16小時以內完成第一步(轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪)，HPLC分析確定98％以上的氰尿酰氯轉化了。以86∶14的比例形成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪，沒有測到其他產物。讓反應混合物與另加的間苯二酚在110℃反應1.5小時。HPLC分析顯示產物混合物為82％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、14％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪和2％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5三嗪，和僅1.5％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例14用甲醇和3當量AlCl3合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪用回流冷凝管、氬氣進口、磁性攪拌棒和玻璃塞裝備雙頸圓底燒瓶。加入氰尿酰氯(3.7g)和50ml氯苯。然后加入3當量AlCl3(8g)(冰浴溫度)，再加入0.4ml甲醇。5分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。移去冷卻器，室溫攪拌反應混合物。室溫20小時內反應完成，用HPLC分析顯示無間-二甲苯，且97％氰尿酰氯以83∶17的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
在反應混合物中加入1.1當量間苯二酚，85℃加熱反應混合物4.5小時。HPLC分析顯示形成78％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、19％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，1.6％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1.4％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。讓反應冷卻到室溫，加入2％冰凍HCl水溶液。形成黃色沉淀，過濾分離，用水洗滌，干燥后得到7.7g粗2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例15用0.2當量間苯二酚和2.5當量AlCl3在45℃合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在2.5當量AlCl3和0.2當量間苯二酚存在下，45℃在氯苯中使氰尿酰氯和1.9當量間-二甲苯反應。反應4小時后HPLC分析顯示95％氰尿酰氯以67∶33的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例16用0.2當量間苯二酚和2.5當量AlCl3在二氯苯溶劑中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在2.5當量AlCl3和0.2當量間苯二酚存在下，24℃在鄰-二氯苯中將氰尿酰氯與2當量間-二甲苯反應。約21小時后，觀察到放熱。迅速采集樣品。HPLC分析樣品顯示94％氰尿酰氯以81∶19的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。放熱消退后，氰尿酰氯的轉化率增至97.5％，2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪與2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為79∶21。
在此混合物中另加入0.9當量間苯二酚，將混合物加熱到80℃1小時。HPLC分析顯示2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪與2，4，6-三(二甲苯基)-1，3，5-三嗪的比例為77∶23，約2％未反應的二芳基-氯-三嗪。
實施例17用0.2當量間苯二酚和2.5當量AlCl3在二氯苯溶劑中合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A.放熱過程中沒有冷卻在2.5當量AlCl3和0.2當量間苯二酚存在下，40℃在鄰-二氯苯中使氰尿酰氯與2當量間-二甲苯反應。4-5小時后觀察到4℃放熱。此時HPLC分析反應顯示96％氰尿酰氯以78∶22的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B.4小時后冷卻至10℃重復段落(A)的反應。4小時后開始放熱。迅速采集樣品，將反應冷卻至10℃。HPLC分析樣品顯示96％氰尿酰氯以78∶22的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。此時還存在未反應的2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。10℃1小時后，轉化了97％氰尿酰氯，沒有測到2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為83∶17。
實施例18用0.2當量間苯二酚和3當量AlCl3在6.5％濃HCl中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3當量AlCl3和0.2當量間苯二酚的氯苯攪拌混合液中加入6.5％(以氰尿酰氯的重量計算)濃HCl。觀察到與AlCl3迅速起反應，從而幾乎完全溶解AlCl3。然后加入1.9當量間-二甲苯。5分鐘內，顏色從亮黃色變成暗黃色，再變成桔紅色，最后變成暗紅色。移去冷卻浴，用HPLC分析這階段的反應混合物。HPLC分析顯示99％氰尿酰氯以92∶8的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。然后讓反應混合物與1.1當量間苯二酚反應，在85-90℃之間加熱1小時。HPLC分析反應混合物顯示85.3％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、12.8％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1.7％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例19用3當量AlCl3在6.5％濃HCl中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3當量AlCl3(氯苯配制的)的攪拌混合液中加入6.5％(以氰尿酰氯的重量計算)濃HCl。1.5小時內，HPLC分析顯示幾乎所有氰尿酰氯以91∶9的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。然后讓反應混合物與1.1當量間苯二酚反應，在85℃加熱1小時。HPLC分析顯示形成了83.3％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、14.9％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1.7％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。沒有測到三間苯二酚三嗪或二間苯二酚三嗪產物。
實施例20用3當量AlCl3在13％濃HCl中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3當量AlCl3和1.9當量間-二甲苯的攪拌氯苯混合液中加入13％(以氰尿酰氯的重量計算)濃HCl。室溫30分鐘內，97％氰尿酰氯已反應，以96∶4的比例生成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，未測到副產物。繼續(xù)攪拌使99.5％氰尿酰氯轉化，2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例未變，也未測到其他副產物。然后讓反應混合物與1.1當量間苯二酚在.85℃反應1.5小時。HPLC分析反應混合物顯示形成了92.7％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、5％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2.3％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
