專利名稱：在混合晶型調(diào)節(jié)劑中制備多晶型酞菁氧鈦的方法
技術領域：
本發(fā)明是關于用鄰二氯苯和丁醇的混合溶液制備多晶型酞菁氧鈦(TiOPc)的方法。屬于酞菁氧鈦的晶型制備技術。
背景技術：
酞菁氧鈦是一類重要的有機光導材料，晶型對其光電導性影響較大。它的晶型有以下幾種α，β，γ，m，非晶態(tài)，Y，A，B。其中α，β，Y型現(xiàn)有的制備方法如下α型試樣為粗產(chǎn)品或升華的樣品用丙酮浸泡或以索氏抽提器洗5周所得；β型試樣為用N-甲基吡咯烷酮處理α晶型試樣15小時以上，以甲醇洗至無棕色后所得；Y-TiOPc是用1，2-二氯乙烷在30℃處理非晶態(tài)樣品20h制得的(J.Imag.Sci.1990，34(6)234-242；J.Imag.Technol.1991，17(5)202-206)。
實現(xiàn)上述的多晶型酞菁氧鈦的制備，需要在不同的晶型調(diào)節(jié)劑中進行，過程復雜，時間長，效率低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種用鄰二氯苯和丁醇的混合溶液制備多晶型酞菁氧鈦的方法。該方法只需在同種晶型調(diào)節(jié)劑中就可以制得多晶型的酞菁氧鈦，過程簡單，時間短，效率高。
本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)的，一種在混合晶型調(diào)節(jié)劑中制備多晶型酞菁氧鈦的方法。其特征在于包括以下過程，以鄰二氯苯和不同體積比的丁醇混合液為晶型調(diào)節(jié)劑，加入提純后的酞菁氧鈦，先在20～30℃攪拌10～50min，再加熱至40～80℃，攪拌4～8h。然后冷卻到20～30℃，再加入晶型調(diào)節(jié)劑的體積量的1～10倍的沉淀劑水、甲醇、乙醇或丙醇。經(jīng)攪拌后過濾，濾餅經(jīng)洗滌和干燥得到不同晶型的酞菁氧鈦。當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為0～30％，反應溫度為40～80℃時，制得Y-TiOPc；當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為35～65％，反應溫度為40～80℃時，制得β-TiOPc；當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為70～100％，反應溫度為40～80℃時，制得α-TiOPc。
上述混合液的晶型調(diào)節(jié)劑，當丁醇占混合液體積比為0～10％，反應溫度為55～65℃時，制得Y-TiOPc；當丁醇占混合液體積比為45～55％，反應溫度為55～65℃時，制得β-TiOPc；當丁醇占混合液體積比為85～100％，反應溫度為55～65℃時，制得α-TiOPc。
上述的沉淀劑用量為混合晶型調(diào)節(jié)劑體積量的1～5倍。
本發(fā)明的優(yōu)點在于只需改變鄰二氯苯和丁醇的混合晶型調(diào)節(jié)劑中丁醇的體積含量就可以制得多晶型的酞菁氧鈦，過程簡單，時間短，效率高。


圖1為以本發(fā)明制得的Y-TiOPc的X-射線衍射圖；圖2為以本發(fā)明制得的β-TiOPc的X-射線衍射圖；圖3為以本發(fā)明制得的α-TiOPc的X-射線衍射圖。
具體實施例方式
實例1在裝有攪拌器和溫度計的250mL三口瓶中，加入90mL鄰二氯苯和10mL丁醇，然后再加入4g提純后的酞菁氧鈦。先室溫攪拌20min，然后加熱到55℃，攪拌6h。冷卻到室溫，加入100mL水，攪拌30min后過濾，濾餅用大量的甲醇洗滌，干燥后得Y-TiOPc。
實例2在裝有攪拌器和溫度計的250mL三口瓶中，加入60mL鄰二氯苯和40mL丁醇，然后再加入4g提純后的酞菁氧鈦。先室溫攪拌30min，然后加熱到60℃，攪拌6h。冷卻到室溫，加入120mL甲醇，攪拌30min后過濾，濾餅用大量的甲醇洗滌，干燥后得β-TiOPc。
實例3在裝有攪拌器和溫度計的250mL三口瓶中，加入20mL鄰二氯苯和80mL丁醇，然后再加入4g提純后的酞菁氧鈦。先室溫攪拌40min，然后加熱到65℃，攪拌6h。冷卻到室溫，加入150mL乙醇，攪拌30min后過濾，濾餅用大量的甲醇洗滌，干燥后得α-TiOPc。
權利要求
1.一種在混合晶型調(diào)節(jié)劑中制備多晶型酞菁氧鈦的方法，其特征在于包括以下過程以鄰二氯苯和不同體積比的丁醇混合液為晶型調(diào)節(jié)劑，加入提純后的酞菁氧鈦，先在20～30℃攪拌10～50min，再加熱至40～80℃，攪拌4～8h，然后冷卻到20～30℃，再加入晶型調(diào)節(jié)劑的體積量的1～10倍的沉淀劑水、甲醇、乙醇或丙醇，經(jīng)攪拌后過濾，濾餅經(jīng)洗滌和干燥得到不同晶型的酞菁氧鈦，當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為0～30％，反應溫度為40～80℃時，制得Y-TiOPc；當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為35～65％，反應溫度為40～80℃時，制得β-TiOPc；當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為70～100％，反應溫度為40～80℃時，制得α-TiOPc。
2.按權利要求1所述的制備多晶型酞菁氧鈦的方法，其特征在于在混合液的晶型調(diào)節(jié)劑中，當丁醇占混合液體積比為0～10％，反應溫度為55～65℃時，制得Y-TiOPc；當丁醇占混合液體積比為45～55％，反應溫度為55～65℃時，制得β-TiOPc；當丁醇占混合液體積比為85～100％，反應溫度為55～65℃時，制得α-TiOPc。
3.按權利要求1所述的制備多晶型酞菁氧鈦的方法，其特征在于沉淀劑用量為混合晶型調(diào)節(jié)劑體積量的1～5倍。
全文摘要
本發(fā)明公開了用鄰二氯苯和丁醇的混合溶液制備多晶型酞菁氧鈦(TiOPc)的方法，屬于酞菁氧鈦的晶型制備技術。該方法包括以下過程以鄰二氯苯和不同體積比的丁醇混合液為晶型調(diào)節(jié)劑，加入提純后的酞菁氧鈦，攪拌，加熱至40～80℃，再攪拌4～8h，冷卻后加入沉淀劑水、甲醇、乙醇或丙醇溶劑，經(jīng)攪拌后過濾，濾餅經(jīng)洗滌和干燥得到不同晶型的酞菁氧鈦，當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為0～30％時，制得Y－TiOPc；當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為35～65％時，制得β－TiOPc；當丁醇占晶型調(diào)節(jié)劑的體積比為70～100％時，制得α－TiOPc。本發(fā)明的優(yōu)點在于只需改變混合晶型調(diào)節(jié)中丁醇的體積含量就可以制得多晶型的酞菁氧鈦，過程簡單，時間短，效率高。
文檔編號C07F7/28GK1594329SQ20041001996
公開日2005年3月16日 申請日期2004年7月12日 優(yōu)先權日2004年7月12日
發(fā)明者李祥高, 王文保, 王世榮, 侯薇 申請人:天津大學