用冷2％HCl水溶液處理反應混合物來分離產物。過濾收集沉淀，用水洗滌，干燥得到92％產率粗2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。實際收率可能比92％更高，因為在反應過程中大量HPLC分析的采樣浪費了一些產物。HPLC分析此分離的粗2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪顯示92.4％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、5％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2.35％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、和0.25％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例21用3當量AlCl3在13％濃HCl中合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3當量AlCl3的攪拌氯苯混合液中加入13％(以氰尿酰氯的重量計算)濃HCl。加入1.9當量間-二甲苯和用HPLC分析顯示無間-二甲苯存在表明反應完成后，5℃左右用冰凍2％HCl水溶液將反應混合物停止反應。然后用二氯甲烷提取反應混合物。用水洗滌有機層，無水硫酸鈉干燥，減壓下除去溶劑，得到白色固體(以間-二甲苯定量收率，以氰尿酰氯計算收率為95％)。HPLC分析顯示分離的白色固體由＞96純2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪組成。
實施例22用2.5當量AlCl3在13％濃HCl中合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、2.5當量AlCl3的攪拌氯苯混合液中加入13％(以氰尿酰氯的重量計算)濃HCl。室溫1小時后，HPLC分析顯示89％氰尿酰氯以82∶18的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫繼續(xù)攪拌反應混合物過夜，此后測到氰尿酰氯完全轉化。室溫22小時后，用HPLC分析此時的樣品，顯示94％氰尿酰氯轉化了，2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪與2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為43∶57。
實施例23用2.5當量AlCl3在6.5％濃HCl中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、2.5當量AlCl3的攪拌氯苯混合液中加入6.5％(以氰尿酰氯的重量計算)濃HCl。室溫22小時后，98％氰尿酰氯已反應，以90∶10的比例分別生成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。讓反應混合物與1.1定量間苯二酚反應，再加熱到85℃1.5小時。HPLC分析反應混合物顯示85.4％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、11.4％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2.6％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、和0.6％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例24合成2-氯-4，6-二四氫化萘-1，3，5-三嗪氮氣下冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯(5g，0.027mol)的攪拌氯苯混合液中加入3當量AlCl3(10.87g，0.081mol)，為時5-10分鐘，然后再加入濃HCl(0.54ml，0.0065mol)，為時5-10分鐘，仔細控制反應溫度不能超過5℃。0-5℃攪拌此反應漿液10分鐘。將反應冷卻至-10℃，在-10℃加入四氫化萘(7.01ml，0.0516mol)，為時2小時。完成添加四氫化萘后，-10℃攪拌反應混合物2小時。將反應加熱至0℃，攪拌1小時。HPLC分析反應混合物顯示98.5％氰尿酰氯以92∶8的比例轉化成2-氯-4，6-二四氫化萘-1，3，5-三嗪和2，4，6-三四氫化萘-1，3，5-三嗪。將漿液加熱至40℃，加入間苯二酚(3.29g，0.0298mol)，80℃攪拌反應混合物2小時。HPLC分析顯示2-氯-4，6-二四氫化萘-1，3，5-三嗪100％轉化成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二四氫化萘-1，3，5-三嗪。
對比例24合成2-氯-4，6-二四氫化萘-1，3，5-三嗪氮氣下冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯(5g，0.027mol)的攪拌氯苯(50ml)混合液中加入3當量AlCl3(10.87g，0.081mol)，為時5-10分鐘。0-5℃攪拌反應漿液另10分鐘。將反應冷卻至-10℃，在-10℃加入四氫化萘(7.01ml，0.0516mol)，為時2小時。完成添加四氫化萘后，-10℃攪拌反應混合物2小時。將反應加熱至0℃，攪拌1小時。HPLC分析反應混合物沒有氰尿酰氯反應，沒有形成2-氯-4，6-二四氫化萘-1，3，5-三嗪。
實施例25用3當量AlCl3在濃硫酸中合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3當量AlCl3的攪拌氯苯混合液中加入0.24當量濃H2SO4。攪拌5分鐘后，加入2當量間-二甲苯。5分鐘后，移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。室溫2小時后，HPLC分析顯示氰尿酰氯100％反應，以86∶14的比例生成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例26用3.5當量AlCl3在10％硫酸水溶液中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3.5當量AlCl3的攪拌氯苯混合液中加入0.036當量硫酸(作為10％水溶液)。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。5分鐘后，讓反應混合物的溫度上升至10℃。1小時20分鐘后，HPLC分析顯示89％氰尿酰氯已反應，以89∶11的比例生成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。9-11℃3小時后，HPLC分析顯示94％氰尿酰氯已反應，以95∶5的比例生成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。9-11℃5小時和室溫17小時后，HPLC分析顯示98.5％氰尿酰氯已反應，以97∶3的比例生成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
讓反應混合物與1.1當量間苯二酚反應，然后加熱至85℃3小時。HPLC分析反應混合物顯示92.7％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、4％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2.4％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和0.9％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例27用3當量AlCl3在苯甲酸中合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3當量AlCl3的攪拌氯苯混合液中加入0.24當量苯甲酸(作為4％氯苯溶液)。加入間-二甲苯(1.95當量)。冰浴溫度5分鐘后，讓反應混合物的溫度升至室溫。室溫22小時后，HPLC分析顯示99.5％氰尿酰氯已反應并以82∶18的比例生成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例28用3當量AlCl3和6.5％濃HCl合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量AlCl3的攪拌氯苯混合物中加入0.24當量濃HCl。45分鐘后，加入0.95當量間-二甲苯和0.95當量甲苯。冰浴45分鐘后，9℃攪拌反應混合物1小時，然后在室溫攪拌2小時。HPLC分析顯示2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪為主要產物，并帶有較少量的2-氯-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4-(4-甲基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
讓反應混合物與1.1當量間苯二酚反應，然后加熱至85℃2小時。HPLC分析反應混合物顯示2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪為主要產物，帶有較少量的2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-(2，4-二羥基苯基)-4-(4-甲基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例29用3當量AlCl3和濃HCl合成2-(2，4-二甲氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量AlCl3的攪拌氯苯混合液中加入0.24當量濃HCl。10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。冰浴攪拌反應混合物2小時，然后在室溫攪拌5小時。HPLC分析顯示形成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪為主要產物，和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(以91∶9的比例)。讓反應混合物與1.1當量1，3-二甲氧基苯反應。將反應混合物加熱至59-61℃，攪拌2小時，然后加熱至85℃，攪拌5小時。HPLC分析反應混合物顯示76％2-(2，4-二甲氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和24％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(在290nmHPLC面積百分比)為僅有產物。
實施例30用2.5當量AlCl3和0.12當量無水HCl合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將氯苯中的氰尿酰氯混合液冷卻至5℃，加入2.5當量AlCl3、0.12當量無水HCl(以氯苯配制的0.28N溶液)和1.9當量間-二甲苯。攪拌并將此混合物加熱至23℃，用HPLC監(jiān)控反應過程。下表I列出了數據。
表I無水HCl的反應特征

氰尿酰氯的轉化是是以210nm面積百分比計算的。其他成分的量是以290nm面積百分比計算的。
實施例31用3當量AlCl3和0.2當量無水HCl合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將氯苯中的氰尿酰氯混合液冷卻至5℃，加入3當量AlCl3、0.2當量無水HCl(以氯苯配制的0.156N溶液)和1.9當量間-二甲苯。攪拌并將此混合物加熱至23℃，用HPLC監(jiān)控反應過程。下表II列出了數據。
表II無水HCl(0.2當量)的反應特征

*校正率實施例32用0.2當量間苯二酚和3當量AlCl3在0.55當量H2O中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3當量AlCl3和0.2當量間苯二酚的攪拌氯苯混合物中加入0.55當量水。觀察到與AlCl3的迅速反應。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。10分鐘后，移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。室溫1.5小時后，HPLC分析反應混合物顯示84％氰尿酰氯以95∶5的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫2.5小時后，HPLC分析顯示95％氰尿酰氯轉化，且2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪與2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為94∶6。此后，加入1當量間苯二酚，85℃攪拌反應混合物1小時。HPLC分析反應混合物顯示89.4％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、7.7％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、1.6％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1.3％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例33用3當量AlCl3在0.55當量H2O中合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3當量AlCl3的攪拌氯苯混合物中加入0.55當量水。10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。室溫30分鐘后，HPLC分析反應混合物顯示93％氰尿酰氯以94∶6的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫1小時后，HPLC分析顯示98％氰尿酰氯以92∶8轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫4.5小時后，HPLC分析顯示轉化了99％氰尿酰氯，且2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為93∶7。
此后，加入1.1當量間苯二酚，85℃攪拌混合物2小時。HPLC分析反應混合物顯示91.1％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、6.3％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、1.8％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和0.75％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例34用2.5當量AlCl3在0.55當量水中合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、2.5當量AlCl3的攪拌氯苯混合物中加入0.55當量水。室溫30分鐘后，HPLC分析反應混合物顯示92％氰尿酰氯以94∶6的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫1小時后，HPLC分析反應混合物顯示轉化了96％氰尿酰氯，2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為88∶12。室溫4.5小時后，HPLC分析顯示轉化了97％氰尿酰氯，且2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為77∶23。
實施例35用3.25當量AlCl3在0.55當量水中合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、3.25當量AlCl3的攪拌氯苯混合物中加入0.55當量水。室溫10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。1小時內，HPLC分析測到轉化了98％氰尿酰氯。2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為92∶8。間-二甲苯完全消失后，最后的樣品分析顯示轉化了99％氰尿酰氯，產物的比例即2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為89∶11。
實施例36無促進劑用3當量AlCl3合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在攪拌的1當量氰尿酰氯的氯苯混合物中加入3當量AlCl3。10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。2小時后，HPLC分析顯示5％氰尿酰氯轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫24小時后，HPLC分析顯示46％氰尿酰氯以96∶4的比例分別轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例37無促進劑用3.25當量AlCl3合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪5℃存在3.25當量AlCl3時，讓氰尿酰氯與2當量間-二甲苯在氯苯中反應0.5小時，然后在室溫中反應3小時。HPLC分析。4小時后，顯示15％氰尿酰氯轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；沒有測到2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪或2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫24小時后，HPLC分析顯示51％氰尿酰氯以91∶9的比例分別轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例38無促進劑用3.5當量AlCl3合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪5℃存在3.5當量AlCl3時，讓氰尿酰氯與2當量間-二甲苯在氯苯中反應0.5小時，然后在室溫中反應3小時。HPLC分析。4小時后，顯示約6％氰尿酰氯轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；沒有測到2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪或2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫24小時后，HPLC分析顯示38％氰尿酰氯以96∶4的比例分別轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例39用二氯甲烷和2.5當量AlCl3合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、0.4當量二氯甲烷的攪拌氯苯混合物中加入2.5當量氯化鋁，移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。室溫3小時后，HPLC分析顯示14％氰尿酰氯以93∶7的比例轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫14小時后，HPLC分析顯示98.5％氰尿酰氯以87∶13的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
將1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，80-85℃攪拌混合物1小時。HPLC分析反應混合物顯示76％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和14％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例40用二氯甲烷、間苯二酚和2.5當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、0.4當量二氯甲烷和0.2當量間苯二酚的攪拌氯苯混合物中加入2.5當量氯化鋁，移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。15分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯，冰浴溫度攪拌15分鐘后，移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。室溫3小時后，HPLC分析顯示95％氰尿酰氯以92∶8的比例轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
將1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，80-85℃攪拌混合物1.5小時。HPLC分析反應混合物顯示80.5％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和9.9％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例41用2.3當量叔-丁基氯和2.5當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和2.5當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入2.3當量叔-丁基氯，為時1小時。5分鐘后，加入1.95當量間-二甲苯，為時5分鐘。用水浴替代冰浴，讓反應混合物的溫度上升至室溫。室溫5分鐘后，HPLC分析顯示97％氰尿酰氯以98∶2的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，80℃攪拌混合物3小時。HPLC分析反應混合物顯示94％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、3.5％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2.5％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例42用0.46當量叔-丁基氯和2.5當量氯化鋁合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和2.5當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.46當量叔-丁基氯，為時10分鐘。攪拌5分鐘后，加入1.95當量間-二甲苯，為時5分鐘。5分鐘后，用水浴替代冰浴，讓反應混合物的溫度上升至室溫。室溫攪拌22小時后，HPLC分析顯示98％氰尿酰氯以84∶16的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例43用0.5當量叔-丁基氯、0.2當量間苯二酚和2.5當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、0.2當量間苯二酚和2.5當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量叔-丁基氯，為時10分鐘。5分鐘后，加入1.95當量間-二甲苯。用水浴替代冰浴，讓反應混合物的溫度上升至室溫。室溫攪拌2小時后，HPLC分析顯示97％氰尿酰氯以91∶9的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
將1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，78-82℃攪拌混合物3小時。HPLC分析反應混合物顯示86％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、12％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例44用氫氧化鈉和3當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在3.7g(1當量)氰尿酰氯、8g(3當量)氯化鋁的攪拌氯苯(50ml)混合物中加入0.4ml氫氧化鈉水溶液(50％)。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。室溫30分鐘后，HPLC分析顯示91％氰尿酰氯以96∶4的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫1小時后，分析第二次的樣品顯示94％氰尿酰氯以92∶8的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫總共4小時后，HPLC分析顯示轉化了95％氰尿酰氯，2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為89∶11。
將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，80℃攪拌混合物2小時。HPLC分析反應混合物顯示80％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、16％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、1.5％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2.2％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例45用氫氧化鋁和3當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在3.7g(1當量)氰尿酰氯、8g(3當量)氯化鋁的攪拌氯苯(50ml)混合物中加入0.39g(0.5當量)氫氧化鋁。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。10分鐘后移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。室溫20小時后，HPLC分析顯示98％氰尿酰氯以80∶20的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，80℃攪拌混合物2小時。HPLC分析反應混合物顯示74％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、22％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、1.5％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1.4％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例46用氫氧化銨水溶液和3當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.38當量氫氧化銨水溶液，為時15分鐘。攪拌15分鐘后，加入1.95當量間-二甲苯。用水浴替代冰浴，讓反應混合物上升至室溫。室溫4小時后，HPLC分析顯示97％氰尿酰氯以89∶11比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫再過1小時后，氰尿酰氯的轉化率＞99％，2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的比例為89∶11。
將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，78-82℃攪拌混合物3小時。HPLC分析反應混合物顯示84％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、12％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例47用甲醇鈉和3當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量甲醇鈉，為時15分鐘。將反應混合物加熱至室溫，然后冷卻到冰浴溫度。在反應混合物中加入1當量氰尿酰氯和1.95當量間-二甲苯。用水浴替代冰浴，讓反應混合物上升至室溫。室溫7.5小時后，HPLC分析顯示98％氰尿酰氯以75∶25比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，85℃攪拌混合物4小時。HPLC分析反應混合物顯示80％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、18％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例48用α-甲基苯乙烯和3當量氯化鋁合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量α-甲基苯乙烯。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。再過10分鐘后，移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。室溫16小時后，HPLC分析顯示96％氰尿酰氯以73∶27的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例49無促進劑用3當量氯化鋁合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯的攪拌氯苯混合物中加入3當量氯化鋁。添加間-二甲苯后，室溫攪拌反應混合物共24小時。HPLC分析反應混合物顯示約46％氰尿酰氯以96∶4的比例分別轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例50用丁酰氯和3當量氯化鋁合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量丁酰氯。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。再過10分鐘后，移去冷卻浴，室溫攪拌反應混合物。室溫16小時后，HPLC分析顯示92％氰尿酰氯以78∶22的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例51用鹽酸吡啶和3.5當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3.5當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量鹽酸吡啶。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。冰浴溫度攪拌反應混合物1小時、10℃攪拌3.5小時、15-20℃攪拌6.5小時。HPLC分析顯示98％氰尿酰氯以88∶12的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，85℃攪拌混合物3小時。HPLC分析反應混合物顯示86％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、13％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例52用3.5當量氯化鋁合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，攪拌1當量氰尿酰氯和3.5當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。室溫4小時后，HPLC分析顯示6％氰尿酰氯轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，沒有形成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫攪拌反應混合物24小時。HPLC分析顯示38％氰尿酰氯以96∶4的比例分別轉化成2，4-二氯-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例53用芐基三乙基氯化銨、間苯二酚和2.5當量氯化鋁合成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯、0.2當量芐基三乙基氯化銨和0.2當量間苯二酚的攪拌氯苯混合物中加入2.5當量氯化鋁。10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。冰浴溫度攪拌反應混合物1小時，18-20℃攪拌3小時。HPLC分析顯示72％氰尿酰氯以86∶14的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例54用氯化鋰和3當量氯化鋁合成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量氯化鋰。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯。讓反應混合物的溫度升至室溫。室溫攪拌44小時后，HPLC分析反應混合物顯示97％氰尿酰氯以81∶19的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，70℃攪拌混合物3小時。HPLC分析反應混合物顯示76％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、20％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2％2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例55制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A部分用0.50當量烯丙基溴作為促進劑制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量烯丙基溴，為時20分鐘。添加過程中觀察到與氯化鋁迅速起反應。0-1℃10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯，為時5分鐘。0-1℃30分鐘后，用冷水浴替代冰浴，17-19℃攪拌反應混合物25.5小時。HPLC分析顯示95％氰尿酰氯以86∶14的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。測到有少量副產物，可能是由2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(CDMPT)與烯丙基溴反應產生的。如果將CDMPT本身與此產物一起計算，則二-二甲苯基-單-氯-三嗪與三-二甲苯基-三嗪的比例為89∶11。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，85℃攪拌混合物17小時。HPLC分析反應混合物顯示87％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和13％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例56制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A部分用0.4當量3-甲基-2-丁烯-1-醇作為促進劑制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-13℃到-15℃，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.4當量3-甲基-2-丁烯-1-醇，為時15分鐘。添加過程中觀察到與氯化鋁迅速起反應。讓反應混合物升溫至0-1℃，攪拌10分鐘后加入1.9當量間-二甲苯，為時10分鐘。0-1℃攪拌2小時后，用冷水浴替代冰浴，15-16℃攪拌反應混合物18小時。HPLC分析顯示94％氰尿酰氯以86∶14的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，85℃攪拌混合物2小時。HPLC分析反應混合物顯示84％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、14％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2％未反應的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例57制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A部分用0.5當量苯甲酰氯作為促進劑制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪1-2℃，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量苯甲酰氯，為時10分鐘。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯，為時6分鐘。0-1℃攪拌2小時后，用冷水浴替代冰浴，15-16℃攪拌反應混合物19小時。HPLC分析顯示84％氰尿酰氯以86∶14的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，85℃攪拌混合物2小時。HPLC分析反應混合物顯示80％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和20％2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例58用0.5當量丙烷磺酰氯作為促進劑制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪0-1℃，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量丙烷磺酰氯，為時10分鐘。在添加過程中觀察到與氯化鋁迅速起反應。在1-2℃攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯，為時6分鐘。0-2℃攪拌2小時后，用冷水浴替代冰浴，讓反應混合物升溫至16-18℃，攪拌20小時。HPLC分析顯示92％氰尿酰氯以90∶10的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例59用0.5當量對-甲苯磺酰氯作為促進劑制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪0-2℃，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量對-甲苯磺酰氯，為時10分鐘。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯，為時6分鐘。0-1℃攪拌后，用冷水浴替代冰浴，讓反應混合物升溫至16℃-17℃，攪拌21小時。撤去水浴，升溫至23℃。HPLC分析顯示氰尿酰氯完全轉化為2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，比例為79∶21。
實施例60用0.5當量乙酸酐作為促進劑制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪1-2℃，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入0.5當量乙酸酐的氯苯溶液，為時10分鐘。添加過程中觀察到與氯化鋁迅速起反應(放熱)。攪拌10分鐘后，加入1.9當量間-二甲苯，為時6分鐘。0-1℃攪拌2小時后，用冷水浴替代冰浴，讓反應混合物升溫至16℃，攪拌19小時。HPLC分析顯示間-二甲苯完全轉化，但僅有72％氰尿酰氯以84∶16的比例分別轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例61制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪A部分用濃HCl作為反應促進劑制備2-氯-4，6-二(2，4-二苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌氯苯混合物中加入濃HCl(以氰尿酰氯重量計為13wt％)。10分鐘后，加入1.95當量苯，冰浴溫度攪拌反應混合物10分鐘。移去冷卻浴，讓反應升溫至室溫，攪拌。室溫26小時后，HPLC分析顯示86％氰尿酰氯轉化成2-氯-2，6-二苯基-1，3，5-三嗪。室溫連續(xù)攪拌24小時。HPLC分析顯示轉化了92％氰尿酰氯，其中＞96％為2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2％以下為2，4，6-三苯基-1，3，5-三嗪。這些結果由LCMS證明。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，將混合物加熱至80℃。2小時內，HPLC分析顯示80％2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪轉化成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
對比例61不用濃HCl制備2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌鄰-二氯苯混合物中加入1.95當量苯，冰浴溫度攪拌反應混合物10分鐘。移去冷卻浴，讓反應升溫至室溫，攪拌。室溫26小時后，HPLC分析顯示幾乎沒有氰尿酰氯轉化，也不存在2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。室溫連續(xù)攪拌24小時。HPLC分析顯示幾乎沒有氰尿酰氯轉化，也不存在2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
實施例62制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪A部分用濃HCl制備2-氯-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌鄰-二氯苯混合物中加入濃HCl(以氰尿酰氯重量計為13wt％)。10分鐘后，加入1.9當量甲苯，冰浴溫度攪拌反應混合物30分鐘。移去冷卻浴，讓反應升溫至室溫，攪拌21小時。HPLC分析顯示約95％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪和異構體2-氯-4-(4-甲基苯基)-6-(2-甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，將混合物加熱至80℃。3小時內，HPLC分析顯示2-氯-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪轉化成2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪。HPLC分析顯示此粗產物為78％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、11％可能結構的異構體2-(2，4-二羥基苯基)-4-(4-甲基苯基)-6-(2-甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
對比例62不用濃HCl制備2-氯-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌鄰-二氯苯混合物中加入1.9當量甲苯，冰浴溫度攪拌反應混合物10分鐘。移去冷卻浴，讓反應升溫至室溫。2小時后，HPLC分析顯示沒有氰尿酰氯反應。室溫繼續(xù)攪拌20小時。HPLC分析顯示幾乎沒有氰尿酰氯反應，也不存在2-氯-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例63制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A部分用濃HCl制備2-氯-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌鄰-二氯苯混合物中加入濃HCl(以氰尿酰氯重量計為13wt％)。30分鐘后，將反應進一步冷卻至約-5℃，并加入1.9當量二甲苯。0℃攪拌反應混合物2小時，然后在室溫攪拌4小時。HPLC分析顯示＞95％氰尿酰氯轉化成82％2-氯-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和6％其異構體。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，將混合物加熱至80℃。2小時內，HPLC分析顯示2-氯-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪及其異構體完全反應，形成83％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和6％其異構體。
對比例63不用濃HCl制備2-氯-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在攪拌的1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的鄰-二氯苯混合物中加入1.9當量鄰-二甲苯，冰浴溫度攪拌反應混合物1小時。移去冷卻浴，讓反應升溫至室溫。2小時后，HPLC分析顯示沒有氰尿酰氯反應。室溫繼續(xù)攪拌20小時。HPLC分析顯示沒有明顯氰尿酰氯轉化，也不存在2-氯-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例64制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪A部分用濃HCl制備2-氯-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌鄰-二氯苯混合物中加入濃HCl(以氰尿酰氯重量計為13wt％)。10分鐘后，加入2當量聯苯，冰浴溫度攪拌反應混合物1小時。HPLC分析顯示88％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪為主要產物。移去冷卻浴，讓反應混合物的溫度升溫至室溫，攪拌。室溫3小時后，HPLC分析顯示約93％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪，作為主產物，并用MS證明。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，將混合物加熱至85℃2小時。HPLC和MS分析顯示形成了2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪。
對比例64不用濃HCl制備2-氯-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌鄰-二氯苯混合物中加入2當量聯苯，冰浴溫度攪拌反應混合物1小時。HPLC分析顯示幾乎沒有氰尿酰氯轉化，也不存在2-氯-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪。移去冷卻浴，讓反應混合物升溫至室溫。3小時后，HPLC分析顯示氰尿酰氯沒有反應，也未形成2-氯-4，6-二(4-聯苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例65制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪A部分用濃HCl制備2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌鄰-二氯苯混合物中加入濃HCl(以氰尿酰氯重量計為13wt％)。10分鐘后，加入1.95當量叔-丁基苯，冰浴溫度攪拌反應混合物10分鐘。移去冷卻浴，讓反應混合物的溫度升溫至室溫，攪拌。2小時后，HPLC分析顯示62％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪，作為主產物(＞78％)。室溫再攪拌反應混合物24小時。HPLC分析顯示83％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪，作為主產物(＞72％)并帶有異構體。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，將混合物加熱至80℃2小時。HPLC分析顯示形成了63％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪。
對比例65不用濃HCl制備2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪冰浴溫度，在1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的攪拌鄰-二氯苯混合物中加入1.95當量叔-丁基苯。冰浴溫度攪拌反應混合物10分鐘。移去冷卻浴，讓反應混合物升溫至室溫，并攪拌。約2小時后，HPLC分析顯示氰尿酰氯沒有反應，也未形成2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪。室溫繼續(xù)攪拌24小時。HPLC分析顯示未形成2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例66制備2-(2，4-二羥基-5-己基苯基)-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪A部分用濃HCl制備2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪基本按實施例67的流程制備2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪B部分制備2-(2，4-二羥基-5-己基苯基)-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量4-己基間苯二酚加入上述的反應混合物中，將混合物加熱至80℃3小時。HPLC分析顯示將2-氯-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪轉化成主產物2-(2，4-二羥基-5-己基苯基)-4，6-二(4-叔-丁基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例67制備2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A部分制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪如上所述，存在3當量氯化鋁和濃HCl時，在氯苯中讓1當量氰尿酰氯與1.9當量間-二甲苯反應，來制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B部分制備2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚單辛基醚加入上述的反應混合物中，將混合物加熱至室溫20小時。與商品樣品2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪相比，TLC分析顯示形成了2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例68制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A部分制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；同時將氰尿酰氯和間-二甲苯加入由氯化鋁和濃HCl配制成的反應推動劑中0℃到5℃，將濃HCl(以氯化鋁重量計為6wt％)加到攪拌的3當量氯化鋁的氯苯混合液中，攪拌反應混合物10分鐘，形成反應推動劑。0℃到5℃，在此反應混合物中加入用氯苯配制的1當量氰尿酰氯和1.9當量間-二甲苯的溶液，攪拌反應混合物10分鐘。HPLC分析顯示95％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(99％)。0℃-5℃再攪拌反應混合物2小時。HPLC分析顯示99％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(98％)。
B部分制備2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將1.1當量間苯二酚加入上述的反應混合物中，將混合物加熱至80℃2小時。HPLC分析顯示形成了95％2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
實施例69以苯為溶劑用濃HCl制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪7℃，將濃HCl(以氰尿酰氯的重量計為13wt％)加到攪拌的1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的苯混合液中，攪拌反應混合物10分鐘。在此反應混合物中加入1.9當量間-二甲苯，0℃攪拌反應混合物30-35分鐘。移去冷卻浴，讓反應混合物升溫至室溫，攪拌3小時。HPLC分析顯示＞97％氰尿酰氯轉化成2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(85％)。
實施例70制備2-(2，4-二羥基-6-甲基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪A部分用由氯化鋁和濃HCl配制成的反應推動劑來制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪復合物將濃HCl(以氯化鋁重量計為5.9wt％)加到攪拌的1當量分離的2-氧-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和3當量氯化鋁的鄰-二氯苯混合液中。室溫攪拌5-6小時，反應變成橙-紅色，表明在反應推動劑(由氯化鋁、濃HCl構成)和2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪之間形成新的復合物。
B部分制備2-(2，4-二羥基-6-甲基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪將上述復合物混合物加熱至60℃。加入1當量苔黑酚(5-甲基間苯二酚)，將反應混合物加熱至80℃-85℃8小時。HPLC分析顯示2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪幾乎全部轉化成2-(2，4-二羥基-6-甲基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
對比例70不用濃HCl用氯化鋁來制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪復合物室溫攪拌1當量分離的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和3當量氯化鋁的鄰-二氯苯混合物約5-6小時。反應混合物變成微黃色，而不像上例為橙-紅色，表明缺少2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪新復合物的形成。
實施例71從氯化鋁和濃HCl制備反應推動劑在攪拌的3當量氯化鋁的鄰-二氯苯混合物中加入濃HCl(以氯化鋁重量計為62wt％)。室溫攪拌反應混合物。觀察到形成新的灰白色反應推動劑混合物，即使室溫攪拌2小時后，顏色也沒有改變。
實施例72用由氯化鋁和濃HCl制成的反應推動劑來制備2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪(氰尿酰氯)復合物在攪拌的1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的鄰-二氯苯混合物中加入濃HCl(以氰尿酰氯的重量計為13％)。室溫攪拌30分鐘后反應混合物變成褐-紅色。室溫再攪拌1小時后，反應變成暗褐色。反應混合物的顏色表明在氰尿酰氯和由氯化鋁和濃HCl制成的反應推動劑間形成了新的復合物。
對比例72用由氯化鋁而無濃HCl制成的反應推動劑來制備2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪(氰尿酰氯)復合物室溫攪拌1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的鄰-二氯苯混合物3小時。未觀察到顏色由最初的灰白色產生的任何變化，表明沒有形成如上例(用由氯化鋁和濃HCl制成的反應推動劑來處理氰尿酰氯)所述的類似氰尿酰氯復合物。
實施例73用季銨氯化物Aliquat-336來制備2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪約0℃，在攪拌的1當量氰尿酰氯和3當量氯化鋁的苯混合液中加入季銨氯化物Aliquat-336(三辛酰基甲基氯化銨)(以氯化鋁重量計為50wt％)。隨著時間的遞增觀察到與氯化鋁的反應。室溫攪拌反應混合物的30分鐘，形成清澈的橙-紅色溶液。在得到的氰尿酰氯與反應推動劑的復合物中加入1.9當量間-二甲苯，室溫攪拌反應混合物的1小時。HPLC分析顯示幾乎90％氰尿酰氯以3∶1的比例轉化成2-氯-4，6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(主產物)和2，4，6-三(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(副產物)。
本發(fā)明所述和本文所主張的并不受本說明書范圍的限制，這些實例僅用來說明本發(fā)明的若干方面內容。任何相當的實例都在本發(fā)明的范圍中。由上所述，對本文所述和顯示的各種其他改進對本領域技術人員而言都是顯然的。這些改進也在附帶的權利要求的范圍之中。
權利要求
1.一種合成式I的三嗪化合物的方法 式I式中，Ar1和Ar2是相同或不相同的，各是四氫化萘或至少一種式II的化合物 式II式中R6、R7、R8、R9和R10是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C7-C24芳烷基或OR，其中R是氫、C1-C24烷基；R1、R2、R3、R4和R5是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C7-C24芳烷基或OR，其中，R的定義同上；Y是直接連接鍵或O；其特征在于，所述的方法包括以下步驟(i)將式V的氰尿酰鹵 式V與四氫化萘或至少一種式II化合物反應，其中，X是鹵素，反應在至少一種溶劑和由足夠量的至少一種第一路易斯酸和至少一種第一反應促進劑構成的反應推動劑存在下進行，生成式III的三嗪化合物 式III式中X是鹵素，Ar1和Ar2的定義同上；和(ii)將式III的化合物與式IV的化合物 式IV任選地在第二種路易斯酸、第二種反應促進劑存在下進行反應，形成式I的化合物，式IV中，R1、R2、R3、R4和R5以及Y的定義同上，附加條件是(1)所述的反應促進劑與所述溶劑以及步驟中反應的反應物不同，和(2)式II的化合物與式IV的化合物不同。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，無需分離式III的化合物就可進行形成式III化合物和形成式I化合物的反應。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的路易斯酸是鹵化鋁、鹵化硼、鹵化錫、鹵化鋅、鹵化鉛、鹵化錳、鹵化鎂、鹵化銅、鹵化鈦、鹵化烷基鋁、鹵化鎵、鹵化鐵、鹵化砷、鹵化銻、或它們的混合物，且相對氰尿酰氯存在的量為1到10mol當量。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的路易斯酸催化劑是氯化鋁、溴化鋁、三氟化硼、氯化錫、氯化鋅、四氯化鈦或它們的混合物。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反應促進劑是酸、堿、水、醇、脂肪族氯化物、鹵鹽、酸酰鹵、鹵素、鏈烯、炔、酯、酸酐、碳酸鹽、尿酯、羰基、環(huán)氧基、醚、或縮醛化合物、或它們的混合物，相對氰尿酰氯存在的量為0.01到5mol當量。
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶劑是庚烷、二硫化碳、環(huán)己烷、氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、二溴苯、三溴苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、硝基苯、二硝基苯、苯甲醚、硝基烷、庚烷、環(huán)己烷、苯、硝基苯、二硝基苯、甲苯、二甲苯、1，1，2，2-四氯乙烷、二氯甲烷、二氯乙烷、醚、二噁烷、四氫呋喃、苯基腈、二甲亞砜、四氫噻吩砜、二硫化碳、和至少被一個鹵素取代的苯環(huán)，包括氯苯、二氯苯、三氯苯、氟苯、二氟苯、三氟苯、溴苯、二溴苯、三溴苯和它們的混合物。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在5分鐘到15小時、溫度為-50℃到150℃之間加入式II化合物，反應時間為10分鐘到48小時之間，溫度為-50℃到150℃之間。
8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在5分鐘到10小時、溫度為0℃到100℃之間加入式IV化合物，反應時間為30分鐘到24小時之間，溫度為20℃到150℃之間。
9.如權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(i)在步驟(ii)之前進行，還包括與式IV化合物一起加入第二種路易斯酸和第二種反應促進劑，與式III的化合物反應。
10.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步驟是同時和連續(xù)進行的。
11.如權利要求9所述的方法，其特征在于，所述的第二種路易斯酸與第一種路易斯酸是相同的，所述第二種反應促進劑與第一種反應促進劑是相同的。
12.一種合成式I三嗪化合物的方法 式I式中Ar1和Ar2是相同的或不同的，各為四氫化萘或下式II化合物的基團 式II式中R6、R7、R8、R9和R10是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C7-C24芳烷基或OR，其中R是氫或C1-C24烷基；R1、R2、R3、R4和R5是相同的或不同的，各是氫、鹵素、C1-C24烷基、C1-C24鹵代烷基、C6-C24芳基、C7-C24芳烷基或OR，其中，R的定義同上；Y是直接連接鍵或O；其特征在于，所述的方法包括在至少一種溶劑和由至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑制成的反應推動劑存在下，將充足量的式V的氰尿酰鹵 式V式中各X是鹵素，與式IV的化合物 式IV式中，R1、R2、R3、R4和R5和Y的定義同上，和四氫化萘或式II的化合物 式II式中R6、R7、R8、R9和R10的定義同上，在至少一種溶劑存在下進行反應，形成式I的化合物，附加條件是(1)所述的反應促進劑與所述溶劑以及該步驟中反應的反應物不同，和(2)式II的化合物與式IV的化合物不同。
全文摘要
通過廣泛的研究后，驚人地發(fā)現在至少一種路易斯酸和至少一種反應促進劑存在下，通過氰尿酰鹵和芳族化合物的反應，能空前選擇性地、高效地、在溫和條件下高收率地制備2－鹵代－4，6－二芳基－1，3，5－三嗪。此反應也空前地通用，各種芳族化合物可用于生成廣范圍的2－鹵代－4，6－二芳基－1，3，5－三嗪。這種新的方法包括在促進從氰尿酰鹵形成2－鹵代－4，6－二芳基－1，3，5－三嗪化合物的特定條件下，使用聯合有至少一種路易斯酸的反應促進劑。較佳地，將路易斯酸和反應促進劑混合形成復合物。2－鹵代－4，6－二芳基－1，3，5－三嗪是制備2－(2－羥芳基)－4，6－二芳基－1，3，5－三嗪類UV吸收劑的關鍵中間體。
文檔編號C07D251/22GK1626523SQ200410056408
公開日2005年6月15日 申請日期1999年11月17日 優(yōu)先權日1998年11月17日
發(fā)明者R·B·古普塔, D·J·杰基拉, S·韋尼馬達范, R·C·卡帕多納, V·K·帕伊 申請人:Cytec技術有限公司